---
title: "\"МУК 4.1.2664-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций аминопиралида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2664-10"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2664-10"
---

## "МУК 4.1.2664-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций аминопиралида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2664-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций аминопиралида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором РФ 02.08.2010)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 октября 2010 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

2 августа 2010 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АМИНОПИРАЛИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ**
**И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ**
**ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2664-10**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

1 октября 2010 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным научным центром гигиены имени Ф.Ф. Эрисмана.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 N 1).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 02.08.2010.
4. <a id="p100009"></a>Вводятся в действие с 1 октября 2010 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации аминопиралида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/куб. м; 0,2 - 2,0 мкг/смыв соответственно.
<a id="p100012"></a>4-Амино-3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота (ИЮПАК).
<a id="p100013"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100014"></a>    C H Cl N O .
     6 4  2 2 2
<a id="p100015"></a>    М. м. 207,026.
<a id="p100016"></a>    Желтоватый   порошок.   Температура  плавления  -  163,5  -  165,2  °С,
                                                             -9
разлагается  в  точке  плавления.  Давление  паров  9,52 х 10   Па (20 °С).
Растворимость в воде 2,48 г/куб. дм при 20 °С (pH = 2,35); 205 - 203 г/куб.
дм  при  20 °С (pH = 7 и 9). Растворимость в органических растворителях при
20  °С  (г/куб.  дм):  гептане  - < 10; ксилоле - 0,05; дихлорэтане - 0,15;
этилацетате   -   4,37;  ацетоне  -  37,0;  метаноле  -  66,4.  Коэффициент
распределения н-октанол/вода K   log P = 1,76 при pH = 5; 2,87 при  pH = 7;
                              ow
2,96 при pH = 9 (при температуре 19 °С).
<a id="p100017"></a>    Краткая токсикологическая характеристика:
<a id="p100018"></a>    Острая  пероральная  токсичность (LD  ) для крыс - > 5000 мг/кг; острая
                                        50
дермальная токсичность (LD  ) для крыс - > 5000 мг/кг, острая ингаляционная
                          50
токсичность LC   крысы более 5500 мг/куб. дм.
              50
<a id="p100019"></a>Область применения:
<a id="p100020"></a>Аминопиралид - гербицид системного ауксиноподобного действия из группы пиридинкарбоновых кислот. Рекомендуется для послевсходовой обработки зерновых культур и пастбищ против широкого спектра широколистных сорняков.
<a id="p100021"></a>ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,3 мг/куб. м.


## 1. <a id="p100022"></a>Погрешность измерений


<a id="p100023"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.


## 2. <a id="p100024"></a>Метод измерений


<a id="p100025"></a>Измерения концентраций аминопиралида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД) после дериватизации кислоты в метильное производное (воздух рабочей зоны) и в бутиловый эфир (смывы с кожных покровов).
<a id="p100026"></a>Концентрирование аминопиралида из воздушной среды осуществляют на фильтр "синяя лента", экстракцию с фильтров проводят солянокислым ацетонитрилом, смыв с кожных покровов - этиловым спиртом.
<a id="p100027"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 83,5%, поверхности кожи - 94,2%.


## 3. <a id="p100028"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



### <a id="p100029"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100030"></a>Газовый хроматограф "Кристалл-2000М",
снабженный электронозахватным детектором
                                             -14
с пределом детектирования по линдану 3,5 х 10   ,
предназначенный для работы с капиллярной
колонкой                                          Номер Госреестра 14516-08
<a id="p100031"></a>Весы аналитические ВЛА-2 ГОСТ 24104-2001
<a id="p100032"></a>Меры массы ГОСТ 7328-2001
<a id="p100033"></a>Микрошприц типа SGE-Cromatek
вместимостью 10 куб. мм                           Номер Госреестра 39206-08
<a id="p100034"></a>Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ,
ЗАО "ОПТЕК", г. Санкт-Петербург                   Номер Госреестра 18860-05
<a id="p100035"></a>Барометр-анероид М-67                             ТУ 2504-1797-75
<a id="p100036"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,
цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С    ТУ 25-2021.003-88
<a id="p100037"></a>Колбы мерные вместимостью 50; 100 и 1000 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100038"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности

<div align="center">

вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10 куб. см [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)

