--- title: "\"МУК 4.1.2768-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2768-10" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2768-10" --- ## "МУК 4.1.2768-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.2768-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 17.11.2010) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ [введен](#p100002) в действие с 17 декабря 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
17 ноября 2010 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИМИДАКЛОПРИДА В СОКЕ** **ЯБЛОК И ЧЕРНОЙ СМОРОДИНЫ, В МАСЛЕ КУКУРУЗЫ МЕТОДОМ** **ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2768-10** Дата введения
17 декабря 2010 года --- <*> Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2). Настоящие методические указания устанавливают метод измерения массовой концентрации имидаклоприда в яблочном, смородиновом соке и в кукурузном масле в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг. ## 1. Вводная часть Имидаклоприд. Структурная формула (не приводится). 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-N-нитроимидазолидин-2-илиденамин (IUPAC). 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-N-нитро-2-имидазолидинимин (CAS). C H ClN O . 9 10 5 2 Мол. масса: 255,7. Химически чистый имидаклоприд представляет собой бесцветные кристаллы со слабым характерным запахом. Температура плавления 144 °C, давление паров -7 -7 4 x 10 мРа (20 °C), 9 x 10 мПа (25 °C). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода Kow lg P = 0,57 (21 °C). Растворимость (г/л) при 20 °C: в воде - 0,61; дихлорметане - 55; изопропаноле - 1,2; толуоле - 0,68; н-гексане < 0,1. Стабилен к гидролизу при pH 5 - 11. Острая пероральная токсичность LD для крыс - 450 мг/кг. Острая 50 дермальная токсичность (24 ч) для крыс LD > 5000 мг/кг. Не ирритант для 50 кожи и глаз (кролики). Острая ингаляционная токсичность LC (4 ч) для крыс 50 > 5323 мг/куб. м, 69 мг/куб. м воздуха (аэрозоль). LC (96 ч) для рыб - 50 211 (237) мг/л. Группа токсичности по ЕРА и ВОЗ - II. Мутагенной и тератогенной активности в стандартных тестах не обнаружено. Область применения: Имидаклоприд - системный инсектицид и инсектопротравитель группы неоникотиноидов. Эффективно уничтожает листовую тлю, белокрылку, минеров, трипсов, колорадского жука, долгоносиков на хлопчатнике, рисе, картофеле, кукурузе, сахарной свекле, овощных культурах, цитрусовых, косточковых и семечковых плодовых в течение вегетационного периода. Может использоваться для обработки как почвы, так и надземных органов растений. Гигиенические нормативы для имидаклоприда в России: ВМДУ имидаклоприда в смородине 0,07 мг/кг, в яблоках 0,5 мг/кг, в кукурузе (зерно) - 0,1 мг/кг. ## 2. Методика определения имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом ВЭЖХ ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Методика основана на определении имидаклоприда методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его извлечения из образцов органическим растворителем с последующей очисткой перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями и на колонке с силикагелем. ##### 2.1.2 Метрологическая характеристика метода При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций. Таблица 1 **МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ** | Объект анализа | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель внутрилабораторной прецизионности, сигма , % Rл | Показатель воспроизводимости, сигма , % R | Показатель точности <*> (границы относительной погрешности), +/- дельта, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Сок яблок | 0,01 - 0,10 | 6,5 | 8 | 8 | 15 | | Сок смородины | 0,01 - 0,10 | 4,7 | 5,5 | 5 | 10 | | Масло кукурузы | 0,01 - 0,10 | 4,5 | 5,2 | 5 | 10 | Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2. Таблица 2 | Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/- % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Сок яблок | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 88,95 | 3,7 | 7,7 | | Сок смородины | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 85,53 | 2,7 | 5,6 | | Масло кукурузы | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 83,0 | 2,6 | 5,4 | ##### 2.1.3 Избирательность метода Избирательность метода определения имидаклоприда достигается условиями подготовки проб и хроматографического анализа. ### 2.2. Реактивы и материалы Ацетон, ос.ч. ТУ 6-09-3513-86 Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ" или х.ч. ТУ 6-09-3534-87 Бумажные фильтры "красная лента" ТУ 6.091678-86 Вода бидистиллированная деионизированная ГОСТ 6709-79 Дихлорметан, х.ч. ТУ 6-09-3716-80 Изопропиловый спирт ТУ 2632-015-11291058-95 Имидаклоприд, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Sigma-Aldrich) Калий углекислый, х.ч. [ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) Калия перманганат ГОСТ 20490-75 Кальция хлорид, х.