--- title: "\"МУК 4.1.2681-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пиклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2681-10" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2681-10" --- ## "МУК 4.1.2681-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пиклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.2681-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пиклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 02.08.2010) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 октября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
2 августа 2010 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПИКЛОРАМА В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ** **РАПСА МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **МУК 4.1.2681-10**
Дата введения
1 октября 2010 года 1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 N 1). 3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2010 г. 4. Введены в действие с 1 октября 2010 г. 5. Введены впервые. Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса массовой концентрации пиклорама в диапазоне концентраций 0,01 - 0,08 мг/кг. Название действующего вещества по номенклатуре ICO: пиклорам. Название по номенклатуре IUPAC: 4-amino-3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylic acid. Структурная формула (не приводится). Брутто формула: C H Cl N O . 6 2 3 2 2 Молекулярная масса: 241,5. Химически чистое вещество: кристаллы белого цвета. Температура плавления: 190 °C (с разложением). Растворимость при 25 °C (г/л): в воде - 0,43, ацетоне - 19,8, этаноле - 10,5, пропаноле - 5,5, дихлорметане - 0,6. LD для экспериментальных животных 1500 - 3750 мг/кг, не раздражает 50 кожу. Гигиенические нормативы: ПДК в воде водоемов - 0,04 мг/куб. дм, ПДК в почве - 0,05 мг/кг. МДУ в кукурузе, зерне хлебных злаков - не допускается. МДУ в семенах и масле рапса - 0,01 мг/кг. Область применения: гербицид для борьбы с горчаком розовым и другими многолетними корнеотпрысковыми сорными растениями. ## 1. Метрологическая характеристика метода При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений (таблица 1) для соответствующих диапазонов концентраций. Таблица 1 | Объект анализа | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, % | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Семена рапса | 0,01 - 0,08 | <= 50 | 5 | 14 | 33 | | Масло рапса | 0,01 - 0,08 | <= 50 | 5 | 14 | 33 | Таблица 2
**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**
**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ПИКЛОРАМА**
(n = 20, P = 0,95) | Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Семена рапса | 0,01 | 0,01 - 0,08 | 86,6 | 5,3 | 9,8 | | Масло рапса | 0,01 | 0,01 - 0,08 | 88,2 | 5,0 | 9,3 | ## 2. Метод измерения Метод основан на извлечении остаточных количеств пиклорама из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и метилировании пиклорама диазометаном. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата. Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование капиллярной колонки и селективного детектора позволяет устранять влияние коэкстрактивных веществ на результаты анализа. ## 3. Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы ### 3.1. Средства измерения Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50 (типа OV-17), толщина пленки 0,5 мкм Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-80 Колбы-концентраторы объемом 250 куб. см ГОСТ 25336-82 Колбы плоскодонные объемом 100 и 300 куб. см ГОСТ 25336-82 Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 куб. см ГОСТ 23932-90 Микрошприц МШ-10 ТУ 2-833-106 Пипетки градуированные объемом 1, 2, 5 и 10 куб. см [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 куб. см ГОСТ 23932-90 Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82 Цилиндры мерные объемом 25 и 250 куб. см ГОСТ 23932-90 Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Аналитический стандарт пиклорама Азот газообразный высокой чистоты ТУ 301-07-25-89 Ацетон, о.с.ч. ТУ 2633-004-11291058-94 Ацетонитрил для хроматографии, х.ч. ТУ 6-09-4326-76 Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72 н-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78 Дихлорметан, х.ч. ТУ 6-09-2662-77 Изооктан эталонный [ГОСТ 12433-83](https://bukva.ai/docs/gost-12433-83) Калия гидроокись, ч.д.а. [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80) Натрий сернокислый б/в (сульфат), ч.д.а. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Натрий хлористый, ч.д.а. ГОСТ 4233-77 N-Нитрозометилмочевина, х.ч. ТУ 6-09-11-1643-82 Серная кислота, о.с.ч. [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) Смесь н-гексан:диэтиловый эфир, 50:50, по объему Эфир диэтиловый, ч.д.а. ТУ 2600-001-43852015-05 Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных. ### 3.3. Вспомогательные устройства и материалы Аппарат для встряхивания ТУ 64-1-1081-73 Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН Вата медицинская ТУ 9393-001-00302238-97 Воронки делительные объемом 250 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82 Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82 Индикаторная бумага универсальная ТУ 6-09-1181-76 Колпачки алюминиевые для герметизации флаконов [ГОСТ Р 51314-99](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51314-99) Мельница электрическая лабораторная ТУ 46-22-236-79 Насос водоструйный ГОСТ 10696-75 Ротационный вакуумный испаритель LABOROTA 4000 Приспособление для обжима колпачков на флаконах ТУ 42-2-2442-73 Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении Установка для упаривания растворителей в токе азота Фильтры бумажные, красная лента ТУ 2642-001-42624157-98 Фильтры бумажные, белая лента ТУ 2642-001-42624157-98 Фильтры бумажные, синяя лента ТУ 2642-001-42624157-98 Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) объемом 2,0 - 5,0 куб. см ТУ 64-2-10-87 Электроплитка ГОСТ 14919-83 Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не ниже указанных. ## 4. Требования безопасности 4.1. При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников по безопасности труда (ГОСТ 12.0.004). При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов. 4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". ## 5. Требования к квалификации операторов Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом капиллярной газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100175). ## 6. Условия измерения При выполнении измерения выполняют следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения +20 +/- 5 °C и относительной влажности воздуха не более 80%; - выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Отбор проб и хранение Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", N 2051-79 от 21.08.1979, а также в соответствии с [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб". Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельченных семян методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше +40 °C. Пробы масла хранят при +4 - 6 °C в закрытой стеклянной таре не более 30 суток. ## 8. Подготовка к определению ### 8.1. Кондиционирование колонки Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре +280 °C до установления нулевой линии. ### 8.2. Подготовка и очистка растворителей Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 куб. см растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре +40 °C до объема 1,0 куб. см и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками. ### 8.3. Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования экстрактов 2-х проб) N-Нитрозометилмочевину массой (0,5 +/- 0,01) г помещают во флакон емкостью 2,0 - 3,0 куб. см и герметизируют резиновой пробкой и колпачком с помощью приспособления для обжима колпачков на флаконах. В другой флакон емкостью 5,0 куб. см вносят диэтиловый эфир объемом 4,0 куб. см, герметизируют резиновой пробкой и колпачком и охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 минут. После этого флаконы через предварительно проколотые пробки соединяют гибкой тефлоновой трубкой (внутр. диам. ~ 1,5 - 2,0 мм), одним концом погружая ее в диэтиловый эфир на всю глубину (флакон с охлажденным этиловым эфиром обязательно должен еще иметь свободный выход в атмосферу). Во флакон с нитрозометилмочевиной, используя шприц с тонкой иглой и прокалывая пробку, добавляют по каплям по стенке 50%-ный водный раствор гидроокиси калия (~ 0,3 куб. см) до прекращения реакции. Диэтиловый эфир при насыщении диазометаном окрашивается в ярко желтый цвет. Внимание! Приготовление эфирного раствора диазометана и процедуру метилирования необходимо проводить в работающем вытяжном шкафу. ### 8.4. Приготовление градуировочных растворов Основной раствор пиклорама с содержанием 100 мкг/куб. см готовят растворением в ацетоне 0,01 г аналитического стандарта пиклорама в мерной колбе емкостью 100 куб. см. Раствор хранят в холодильнике при температуре +4 - 6 °C не более трех месяцев. Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,8, 0,4, 0,2 и 0,1 мкг/куб. см готовят из основного стандартного раствора пиклорама последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре +4 - 6 °C не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения пиклорама используют ацетоновые растворы стандартного вещества. Для приготовления градуировочных растворов в мерные пробирки со шлифом объемом 5,0 куб. см вносят по 1,0 куб. см рабочих растворов пиклорама с концентрациями 0,1, 0,2, 0,4 и 0,8 мкг/куб. см. Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят метилирование пиклорама по п. 8.4.1. ##### 8.4.1 Метилирование пиклорама В пробирки с сухим остатком добавляют по 2,0 куб. см свежеприготовленного по [п. 8.3](#p100107) эфирного раствора диазометана. Пробирки закрывают пробками и ставят на 12 - 14 часов (на ночь) в холодильник с температурой +4 - 6 °C. После этого диэтиловый эфир в пробирках упаривают в токе азота досуха и сухой остаток растворяют в 1,0 куб. см изооктана. ### 8.5. Построение градуировочной характеристики Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа [(п. 9.3)](#p100141) вводят по 1 куб. мм приготовленных по [п. 8.4](#p100111) и [п. 8.4.1](#p100115) растворов, содержащих пиклорам (в виде производного) в концентрациях 0,1, 0,2, 0,4 и 0,8 мкг/куб. см. Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации пиклорама в градуировочном растворе в мкг/куб. см. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, изменении условий хроматографирования, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента. Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия: |C - C | к -------- x 100 <= лямбда , C контр. где: C - аттестованное значение массовой концентрации пиклорама в градуировочном растворе, C - результат контрольного измерения массовой концентрации пиклорама в к градуировочном растворе, лямбда - норматив контроля градуировочного коэффициента, % контр. (лямбда = 10% при P = 0,95). контр. ### 8.6. Первичная обработка проб Пробы семян рапса перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Семена измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу. ## 9. Проведение определения ### 9.1. Определение пиклорама в семенах рапса Аналитическую пробу семян массой 10 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 300 куб. см, добавляют 150 куб. см смеси ацетон:дистиллированная вода (90:10), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане в течение 10 мин. при комнатной температуре. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон:дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 куб. см смеси ацетон:дистиллированная вода (90:10) и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон:дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 куб. см при температуре +40 °C. В колбу-концентратор добавляют 200 куб. см дистиллированной воды, 2,0 куб. см 5,0%-ного водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре +4 - 6 °C в течение 4 - 5 часов. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 куб. см. В воронку добавляют 10%-ный водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 куб. см дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 куб. см дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 куб. см н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 5-минутного отстаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан емкостью 500 куб. см, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают. Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку емкостью 500 куб. см. В воронку добавляют 75 куб. см смеси гексан:диэтиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 250 куб. см. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 куб. см смеси гексан:диэтиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре +40 °C до объема 3 - 5 куб. см. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 5,0 куб. см и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре +40°. Метилирование пиклорама проводят по [п. 8.4.1](#p100115), а газохроматографический анализ по [п. 9.3](#p100141). ### 9.2. Определение пиклорама в масле рапса Аналитическую пробу масла массой 10,0 +/- 0,1 г растворяют в 50 куб. см н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе емкостью 100 куб. см и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Колбу промывают 50 куб. см ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-концентратор емкостью 250 куб. см. Плоскодонную колбу промывают 25 куб. см ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и также переносят в делительную воронку (250 куб. см). Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут, отстаивают 5 минут и нижний ацетонитрильный слой объединяют в колбе-концентраторе с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре +50 °C. Сухой остаток растворяют в 20 куб. см ацетона. К раствору добавляют 200 куб. см дистиллированной воды, 2,0 куб. см 5,0%-ного водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре +4 - 6 °C в течение 4 - 5 часов. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 куб. см. В воронку добавляют 10%-ный водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 куб. см дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 куб. см дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 куб. см н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 5-минутного отстаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан емкостью 500 куб. см, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают. Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку емкостью 500 куб. см. В воронку добавляют 75 куб. см смеси гексан:диэтиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 250 куб. см. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 куб. см смеси гексан:диэтиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре +40 °C до объема 3 - 5 куб. см. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 5,0 куб. см и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре +40 °C. Метилирование пиклорама проводят по [п. 8.4.1](#p100115), а газохроматографический анализ по п. 9.3. ### 9.3. Условия хроматографирования Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50 (типа OV-17), толщина пленки 0,5 мкм. Температура колонки: программирование от 80 °C (1 мин.) до 280 °C (20 мин.) со скоростью 10,0 °C/мин. Температура испарителя - 250 °C, детектора - 300 °C. Расход газов: газа-носителя (азот в/ч) - 2,0 куб. см/мин., дополнительного газа (азот в/ч) к детектору - 40 куб. см/мин. Количество аликвоты, вводимое в хроматограф, - 1 куб. мм. Для достижения предела определения 0,5 МДУ (0,005 мг/кг) в хроматограф вводят 2 куб. мм анализируемого экстракта. Время удерживания пиклорама (в виде производного): 18,00 +/- 0,03 мин. ## 10. Обработка результатов анализа Количественное определение пиклорама проводят методом абсолютной калибровки и вычисляют по формуле: H x C x V 2 X = ----------, H x P 1 где: X - содержание пиклорама в пробе, мг/кг, H - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (кв. мм); 2 H - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (кв. мм); 1 C - концентрация стандартного раствора пиклорама, мкг/куб. см; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; P - масса (г) аналитической пробы. Содержание остаточных количеств пиклорама в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений. При получении зашкаленных пиков анализируемый экстракт разбавляют изооктаном. ## 11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1): 2 x |X - X | x 100 1 2 ------------------- <= r, (1) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2 r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ). r При невыполнении [условия (1)](#p100159) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ. ## 12. Оформление результатов Результат анализа представляют в виде: _ (X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95, где: _ X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
ДЕЛЬТА = дельта x X / 100, дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг" <*>. ---
<*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения пиклорама в анализируемых объектах.
## 13. Контроль качества результатов измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок. Величина добавки С должна удовлетворять условию: д C = ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , д л,X л,X' где +/- ДЕЛЬТА (+/- ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности л,X л,X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг, при этом: ДЕЛЬТА = +/- 0,84 ДЕЛЬТА, л где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг: ДЕЛЬТА = дельта x X / 100, дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. Результат контроля процедуры K рассчитывают по формуле: к K = X' - X - C , к д где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных д определений (признанных приемлемыми) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг. Норматив контроля K рассчитывают по формуле: _____________________ / 2 2 K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА . л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом к контроля (K). Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию: |K | <= K, (2) к процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении [условия (2)](#p100192) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению. Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R): 2 x |X - X | x 100 1 2 ------------------- <= R, (3) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2 R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном
концентраций), %.
## 14. Разработчики ГНУ ВНИИ защиты растений РАСХН. Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации N 01.5.04.668) и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2010.07133). ---