</div>

<a id="p100039"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


### <a id="p100040"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100041"></a>Аминопиралид, аналитический стандарт с
содержанием действующего вещества 99,9%,
аттестованное значение погрешности +/- 0,3%,
CAS N 150114-71-9, Lot N 199902335-15A
<a id="p100042"></a>Азот особой чистоты из баллона ГОСТ 9293-74
<a id="p100043"></a>Ацетон, осч ГОСТ 2603-71
<a id="p100044"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч                 ТУ 6-09-14-2167-84
<a id="p100045"></a>Барий окись (оксид бария), ч ГОСТ 10203-78
<a id="p100046"></a>Вода бидистиллированная или деионизованная ГОСТ 6790-72
<a id="p100047"></a>н-Гексан, хч                                      ТУ-6-09-06-657-84
<a id="p100048"></a>Калия гидроокись (гидроксид калия), хч [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80)
<a id="p100049"></a>Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч ГОСТ 20490-75
<a id="p100050"></a>Калий углекислый (карбонат калия), хч,
прокаленный [ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76)
<a id="p100051"></a>Кислота соляная концентрированная, хч ГОСТ 3118-77
<a id="p100052"></a>Кислота серная концентрированная, осч [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78)
<a id="p100053"></a>Метиламин гидрохлорид, ч                          ТУ 6-09-3755-74
<a id="p100054"></a>Мочевина, чда [ГОСТ 6691-77](https://bukva.ai/docs/gost-6691-77)
<a id="p100055"></a>Натрий азотистокислый (нитрит натрия), хч ГОСТ 4197-74
<a id="p100056"></a>Натрий углекислый (карбонат натрия), хч,
5%-ный водный раствор ГОСТ 83-79
<a id="p100057"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия), хч ГОСТ 4233-77
<a id="p100058"></a>Стекловата
<a id="p100059"></a>Спирт этиловый (этанол) ректификованный [ГОСТ Р 51652-2000](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000)
 или ГОСТ 18300-87
<a id="p100060"></a>н-Бутиловый спирт (бутанол-1), хч                 ТУ 2632-021-44493179-9802
<a id="p100061"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид,
пентоксид фосфора)                                ТУ 6-09-4173-85
<a id="p100062"></a>Эфир диэтиловый (этиловый эфир), чда              ТУ 2600-001-43852015-02
<a id="p100063"></a>Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения [п. 7.1](#p100105) (очистка).


### <a id="p100064"></a>3.3. Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100065"></a>Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с             ТУ 64-1-2851-78

<div align="center">

<a id="p100066"></a>Баня водяная

</div>

<a id="p100067"></a>Баня ультразвуковая
<a id="p100068"></a>Бумажные фильтры "синяя лента" обеззоленные      ТУ 2642-001-05015242-07
<a id="p100069"></a>Бязь хлопчатобумажная белая
<a id="p100070"></a>Воронка Бюхнера ГОСТ 9147-80
<a id="p100071"></a>Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм ГОСТ 25336-82
<a id="p100072"></a>Груша резиновая                                  ТУ 9398-005-0576-9082-2003
<a id="p100073"></a>Дефлегматор ГОСТ 25336-82
<a id="p100074"></a>Колбы конические круглодонные (для упаривания)
на шлифе вместимостью 100, 150 и 1000 куб. см [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100075"></a>Лед
<a id="p100076"></a>Линейка ГОСТ 427-75
<a id="p100077"></a>Мешалка магнитная
<a id="p100078"></a>Насос водоструйный стеклянный ГОСТ 25336-82
<a id="p100079"></a>Пинцет медицинский [ГОСТ 21241-89](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-gost-21241-89)
<a id="p100080"></a>Стаканы химические с носиком вместимостью
150; 200 и 2000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100081"></a>Стекловата
<a id="p100082"></a>Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см
с герметичной металлической крышкой
<a id="p100083"></a>Стеклянные палочки
<a id="p100084"></a>Ректификационная колонна с числом
теоретических тарелок не менее 30
<a id="p100085"></a>Ротационный вакуумный испаритель
<a id="p100086"></a>Установка для перегонки растворителей
<a id="p100087"></a>Холодильник водяной обратный [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100088"></a>Фильтродержатель
<a id="p100089"></a>Шкаф сушильный                                   ТУ 64-1-1411-76
<a id="p100090"></a>Хроматографическая колонка капиллярная
<a id="p100091"></a>VF-5 ms длиной 15 м, внутренним диаметром
0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм
<a id="p100092"></a>Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100093"></a>Требования безопасности


<a id="p100094"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-88, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100095"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.


