МУК 4.1.2774-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовых концентраций марганца, свинца, никеля в желчи методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 22.11.2010)
Примечание
Документ введен в действие с 22 ноября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
22 ноября 2010 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ МАРГАНЦА, СВИНЦА, НИКЕЛЯ В ЖЕЛЧИ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2774-10
с момента утверждения
1. Разработаны Федеральным государственным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» Роспотребнадзора.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 № 2).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 22 ноября 2010 г.
1. Общие положения и область применения
1.1. Методические указания по определению массовых концентраций металлов (марганца, свинца, никеля) в желчи предназначены для использования территориальными органами и подведомственными организациями Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, в лечебных и научных учреждениях, осуществляющих деятельность в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательских институтах, занимающихся вопросами гигиены окружающей среды.
1.2. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды и метрологически аттестованы (свидетельство № 223.1.11.11.97/2009).
1.3 Свинец (Pb). Атомная масса 207,20.
Свинец - мягкий серый металл. T - 327,4 °C, T - 1744 °C, пл. кип. плотность - 11,34 г/куб. см. В разбавленных кислотах практически нерастворим. Растворяется в азотной кислоте, в дистиллированной воде, особенно хорошо в присутствии кислорода воздуха и углекислого газа. При нагревании непосредственно соединяется с кислородом воздуха, галогенами,
серой, теллуром. Относится к 1 классу опасности [1].
1.4 Марганец (Mn). Атомная масса 54,94.
Марганец - серебристо-белый металл. T - 1245 °C, T - 2080 °C, пл. кип.
плотность — 7,44 г/куб. см.
Медленно реагирует с холодной водой. Взаимодействует с кислотами. Относится ко 2 классу опасности [1].
1.5 Никель (Ni). Атомная масса — 58,69.
Никель - серебристо-белый металл, ковкий, пластичный, средней активности, устойчив по отношению к воде, растворяется в разбавленных кислотах. T - 1453 °C, T - 2800 °C, плотность - 8,90 г/куб. см. пл. кип. Большинство солей никеля разлагается при прокаливании (600 - 800 °C). Никель и ряд его соединений обладают ферромагнитными свойствами. Почти все соли никеля сильных кислот хорошо растворимы в воде. Никель и его соли
относятся ко 2 классу опасности [1].
1.6. Диапазон измерений массовых концентраций марганца, свинца, никеля приведен в табл. 1.
НАИМЕНОВАНИЕ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО ЭЛЕМЕНТА И ДИАПАЗОНЫ ИЗМЕРЕНИЙ
| Наименование определяемого металла | Диапазон измерений, мкг/куб. см |
|---|---|
| Никель | От 0,1 до 1 включ. |
| Свинец | -«- 0,1 -»- 1 -«-» |
| Марганец | -«- 0,025 -»- 0,25 -«-» |
2. Приписанные характеристики погрешности измерений
Методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 2.
ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,
ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВНУТРИЛАБОРАТОРНОЙ ПРЕЦИЗИОННОСТИ,
ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
| Диапазон измерений, мкг/куб. см | Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), сигма , % r | Показатель внутрилабораторной прецизионности (относительное значение среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности), сигма , % R л | Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости), сигма , % R | Показатель точности <*> (границы отосительной погрешности при вероятности P = 0,95), +/- дельта, % |
| От 0,025 до 0,1 включ. | 4 | 6 | 7,5 | 15 |
| Св. 0,1 -«- 1 -»- | 3 | 4 | 5 | 10 |
| <*> Соответствует относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата 2 | ||||
3. Сущность метода
Определение марганца, свинца и никеля методом атомно-абсорбционной спектрометрии основано на измерении величины поглощения света соответствующей длины волны исследуемого элемента в пламени.
Для измерения используется поглощение с длиной волны, соответствующей максимуму поглощения определяемого металла при прохождении через содержащий пары атомов металлов слой воздуха: марганца — 279,5 нм, свинца — 283,3 нм, никеля — 232,2 нм [2].
Длительность выполнения анализа составляет около 3 часов, без учета прогрева лампы, юстировки аппаратуры, приготовления градуировочных растворов, построения градуировочных графиков, подготовки проб к измерению и измерения.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы
При подготовке проб желчи и измерении концентраций металлов в анализируемом растворе применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, растворы, материалы и реактивы.
