---
title: "\"МУК 4.1.2594-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение стирола, фенола и нафталина в воздухе методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2594-10"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2594-10"
---

## "МУК 4.1.2594-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение стирола, фенола и нафталина в воздухе методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2594-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение стирола, фенола и нафталина в воздухе методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 26.03.2010)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 26 марта 2010 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

26 марта 2010 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТИРОЛА, ФЕНОЛА И НАФТАЛИНА В ВОЗДУХЕ**
**МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2594-10**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФГУ "Всероссийский центр медицины катастроф "Защита" Росздрава.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 26 марта 2010 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с 26 марта 2010 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

1. <a id="p100011"></a>Область применения

<a id="p100012"></a>1.1. Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха для определения в нем содержания стирола, фенола и нафталина в диапазоне массовой концентрации (0,001 - 0,05) мг/куб. м.
<a id="p100013"></a>1.2. Настоящие методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля соответствия уровня содержания стирола, фенола и нафталина в воздухе их гигиеническим нормативам. Методика метрологически аттестована в установленном порядке.
<a id="p100014"></a>1.3. Методические указания предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, а также могут быть использованы санитарными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды, и другими заинтересованными организациями.

2. <a id="p100015"></a>Физико-химические свойства

<a id="p100016"></a>    Стирол; C H CH=CH ; CAS 100-42-5; Мол. масса 104,15.
             6 5     2
<a id="p100017"></a>Стирол (винилбензол, фенилэтилен, этенилбензол) - бесцветная жидкость с резким характерным запахом. Температура кипения - 145,2 °C, плотность - 0,906 г/куб. см (при 20 °C), растворим в органических растворителях и трудно растворим в воде.
<a id="p100018"></a>    Фенол; C H OH; CAS 108-95-2; Мол. масса 94,12.
            6 5
<a id="p100019"></a>Фенол (гидроксибензол, карболовая кислота) - бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом. Температура плавления - 40,9 °C, температура кипения - 181,75 °C; плотность - 1,0576 г/куб. см (при 41,0 °C), на воздухе фенол постепенно окисляется, приобретая розовую или красную окраску. В 100 куб. см воды при 15,0 °C растворяется 8,2 г фенола, хорошо растворим в спирте, хлороформе, диэтиловом эфире, маслах и других органических растворителях.
<a id="p100020"></a>    Нафталин; C  H ; CAS 91-20-3; Мол. масса 128,17.
               10 8
<a id="p100021"></a>Нафталин (нафтален) - бесцветное кристаллическое вещество с характерным резким запахом; температура плавления - 80,28 °C, температура кипения - 217,96 °C, возгоняется ниже температуры плавления; плотность - 1,168 г/куб. см (при 22 °C). В 100 куб. см воды при 25,0 °C растворяется 3,0 мг нафталина, в спирте - 4,18 г, хорошо растворим в органических растворителях: бензоле, толуоле, диэтиловом эфире, уксусной кислоте.

3. <a id="p100022"></a>Токсикологическое действие

<a id="p100023"></a>Стирол - яд общетоксического действия; оказывает раздражающее, аллергическое действие; обладает кожно-резорбтивным эффектом; при хронической интоксикации поражает центральную и периферическую нервные системы, кровеносные сосуды, печень.
<a id="p100024"></a>Фенол является сильным нервным ядом, обладает общетоксическим, раздражающим и прижигающим действием, способен всасываться через кожу.
<a id="p100025"></a>Нафталин - вещество, обладающее ольфакторным и общетоксическим действием; поражает нервную систему, желудочно-кишечный тракт, почки; вызывает отравление при вдыхании паров и пыли, проникает через кожу.
<a id="p100026"></a>Используются предельно допустимые концентрации стирола, фенола и нафталина в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны (табл. 1).

<a id="p100027"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100028"></a>**ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ СТИРОЛА,**

</div>

**ФЕНОЛА И НАФТАЛИНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ**


<table>
<colgroup><col width="26%"><col width="35%"><col width="26%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Соединение</td><td colspan="2">Предельно допустимая концентрация, мг/куб. м</td><td rowspan="2">Класс опасности</td></tr>
<tr><td>максимально разовая</td><td>среднесуточная</td></tr>
<tr><td>Стирол</td><td>0,04</td><td>0,002</td><td>2</td></tr>
<tr><td>Фенол</td><td>0,01</td><td>0,003</td><td>2</td></tr>
<tr><td>Нафталин</td><td>0,007</td><td>-</td><td>4</td></tr>
</table>


4. <a id="p100033"></a>Метод измерений

<a id="p100034"></a>Измерение концентраций стирола, фенола и нафталина в воздухе выполняют методом хромато-масс-спектрометрии.
<a id="p100035"></a>Метод основан на концентрировании анализируемых веществ из воздуха на твердый сорбент, последующей термодесорбции, газохроматографическом разделении на кварцевой капиллярной колонке, идентификации по масс-спектрам и количественном определении по характеристическим молекулярным ионам.
<a id="p100036"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,001 мкг.
<a id="p100037"></a>Определению не мешают органические кислоты, спирты, углеводороды, эфиры.
<a id="p100038"></a>Продолжительность проведения термодесорбции и хромато-масс-спектрометрического анализа 20 мин.