## 5. <a id="p100096"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100097"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
<a id="p100098"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


## 6. <a id="p100099"></a>Условия измерений


<a id="p100100"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100101"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100102"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100103"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100104"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), получение N-нитрозо-N-метилмочевины (при необходимости), приготовление 0,1 N раствора соляной кислоты, 40%-ного раствора гидроокиси калия, раствора диазометана, бутилирующей смеси, приготовление градуировочных растворов и раствора внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.


### <a id="p100105"></a>7.1. Очистка растворителей



##### <a id="p100106"></a>7.1.1 Очистка ацетона

<a id="p100107"></a>Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцовокислого калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

##### <a id="p100108"></a>7.1.2 Очистка гексана

<a id="p100109"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

##### <a id="p100110"></a>7.1.3 Очистка ацетонитрила

<a id="p100111"></a>Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

##### <a id="p100112"></a>7.1.4 Очистка н-бутанола

<a id="p100113"></a>Растворитель перегоняют с дефлегматором над небольшим количеством оксида бария. Используют свежеперегнанным.


### <a id="p100114"></a>7.2. Приготовление 0,1 N раствора соляной кислоты


<a id="p100115"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, содержащую 300 - 400 куб. м деионизованной воды, помещают 8,3 куб. см концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.


### <a id="p100116"></a>7.3. Приготовление 40%-ного раствора гидроксида калия


<a id="p100117"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 20 г гидроксида калия, растворяют в 25 - 30 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, перемешивают.


### <a id="p100118"></a>7.4. Приготовление N-нитрозо-N-метилмочевины


<a id="p100119"></a>В отсутствии коммерческого препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез.
<a id="p100120"></a>Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!
<a id="p100121"></a>В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 куб. дм, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 куб. см воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане со льдом, содержащим хлорид натрия, до 0 °С и медленно при перемешивании добавляют в смесь 600 г льда и 60 куб. см концентрированной серной кислоты, помещенной в стакан вместимостью 2 куб. дм, охлаждаемый снаружи смесью льда с хлористым натрием.
<a id="p100122"></a>Выпавшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.
<a id="p100123"></a>Внимание! Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильнике, так как под действием света и тепла она взрывоопасна.


### <a id="p100124"></a>7.5. Получение раствора диазометана


<a id="p100125"></a>Диазометан взрывоопасен и очень ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!
<a id="p100126"></a>В коническую колбу на 100 куб. см вносят 20 куб. см 40%-ного водного раствора гидроксида калия и 50 куб. см диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2 - 5 °С. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитрозометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоде 10 минут. Затем эфирный слой сливают в чистую коническую колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 10 - 15 гранул гидроксида калия и оставляют со льдом на 2,5 - 3 часа для осушения раствора.
<a id="p100127"></a>Раствор диазометана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1 - 2 суток. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать!


### <a id="p100128"></a>7.6. Приготовление бутилирующей смеси


<a id="p100129"></a>Бутилирущую смесь готовят в мерной колбе на 100 куб. см в вытяжном шкафу. Вносят 50 - 60 куб. см н-бутанола, осторожно приливают пипеткой 2 куб. см концентрированной серной кислоты. Доводят объем до метки н-бутанолом и перемешивают содержимое.


### <a id="p100130"></a>7.7. Приготовление солянокислого этанола


<a id="p100131"></a>В мерную колбу на 1000 куб. см вносят 200 куб. см дистиллированной воды, приливают 20 куб. см концентрированной соляной кислоты, доводят до метки этанолом, перемешивают.