4.1. Средства измерений
Атомно-абсорбционный спектрофотометр Perkin Elmer-3110
Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-01
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 250, 500 куб. см ГОСТ 1770-74
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Пробирки П-1-10-01, центриф. ГОСТ 1770-74
Пробирки П-2-10-14/23 ПМ ГОСТ 1770-74
Пробирки из полипропилена с винтовыми крышками ТУ 64-2-300-80
Государственные стандартные образцы растворов:
4.2. Вспомогательные устройства
Редуктор ацетиленовый ДАП-1-65 ТУ 2605-463-76 Бидистиллятор стеклянный БС ТУ 25-11.1592-81 Сушильный шкаф ШСС-80 ОСТ 16.0.801.397-87 Шкаф вытяжной химический ТУ 25-11.1630-84
Холодильник для хранения проб КШД-280/40 УХЛ4,2 ГОСТ 16317-87
Прибор для получения особо чистой воды «Водолей», ЖНЛК 2.015.000.000 РЭ
Компрессор для получения сжатого воздуха марки «GAST», производства USA, с характеристиками давления 100 psi, 7 bar
Пробирочный электронагреватель, HACH COD REACTOR
Пробирки химические, П-1-14-120 ТС ГОСТ 25336-82
4.3. Материалы
Баллон для ацетилена ГОСТ 949-73 Таблетки "Део-Хлор" ТУ 9392-001-26433370-2002 Моющее средство ТУ 2381-034-04643752-2004
4.4. Реактивы
Кислота азотная (18-4), ос.ч. ГОСТ 11125-84 Ацетилен ГОСТ 5457-75 Перекись водорода, 33%-ная ГОСТ 177-88
4.5. Растворы
Азотная кислота (HNO ), 1%-ная 3
Очищенная бидистиллированная вода, (бидистиллят, очищенный на приборе «Водолей»)
Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов по метрологическим и техническим характеристикам, не уступающим вышеуказанным.
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении работ соблюдаются меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91 [3], имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 [4] и соблюдаются правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 [5].
5.2. При работе необходимо соблюдать «Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях» (Утверждены МЗ СССР 20.12.1982), М., 1981, и «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением» (Утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.1987), М.: Недра, 1989.
5.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 [6] и ГОСТ 12.1.005-88 [7]. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
5.4. При работе с биологическими средами необходимо соблюдать правила в соответствии с требованиями СП 1.3.2322-08 от 01.05.2008 [8].
5.5. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в «Руководстве по правилам эксплуатации спектрофотометра».
6. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию, опыт работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре, освоивший метод анализа и уложившийся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности. Операции по подготовке проб желчи к анализу может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию атомно-абсорбционного спектрометра допускаются лица квалификации не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания спектрометра.
7. Условия измерений
7.1 При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:
- температура воздуха 15 — 25 °C;
- атмосферное давление 630 — 800 мм рт. ст.;
- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °C.
7.2. Выполнение измерений на атомно-абсорбционных спектрофотометрах проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией по прибору.
8. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка обеззараженной химически чистой посуды, подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра, приготовление очищенной бидистиллированной воды, приготовление градуировочных растворов, построение градуировочного графика.
8.1. Подготовка посуды
Подготовка посуды предполагает предварительное дезинфицирование посуды, в которую производится отбор биологических сред, с применением таблеток «Део-Хлор» согласно МУК № 11-3/355-99 от 27.09.2002. Подготовка химически чистой посуды производится с применением 6%-ного раствора перекиси водорода, моющего средства и многократного ополаскивания проточной, а затем бидистиллированной водой.
8.2. Подготовка прибора к анализу
Подготовку атомно-абсорбционного спектрофотометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Устанавливают необходимую для анализа спектральную лампу, прогревают не менее 20 минут и после настройки прибора выводят на рабочий режим согласно инструкции. Для настройки прибора в качестве нулевого раствора используют 1%-ный раствор азотной кислоты.
8.3. Приготовление растворов для установки градуировочной характеристики
8.3.1 Раствор азотной кислоты 1%-ный.
8 куб. см концентрированной азотной кислоты плотностью 1,415 г/куб. см смешивают с 512 куб. см очищенной бидистиллированной воды.
8.3.2. Основной стандартный раствор с содержанием определяемого металла 100 мкг/куб. см (раствор готовят отдельно для каждого определяемого металла).
Раствор готовят из ГСО с массовой концентрацией ионов металла 1 мг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО состава раствора ионов металла и доводят объем в колбе до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Раствор устойчив в течение 1 месяца при хранении во флаконах с притертой пробкой при температуре 15 — 25 °C [9].
8.3.3. Рабочие растворы определяемых металлов (марганца, никеля или свинца) с массовой концентрацией 5 мкг/куб. см.
Готовят из основного стандартного раствора с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 5 куб. см основного стандартного раствора определяемого металла и доводят объем в колбе до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 дней.
8.3.4. Рабочие растворы определяемых металлов с массовой концентрацией 5 мкг/куб. см используют для получения градуировочных растворов. Объем рабочего раствора согласно (табл. 3, 4, 5) вносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Применяют свежеприготовленными.