ч. ГОСТ 4161-77 Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77 Натрий двууглекислый ГОСТ 83-79 Натрий сернокислый безводный, ч., свежепрокаленный [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Натрий хлористый, ч.д.а. ГОСТ 4233-77 Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77 н-Гексан, х.ч., свежеперегнанный ТУ 2631-003-05807999-98 Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрил-вода (20:80, по объему) Силикагель для колоночной хроматографии 60 (0,040 - 0,063 mm) (Merck, Германия) Фосфора пентоксид, ч. МРТУ 6-09-5759-69 Элюент N 1 для колоночной хроматографии: смесь гексан-этилацетат (50:50, по объему) Элюент N 2 для колоночной хроматографии: смесь гексан-этилацетат (10:90, по объему) Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а. [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных. ### 2.3. Приборы и посуда Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы "Waters" с УФ детектором (Waters 2487) с дегазатором и автоматическим пробоотборником или аналогичный Колонка Symmetry C-18 (250 x 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA) или аналогичная Предколонка Waters Symmetry C-18 Баня ультразвуковая "Серьга" или аналогичная ТУ 3.836.008 Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные ГОСТ 24104-2001 Мельница лабораторная зерновая ЛМЗ ТУ 1-01-0593-79 Гомогенизатор МРТУ 42-1505-63 Ротационный испаритель вакуумный Buchi R-205 или аналогичный Бидистиллятор pH-метр универсальный ЭВ-74 ГОСТ 22261-76 Насос водоструйный МРТУ 42-861-64 Колбы плоскодонные на шлифах КШ500 29/32 ТС ГОСТ 25336-82Е Колбы круглодонные на шлифах КШ10 и КШ250 29-32 ТС ГОСТ 25336-82Е Воронки лабораторные В-75-110 ГОСТ 25336-82 Воронки делительные ВД-3-250 и 500 ГОСТ 8613-75 Цилиндры мерные на 50, 100, 500 и 1000 куб. см ГОСТ 23932-90 Колбы мерные на 25, 50, 100 и 1000 куб. см ГОСТ 23932-90 Пипетки на 1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 22292-74 Колонки стеклянные (25 x 1) см Допускается использование приборов и посуды с метрологическими характеристиками не ниже указанных. ### 2.4. Отбор проб Отбор проб производится в соответствии с [ГОСТ 6829-89](https://bukva.ai/docs/gost-6829-89) (СТ СЭВ 6534-88) "Смородина черная свежая. Требования при заготовке, поставке и реализации"; [ГОСТ 27572-87](https://bukva.ai/docs/gost-27572-87) "Яблоки свежие для промышленной переработки"; [ГОСТ 13634-90](https://bukva.ai/docs/gost-13634-90) "Кукуруза. Требования при заготовке и поставках". Пробы яблочного и смородинового сока хранят до анализа в морозильной камере при температуре не выше -18 °C в течение месяца, в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в герметичной упаковке в течение недели. Пробы кукурузного масла хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев. ### 2.5. Подготовка к определению ##### 2.5.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей Органические растворители при необходимости перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан и хлористый метилен встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания свежей порции кислоты, затем промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего растворители сушат над гидроксидом натрия и перегоняют. Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташем (на 1 куб. дм ацетона 10 г KMnO и 2 г K CO ). Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; 4 2 3 отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Этилацетат промывают равным объемом 5%-ного раствора двууглекислого натрия, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. ##### 2.5.2 Кондиционирование колонки Перед началом анализа колонку (Symmetry C-18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (1 куб. см/мин.) до стабилизации нулевой линии в течение 1 - 2 ч. ##### 2.5.3 Приготовление растворов Для приготовления насыщенного раствора хлорида натрия 380 г NaCl растворяют при нагревании в 1000 куб. см дистиллированной воды, полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" и охлаждают до комнатной температуры. Для приготовления 1 М раствора NaOH 40 г едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 куб. см, растворяют при перемешивании в 600 куб. см дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки. Для приготовления 0,025 М раствора NaOH 25 куб. см 1 М раствора едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Для приготовления подвижной фазы смешивают ацетонитрил с водой в соотношении 20:80 по объему, используя мерные цилиндры. Для приготовления элюента N 1 в колбе на 1000 куб. см смешивают 500 куб. см н-гексана и 500 куб. см этилацетата. Для приготовления элюента N 2 в колбе на 1000 куб. см смешивают 100 куб. см н-гексана и 900 куб. см этилацетата. Приготовление основного и рабочих градуировочных растворов Берут точную навеску имидаклоприда (50 мг), переносят в мерную колбу на 100 куб. см, растворяют навеску в ацетонитриле и доводят до метки (основной раствор с концентрацией 0,5 мг/куб. см). Градуировочные растворы с концентрациями 0,1, 0,2, 0,5, 1,0 и 2,0 мкг/куб. см готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил-вода (20:80, по объему). Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток. При изучении полноты определения имидаклоприда используют ацетонитрильные растворы вещества. Растворы внесения с концентрациями 0,1 и 1,0 мкг/куб. см готовят из стандартного раствора с концентрацией 0,5 мг/куб. см методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом. Растворы для внесения в масло готовят из основного раствора с концентрацией 0,5 мг/куб. см методом последовательного разбавления по объему изопропиловым спиртом. ##### 2.5.4 Установление градуировочной характеристики Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация имидаклоприда в растворе) в хроматограф вводят по 20 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации имидаклоприда в градуировочном растворе (мкг/куб. см). Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента. Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия: C - C к ------ x 100 <= лямбда , C контр. где: C - аттестованное значение массовой концентрации бифентрина в градуировочном растворе; C - результат контрольного измерения массовой концентрации бифентрина к в градуировочном растворе; лямбда - норматив контроля градуировочного коэффициента, %. контр. (лямбда = 10% при P = 0,95). контр. ##### 2.5.5 Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты, закрывают кран и вносят суспензию 5 г силикагеля в 30 куб. см смеси гексан-этилацетат (50:50, по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку последовательно промывают 30 куб. см элюента N 2 и 30 куб. см элюента N 1 со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе. ##### 2.5.6 Проверка хроматографического поведения имидаклоприда на колонке с силикагелем В круглодонную колбу емкостью 10 куб. см отбирают 0,1 куб. см стандартного раствора имидаклоприда с концентрацией 10 мкг/куб. см. Отдувают растворитель током теплого воздуха (температура не выше 40 °C), остаток растворяют в 5 куб. см элюента N 1 и наносят на колонку. Колбу обмывают еще 5 куб. см элюента N 1 и также вносят на колонку. Промывают колонку 120 куб. см элюента N 1, которые отбрасывают, затем 100 куб. см элюента N 2 со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 10 куб. см каждая, упаривают, остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ [(п. 2.5.3)](#p100092) и анализируют на содержание имидаклоприда [(п. 2.6.4)](#p100131). Фракции, содержащие имидаклоприд, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют [(п. 2.6.4)](#p100131). Рассчитывают содержание имидаклоприда в элюате, определяя полноту вымывания вещества из колонки и необходимый для этого объем элюента. Примечание: параметры удерживания имидаклоприда и сопутствующих экстрактивных веществ могут меняться при использовании новой партии сорбента и растворителей. ##### 2.5.7 Подготовка приборов и средств измерения Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации. ### 2.6. Проведение определения ##### 2.6.1 Извлечение имидаклоприда из проб сока яблок и черной смородины Перед проведением анализа пробу сока объемом 20 куб. см доводят до объема 100 куб. см дистиллированной водой. Пробу помещают в делительную воронку емкостью 500 куб. см и промывают гексаном трижды порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 1 - 2 мин. (верхний органический слой отбрасывают) <*>. Водную фазу экстрагируют трижды хлористым метиленом порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и собирая нижний органический слой. Объединенный хлористометиленовый экстракт промывают в делительной воронке 0,025 М раствором NaOH дважды порциями по 25 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 1 - 2 мин. и собирая нижний органический слой. Экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 - 15 куб. см хлористого метилена. После этого экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на колонке с силикагелем по [пункту 2.6.3](#p100129). --- <*> В случае образования сравнительно стойких эмульсий для сокращения времени расслоения можно добавить в делительную воронку: на стадии промывки экстрактов гексаном - небольшое количество (до 2 куб. см) этилового спирта, а на стадии переэкстракции из водного раствора в хлористый метилен - насыщенный раствор хлорида натрия (15 - 20 куб. см). Внимание! Отделение водного слоя следует производить только после полного расслоения жидкостей в делительной воронке. ##### 2.6.2 Извлечение имидаклоприда из проб масла кукурузы Навеску масла массой 20 г помещают в делительную воронку емкостью 250 куб. см и экстрагируют имидаклоприд трижды ацетонитрилом порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и собирая нижний органический слой. После этого экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на колонке с силикагелем по [пункту 2.6.3](#p100129). Внимание! Отделение ацетонитрильного слоя следует производить только после полного расслоения жидкостей в делительной воронке. ##### 2.6.3 Очистка на колонке с