### <a id="p100132"></a>7.8. Приготовление градуировочных растворов аминопиралида и растворов внесения


<a id="p100133"></a>7.8.1. Исходный раствор аминопиралида для градуировки (концентрация 200 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,02 г аминопиралида, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100134"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 6 месяцев.
<a id="p100135"></a>7.8.2. Исходный раствор N 1 аминопиралида для градуировки (концентрация 20 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора аминопиралида для градуировки с концентрацией аминопиралида 200 мкг/куб. см, доводят ацетоном до метки, получают исходный раствор N 1 аминопиралида для градуировки. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.
<a id="p100136"></a>7.8.3. Раствор N 2 аминопиралида для внесения (концентрация 2 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора аминопиралида для градуировки с концентрацией 200 куб. см, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100137"></a>Этот раствор аминопиралида используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".
<a id="p100138"></a>7.8.4. Исходный раствор метильного производного аминопиралида для градуировки (соответствует концентрации аминопиралида 2 мкг/куб. см). В круглодонную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 1,0 куб. см исходного раствора аминопиралида для градуировки с концентрацией 200 мкг/куб. см, вносят 2 куб. см диазометана, выдерживают 30 мин. при комнатной температуре. Отдувают растворитель потоком теплого воздуха (помещая колбу на слабо подогретую водяную баню) досуха. Остаток растворяют порциями в 10 - 15 куб. см ацетона, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят ацетоном до метки, перемешивают.
<a id="p100139"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.
<a id="p100140"></a>7.8.5. Рабочие растворы N 3 - 6 метильного производного аминопиралида для градуировки (соответствуют концентрациям аминопиралида 0,02 - 0,2 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,5; 5 и 10 куб. см исходного раствора метильного производного с концентрацией аминопиралида 2 мкг/куб. см [(п. 7.8.4)](#p100138), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 6 с концентрацией аминопиралида 0,02; 0,05; 0,1 и 0,2 мкг/куб. см соответственно. Используются для установления градуировочной характеристики при исследовании воздушной среды.
<a id="p100141"></a>Растворы N 3 - 6 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10 дней.
<a id="p100142"></a>7.8.6. Раствор бутилового эфира аминопиралида для градуировки (соответствует концентрации аминопиралида 2,0 мкг/куб. см). В круглодонную колбу на 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора аминопиралида N 1 для градуировки с концентрацией 20 мкг/куб. см [(п. 7.8.2)](#p100135), удаляют растворитель током теплого воздуха или азота. Проводят бутилирование по п. 7.8.6.1. Полученный гексановый раствор имеет концентрацию 2,0 мкг/куб. см.

###### <a id="p100143"></a>7.8.6.1 Бутилирование

<a id="p100144"></a>Бутилирование проводят в вытяжном шкафу. К сухому остатку в колбе добавляют 2 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле [(п. 7.6)](#p100128). Плотно закрывают колбу крышкой, помещают на 30 мин. в сушильный шкаф, нагретый до 100 °С. После этого содержимое охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 куб. см гексана и 25 - 30 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и декантируют верхний гексановый слой.
<a id="p100145"></a>7.8.7. Рабочие растворы N 3 - 6 бутилового эфира аминопиралида для градуировки (соответствуют концентрации аминопиралида 0,02 - 0,2 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,5; 5 и 10 куб. см раствора бутилового эфира для градуировки с концентрацией 2 мкг/куб. см [(п. 7.8.6)](#p100142), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 6 с концентрацией аминопиралида 0,02; 0,05; 0,1 и 0,2 мкг/куб. см соответственно. Используются для установления градуировочной характеристики при исследовании смывов с кожных покровов.
<a id="p100146"></a>Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10 дней.


### <a id="p100147"></a>7.9. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100148"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации аминопиралида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.
<a id="p100149"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.9.1](#p100151). Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков соответствующего производного (мВ х сек.).
<a id="p100150"></a>Градуировочную характеристику проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 9% (воздух рабочей зоны) или 6% (смывы с кожных покровов) от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

##### <a id="p100151"></a>7.9.1 Условия хроматографирования

<a id="p100152"></a>Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
<a id="p100153"></a>Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором.
<a id="p100154"></a>Колонка капиллярная VF-5 ms длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
<a id="p100155"></a>    Температура детектора:  320 °С;
<a id="p100156"></a>                испарителя: 280 °С.
<a id="p100157"></a>Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 140 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 150 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 210 °С, выдержка 2 мин., нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 270 °С, выдержка 2 мин.
<a id="p100158"></a>Скорость газа 1 (азот): 30 см/сек., давление 12,62 кПа, поток 4,0779 куб. см/мин.
<a id="p100159"></a>Газ 2: деление потока 1:4; сброс 16,49 куб. см/мин.
<a id="p100160"></a>Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.
<a id="p100161"></a>Ориентировочное время выхода:
<a id="p100162"></a>Метального производного аминопиралида: 5,59 мин.
<a id="p100163"></a>Бутилового эфира аминопиралида: 7,31 мин.
<a id="p100164"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,02 - 0,2 нг.