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 |
|---|---|---|---|---|
| Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см | 2,00 | 5,00 | 10,00 | 20,00 |
| Массовая концентрация свинца, мкг/куб. см | 0,10 | 0,25 | 0,50 | 1,00 |
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 |
|---|---|---|---|---|
| Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см | 0,50 | 1,00 | 2,00 | 5,00 |
| Массовая концентрация марганца, мкг/куб. см | 0,025 | 0,050 | 0,100 | 0,250 |
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ НИКЕЛЯ
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 |
|---|---|---|---|---|
| Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см | 2,00 | 5,00 | 10,00 | 20,00 |
| Массовая концентрация никеля, мкг/куб. см | 0,10 | 0,25 | 0,50 | 1,00 |
8.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на приготовленных градуировочных растворах металлов. Она выражает зависимость величины абсорбции от концентрации металла (мкг/куб. см) и строится по 4 сериям растворов. Рабочую серию, состоящую из 4 растворов, готовят непосредственно перед использованием путем разведения рабочего раствора анализируемого металла.
Устанавливают начало отсчета, вводя в пламя 1%-ный раствор азотной кислоты (нулевой раствор). Для построения градуировочного графика на соответствующий элемент измеряют абсорбцию градуировочных растворов в порядке возрастания концентрации определяемого компонента. Измерения повторяют дважды. По результатам измерений строят график зависимости средней величины атомного поглощения определяемого металла от его массовой концентрации в градуировочном растворе.
8.4.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочного графика проводят через 5 проб в анализируемой серии измерений.
Содержание металла определяют в градуировочном растворе, концентрация которого соответствует середине градуировочного интервала. Градуировка признается стабильной, если расхождение между известным значением массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки и измеренным значением концентрации металла в этом растворе не превышает 5%:
C — известное значение массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки;
X — измеренное значение массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки.
8.5. Отбор проб
Отбор проб желчи производят из дуоденального содержимого при зондировании. Пробы для анализа на металлы отбирают в химически чистые, обеззараженные пробирки из полипропилена вместимостью 15 куб. см с винтовыми крышками. Возможно хранение проб в холодильнике (от 0 до 4 °C) до 3 сут. или длительное хранение при замораживании.
9. Подготовка проб к анализу
Предварительно замороженные пробы слегка размораживают и тщательно перемешивают стеклянной палочкой в целях гомогенизации исходного материала. Гомогенизированную пробу полностью размораживают и отбирают 1 куб. см желчи в химически чистую мерную пробирку, добавляют 1 куб. см концентрированной азотной кислоты, выдерживают 15 — 20 минут, затем 5 минут в пробирочном электронагревателе при температуре 120 — 130 °C. Оставляют на 2,5 — 3 часа при комнатной температуре, добавляют 1 куб. см концентрированной перекиси водорода, подогревают в пробирочном электронагревателе 5 — 10 минут при температуре 120 — 130 °C. Полученный раствор охлаждают. Объем пробы желчи для подготовки к анализу можно увеличить до 2 куб. см, при этом увеличивая объем азотной кислоты до 2 куб. см и перекиси водорода также до 2 куб. см.
Для каждой серии анализов ставят 2 холостые пробы, повторяя процедуру подготовки проб желчи. Для этого используют чистые пробирки из той же серии посуды, которая используется для анализа, и добавляют реактивы, что и в анализируемых пробах. Желчь в холостой пробе заменяют очищенной бидистиллированной водой. Измерение холостых проб проводят вместе с подготовленными пробами желчи. Среднее значение концентрации холостой пробы учитывают в формуле расчета анализа каждой пробы (п. 10).
Объемы полученных растворов пробы желчи и холостой пробы фиксируют, в случае упаривания, доводят до 3 куб. см (соответственно первоначальному суммарному объему пробы желчи и добавленных реактивов) очищенной бидистиллированной водой и выполняют определение металлов на атомно-абсорбционном спектрометре.
Подготовку проб к анализу проводят в вытяжном шкафу.
10. Выполнение измерений
10.1. Подготовленные к анализу растворы проб желчи и холостые пробы анализируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре для определения исследуемого металла (марганца, свинца или никеля).
10.2. Спектральную лампу устанавливают в прибор и прогревают не менее 20 минут. Устанавливают монохроматор на нужную длину волны, выбирают ширину спектральной щели, ставят на распыление очищенную бидистиллированную воду, подбирают необходимое соотношение газов (ацетилен — воздух) для поддержания горения и поджигают пламя. Капилляр, подающий раствор в пламя опускают в 1%-ный раствор азотной кислоты и определяют нулевую линию.