силикагелем Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по [п. п. 2.6.1](#p100121) и [2.6.2](#p100126) экстрактов растительных материалов количественно переносят двумя порциями смеси гексан-диэтиловый эфир (50:50, по объему) по 5 куб. см каждая в кондиционированную хроматографическую колонку [(п. 2.5.5)](#p100112). Промывают колонку 100 куб. см элюента N 1 (для проб сока) или 120 куб. см элюента N 1 (для проб масла), которые отбрасывают. Имидаклоприд элюируют 70 куб. см элюента N 2, собирая элюат в грушевидную колбу емкостью 250 куб. см. Раствор упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ, и 20 куб. мм раствора вводят в жидкостный хроматограф. ##### 2.6.4 Условия хроматографирования Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы "Waters" с УФ-детектором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки, или другой с аналогичными характеристиками. Рабочая длина волны 268 нм. Предколонка Symmetry C18 для защиты аналитической колонки. Колонка Symmetry C18 (250 x 4,6) мм, зернение 5 мкм (Waters, USA) или аналогичная. Температура колонки (30 +/- 1) °C. Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в объемном соотношении 20:80. Скорость потока элюента: 1 куб. см/мин. Объем вводимой пробы 20 куб. мм. Время удерживания имидаклоприда 12,2 +/- 0,2 мин. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 2,0 мкг/куб. см. ##### 2.6.5 Обработка результатов анализа Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание имидаклоприда в образцах сока или масла (X, мг/кг) вычисляют по формуле: S x C x V 2 X = ----------, S x P 1 где: S - площадь пика имидаклоприда в стандартном растворе, кв. мм 1 (мв x с); S - площадь пика имидаклоприда в анализируемой пробе, кв. мм (мв x с); 2 V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, куб. см; P - навеска анализируемого образца, г, для сока - объем в куб. см; C - концентрация стандартного раствора имидаклоприда, мкг/куб. см. Содержание остаточных количеств имидаклоприда в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2-х параллельных определений. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор имидаклоприда 2 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ. ## 3. Проверка приемлемости результатов параллельных определений За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1): 2 x |X - X | x 100 1 2 ------------------- <= r, (1) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2 r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ). r При невыполнении [условия (1)](#p100155) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ. ## 4. Оформление результатов Результат анализа представляют в виде: (X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95, где: X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг; X ДЕЛЬТА = дельта ---, 100 где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,01 мг/кг <*>). --- <*> 0,01 мг/кг - предел определения. ## 5. Контроль качества результатов измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". 5.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. 5.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок. Величина добавки C должна удовлетворять условию: д C = ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , д л,X л,X' где +/- ДЕЛЬТА (+/- ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности л,X л,X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом: ДЕЛЬТА = +/- 0,84 ДЕЛЬТА, л где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг; X ДЕЛЬТА = дельта ---, 100 где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. Результат контроля процедуры K рассчитывают по формуле: к K = X' - X - C , к д где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных д определений (признанных приемлемыми по [п. 4](#p100160)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг. Норматив контроля K рассчитывают по формуле: _____________________ / 2 2 K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом к контроля (K). Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию |K | <= K, (2) к процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении [условия (2)](#p100190) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению. 5.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости. Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R): 2 x |X - X | x 100 1 2 ------------------- <= R, (3) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2 R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %. ## 6. Требования техники безопасности При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005-88, ГОСТ 12.1.007 и 12.0.004). При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03. Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91. ## 7. Требования к квалификации оператора Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации жидкостного хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 5](#p100172). ## 8. Разработчики ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений, Санкт-Петербург. ---