### <a id="p100165"></a>7.10. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха


<a id="p100166"></a>Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
<a id="p100167"></a>Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.


### <a id="p100168"></a>7.11. Подготовка салфеток для проведения смыва


<a id="p100169"></a>Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.


## 8. <a id="p100170"></a>Отбор и хранение проб воздуха


<a id="p100171"></a>Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100172"></a>Для измерения концентрации аминопиралида на уровне предела обнаружения для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 2,0 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °С - 30 дней.


## 9. <a id="p100173"></a>Условия проведения смыва


<a id="p100174"></a>Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<a id="p100175"></a>До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
<a id="p100176"></a>Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
<a id="p100177"></a>Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -15 °С - 30 дней.


## 10. <a id="p100178"></a>Выполнение измерений



### <a id="p100179"></a>10.1. Воздух рабочей зоны


<a id="p100180"></a>Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см смеси ацетонитрил:0,1 N раствор соляной кислоты (1:1, по объему), в течение 5 мин. держат на ультразвуковой бане и помещают на встряхиватель на 60 мин. Экстракционную смесь сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 60 мин.
<a id="p100181"></a>Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 45 °С досуха, сухой остаток дериватизируют диазометаном. Остатки диазометана отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 10 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.9.1](#p100151).


### <a id="p100182"></a>10.2. Смывы с кожных покровов


<a id="p100183"></a>К отобранной пробе смыва прибавляют 2 куб. см 0,1 N раствора соляной кислоты, встряхивают в течение 1 часа, помещают в ультразвуковую баню на 5 минут, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную воронку, установленную в муфту колбы для упаривания и переносят содержимое в круглодонную колбу на 100 куб. см. Салфетку тщательно отжимают и промывают 12 куб. см подкисленного этанола. После встряхивания экстракт также переносят в ту же колбу для упаривания. Операцию повторяют дважды. Объединенный экстракт упаривают досуха. Сухой остаток подвергают бутилированию в соответствии с [п. 7.8.6.1](#p100143). После бутилирования к содержимому колбы добавляют 25 куб. см дистиллированной воды и 10 куб. см н-гексана, встряхивают. Верхний гексановый слой отделяют и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.9.1](#p100151).
<a id="p100184"></a>Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика бутилового эфира действующего вещества (мВ х сек.), с помощью градуировочной характеристики определяют концентрацию аминопиралида в хроматографируемом растворе.
<a id="p100185"></a>Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,2 мкг/куб. см, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).
<a id="p100186"></a>Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров и тканевых салфеток.


## 11. <a id="p100187"></a>Обработка результатов анализа



### <a id="p100188"></a>11.1. Воздух рабочей зоны


<a id="p100189"></a>Массовую концентрацию аминопиралида в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

<a id="p100190"></a>                              X = C х W / V ,
                                           t

    где:
    C - концентрация аминопиралида в хроматографируемом растворе, найденная
по   градуировочной  характеристике  в  соответствии  с  величиной  площади
хроматографического пика метильного производного, мкг/куб. см;
    W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
    V  -  объем  пробы  воздуха,   отобранный  для  анализа,  приведенный к
     t
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

<a id="p100191"></a>                       V  = R х P х u t / (273 + T),
                        t

<a id="p100192"></a>где:
<a id="p100193"></a>T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С;
<a id="p100194"></a>P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
<a id="p100195"></a>u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
<a id="p100196"></a>t - длительность отбора пробы, мин.;
<a id="p100197"></a>R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.
<a id="p100198"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                       2 х |X  - X | х 100
                             1    2
<a id="p100199"></a>                       ------------------- =< r,                        (1)
                            (X  + X )
                              1    2

    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(таблица)](#p100221), при этом r = 2,8 сигма .
                                                                        r
<a id="p100200"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100199) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100201"></a>11.2. Смывы с кожных покровов


<a id="p100202"></a>Массовую концентрацию аминопиралида в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100203"></a>X = C х W,

</div>


<a id="p100204"></a>где:
<a id="p100205"></a>C - концентрация аминопиралида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика бутилового эфира, мкг/куб. см;
<a id="p100206"></a>W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
<a id="p100207"></a>Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


## 12. <a id="p100208"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100209"></a>Результат количественного анализа представляют в виде:
                          _
    - <a id="p100210"></a>результат  анализа  X  в мг/куб. м или мкг/смыв (с  указанием площади
смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % [(таблица)](#p100221), P = 0,95
или:
    _
<a id="p100211"></a>    X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,

    где:
    _
    X   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв);
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);

<a id="p100212"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х X / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности по диапазону концентраций, [таблица](#p100221)), %.
<a id="p100213"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100214"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100215"></a>"содержание аминопиралида в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/куб. м; смыва - менее 0,2 мкг/смыв".