10.3. Распыляют в пламя градуировочные растворы определяемого металла для построения градуировочного графика, затем вводят пробы и регистрируют значения концентраций исследуемых проб. Точность настройки прибора проверяют введением раствора заданной концентрации через каждые пять проб, в случае необходимости повторяют процедуру построения градуировочного графика. При высоком содержании определяемого компонента аликвоту пробы разбавляют 1%-ным раствором азотной кислоты, коэффициент разбавления учитывают при расчете результата анализа (общий объем минерализованной пробы).
11. Обработка (вычисление) результатов измерений
11.1 Массовую концентрацию определяемого металла в желчи рассчитывают по формуле:
(C - C') x V
C — массовая концентрация пробы, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;
C' — массовая концентрация холостой пробы, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;
V — общий объем анализируемой минерализованной пробы (с учетом разбавления), куб. см;
V' — объем пробы желчи, взятой для анализа, куб. см. _
11.2. За результат измерения X принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X , X , для которых выполняется 1 2
условие:
X + X
1 2
|X - X | <= 0,01 x r x -------, (1)
1 2 2
Значения предела повторяемости приведены в табл. 6.
ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
| Диапазон измерений, мкг/куб. см | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости), r, % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения между наибольшим и наименьшим четырех результатов измерений, полученных в одной лаборатории в условиях повторяемости), CR (4), % 0,95 | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
|---|---|---|---|
| От 0,025 до 0,1 включ. | 11 | 17 | 21 |
| Св. 0,1 до 1 включ. | 8 | 11 | 14 |
При невыполнении условия (1) получают дополнительно еще два результата измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие:
X + X + X + X
1 2 3 4
|X - X | <= 0,01 x CR (4) x -----------------, (2)
max,4 min,4 0,95 4
где CR (4) - критический диапазон.
0,95
Значения критического диапазона приведены в табл. 6.
При невыполнении условия (2) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений).
Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (1).
11.3. Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:
_ _
X + X
_ _ 1 2
|X - X | <= 0,01 x R x -------, (3)
1 2 2
_ _ X и X - результаты измерений массовых концентраций металлов, 1 2
полученные в разных лабораториях, — средние арифметические двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие (1);
R — значение предела воспроизводимости.
При выполнении условия (3) приемлемы оба результата измерений, в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Значения предела воспроизводимости приведены в табл. 6.
12. Оформление результатов измерений
_
Результат измерений представляют в виде (X +/- ДЕЛЬТА), мкг/куб. см, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мкг/куб. см, при P = 0,95,
значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:
_
дельта x X
где значение дельта приведено в табл. 2.
Примечание. При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
13. Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и рекомендациями по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 ГСИ [10, 11].
Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений, в пределах лаборатории.
14. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K с нормативом контроля
к
K.
Результат контрольной процедуры K рассчитывают по формуле: к
_ _ K = |X' - X - C |, к д
X' - результат измерений массовой концентрации металла в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми
удовлетворяет условию (1); _
X — результат измерений массовой концентрации металла в исходной пробе
- среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1);
C — величина введенной добавки. д
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
_________________________
/ 2 2 K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , л,X' л,X ср ср 2 2 где ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА - значения характеристики погрешности л,X' л,X ср ср результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации
методики, соответствующие массовой концентрации металла в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ДЕЛЬТА = 0,84 x ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления
л
информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
При невыполнении условия (4) контрольную процедуру повторяют.
При повторном невыполнении условия (4) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
15. Алгоритм проведения контрольной процедуры при контроле внутрилабораторной прецизионности
Контрольные процедуры при контроле промежуточной прецизионности получают с использованием рабочих проб желчи.
При реализации контрольной процедуры получают два результата _ _ контрольных измерений (первичного X и повторного X ) массовой концентрации 1 2
металла в условиях внутрилабораторной прецизионности. Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении следующего условия:
_ _
X + X
_ _ 1 2
|X - X | <= 0,01 x R x -------. (5)
1 2 л 2
Значения предела внутрилабораторной прецизионности приведены в табл. 7.
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
| Диапазон измерений, мкг/куб. см | Предел внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности), R , % л |
|---|---|
| От 0,025 до 0,1 включ. | 17 |
| Св. 0,1 -«- 1 -»- | 11 |
1. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей/ Под ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гадаскиной. Л.: «Химия», 1977. Т. III. С. 350, 444, 507.
2. Ермаченко Л.А. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях: Методическое пособие. М., 1997. 207 с.
3. ГОСТ 12.1.004-91 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
4. ГОСТ 12.4.009-83 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
5. ГОСТ 12.1.019-79 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
6. ГОСТ 12.1.007-76 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
7. ГОСТ 12.1.005-88 «Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
8. СП 1.3.2322-08 «Безопасность работы с микроорганизмами III — IV групп патогенности (опасности) и возбудителями паразитарных болезней».
9. ГОСТ 4212-76 «Межгосударственный стандарт. Методы приготовления растворов».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
11. РМГ 76-2004 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».