<a id="p100216"></a>

---

<a id="p100217"></a><*> 0,1 мг/куб. м; 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 2 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва 200 кв. см) соответственно.


## 13. <a id="p100218"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100219"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

<div align="right">

<a id="p100220"></a>Таблица

</div>


<div align="center">

<a id="p100221"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО**<br>
**КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м, мкг/смыв | Характеристика погрешности, +/- дельта, %, P = 0,95 | Норматив оперативного контроля точности, К, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , r мг/куб. м, мкг/смыв | Предел повторяемости, r, мг/куб. м, мкг/смыв | Предел воспроизводимости, R, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Воздух рабочей зоны | 0,1 - 1,0 мг/куб. м | 22% | _ 0,21 х X | _ 0,036 х X | _ 0,10 х X | _ 0,12 х X |
| Смывы с кожных покровов | 0,2 - 2,0 мкг/смыв | 9% | _ 0,09 х X | _ 0,023 х X | _ 0,06 х X | _ 0,07 х X |


                                                                        _
<a id="p100225"></a>    X  -  массовая  концентрация  анализируемого  компонента  в  пробе, X -
среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).
<a id="p100226"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100227"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100228"></a>    Образцами  для  контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны и
смывов   с   кожных  покровов.  Объем  отобранных  для  контроля  процедуры
выполнения  анализа  проб  воздуха  и  смывов с кожи должен соответствовать
удвоенному   объему,  необходимому  для  проведения  анализа  по  методике,
фиксированная  площадь  смыва  должна быть увеличена в 2 раза. После отбора
проб  экстракт  с  фильтра,  а также пробу смыва делят на две равные части,
первую  из  которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и
получают  результат  анализа  исходной  рабочей  пробы - X. Во вторую часть
делают  добавку  анализируемого  компонента  (величина  добавки  X   должна
                                                                  д
соответствовать   50  -  150%  от  содержания  компонента  в  пробе,  общая
концентрация  не  должна  превышать  верхнюю границу диапазона измерения) и
анализируют  в  точном  соответствии с прописью методики, получая результат
анализа  рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей
пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости
(один  аналитик,  использование  одного  набора мерной посуды, одной партии
реактивов и т.д.).
<a id="p100229"></a>    Решение   об   удовлетворительности  процедуры  анализа  принимают  при
выполнении условия:

<a id="p100230"></a>                          |X' - X - X | =< K,                           (2)
                                     д

    где:
               _
    K = 0,21 х X (воздушная среда);
               _
    K = 0,09 х X (смывы с кожи);

                          _
<a id="p100231"></a>                          X = 1/2 (X + X' - X ),
                                             д

    X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с  добавкой
соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв);
    X  - величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв);
     д
    K   -   норматив  оперативного  контроля  точности  (в  соответствии  с
диапазоном концентраций, [таблица](#p100221)), мг/куб. м, мкг/смыв.
<a id="p100232"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100230) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100233"></a>13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

<a id="p100234"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

<a id="p100235"></a>                            |X  - X | =< R,                             (3)
                              1    2

    где:
               _
    R = 0,12 х X (воздушная среда);
               _
    R = 0,07 х X (смывы с кожи);
                            _
<a id="p100236"></a>                            X = 1/2 (X  + X ),
                                      1    2

    где  X , X  -  результаты   измерений   в  двух   разных   лабораториях
          1   2
(мг/куб. м, мкг/смыв);
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[таблица](#p100221)), мг/куб. м, мкг/смыв.
<a id="p100237"></a>Если выполняется [условие (3)](#p100235), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
<a id="p100238"></a>При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.


## 14. <a id="p100239"></a>Разработчики


<a id="p100240"></a>ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".



<a id="p100241"></a>

---