<div align="center">

5. <a id="p100039"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

материалы, реактивы

<a id="p100040"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


#### <a id="p100041"></a>5.1 Средства измерений


<a id="p100042"></a>Газовый хроматограф Focus GC фирмы
"Thermo Electron Corporation" (США)
<a id="p100043"></a>Масс-спектрометр Focus DSQ фирмы
"Thermo Electron Corporation" (США)
с программным обеспечением системы сбора
и обработки данных Xcalibur 1.4 фирмы
"Thermo Finnigan" (США)
(или подобный, имеющий сертификат
Госстандарта России, зарегистрированный
в Государственном реестре средств измерений)
Библиотека масс-спектров NIST'02 или NIST'05
Национального института стандартов и технологии США
<a id="p100044"></a>Термодесорбер Unity фирмы "Markes" (Великобритания)
<a id="p100045"></a>Барометр-анероид, тип М-67                                ТУ 25-04-1797-75
<a id="p100046"></a>Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001
<a id="p100047"></a>Колбы мерные 1-50-2, 1-100-2 [ГОСТ 1770-74Е](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100048"></a>Меры массы ГОСТ 7328-2001
<a id="p100049"></a>Микрошприц на 10 куб. мм фирмы "Hamilton" (Швейцария)
<a id="p100050"></a>Микропипетка мерная градуированная 8-2-0,1 [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100051"></a>Пипетки градуированные 2-1-2-1, 2-1-2-2, 2-1-2-5 [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
<a id="p100052"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-42, предел
измерения 0 - 55 °C, цена деления - 0,1 °C                ТУ 25-2021.003-88
<a id="p100053"></a>Устройство пробоотборное SKC 222-3SR-04
фирмы "SKC Ltd" (США), обеспечивающее отбор
проб воздуха со скоростью 0,05 - 0,2 куб. дм/мин.
с пределом допускаемой относительной

<div align="center">

погрешности 5,0% (или пробоотборное устройство

</div>

с аналогичными характеристиками)


#### <a id="p100054"></a>5.2 Вспомогательные устройства


<a id="p100055"></a>Колонка кварцевая капиллярная DB-5MS (5% дифенил-
и 95% диметилполисилоксан) фирмы "J&W Scientific"
(США) длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм
и толщиной пленки 0,25 мкм
<a id="p100056"></a>Компрессор воздушный безмасляный
с прямой передачей модели F.I.A.C. фирмы
"F.I.A.C." (Италия) с максимальным давлением
эксплуатации 8,0 атм. или аналогичный
<a id="p100057"></a>Трубки сорбционные из молибденового стекла
длиной 89 мм и внутренним диаметром 4 мм,
заполненные полимерным сорбентом Тенакс ТА
(поли-2,6-дифенил-n-фениленоксид), фракция
0,18 - 0,25 мм (60 - 80 меш), фирмы "Supelko" (США)
<a id="p100058"></a>Криофокусирующая ловушка - кварцевая трубка
длиной 60 мм, внутренним диаметром 2,9 мм
и диаметром 1 мм во входном отверстии и 2 мм
в выходном отверстии, заполненная комбинированным
сорбентом Тенакс ТА и Carbograph 1TD (1:1),
фракция 0,18 - 0,25 мм (60 - 80 меш) каждый,

<div align="center">

фирмы "Markes" (Великобритания)

</div>

<a id="p100059"></a>Эксикатор ГОСТ 25336-82


#### <a id="p100060"></a>5.3 Материалы


<a id="p100061"></a>Гелий газообразный (сжатый) очищенный

<div align="center">

марки "А" в баллоне                                       ТУ 51-940-80

</div>

<a id="p100062"></a>Заглушки фторопластовые для сорбционных трубок
<a id="p100063"></a>Хлопчатобумажные перчатки [ГОСТ 5007-87](https://bukva.ai/docs/gost-5007-87)


#### <a id="p100064"></a>5.4 Реактивы


<a id="p100065"></a>Нафталин с содержанием основного вещества
не менее 99% по каталогу фирмы "Merck",
каталожный номер 820846
<a id="p100066"></a>Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-87
<a id="p100067"></a>Стирол с содержанием основного вещества
не менее 99% по каталогу фирмы "Merck",
каталожный номер 807679

<div align="center">

<a id="p100068"></a>Фенол, стандартный образец в метаноле

</div>

(0,1 мг/куб. см) НПО ЗАО "Крисмас+"                       ГСО 7355-97
<a id="p100069"></a>Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, соответствующими указанным.

6. <a id="p100070"></a>Требования безопасности

<a id="p100071"></a>6.1. Помещение для проведения измерений должно соответствовать требованиям СНиП 21-01-97 "Пожарная безопасность зданий и сооружений" и СНиП 2.01.02-85 "Противопожарные нормы". При выполнении работ должны быть соблюдены меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.004-91. В лаборатории должны иметься средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.011-89.
<a id="p100072"></a>6.2. При работе с химическими веществами и реактивами необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях", утвержденные МЗ СССР 20.12.1982 (М., 1981).
<a id="p100073"></a>6.3. При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019-79 и "Правила эксплуатации электроустановок потребителей", утвержденные Госэнергонадзором СССР 21.12.1984, а также инструкции по эксплуатации приборов.
<a id="p100074"></a>6.4. При работе с баллонами гелия необходимо соблюдать "[Правила](https://bukva.ai/docs/pravila-ustroystva-i-bezopasnoy-ekspluatatsii) устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утвержденные Госгортехнадзором СССР 27.11.1987 (М.: Недра, 1989).

7. <a id="p100075"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100076"></a>К выполнению измерений допускаются лица, имеющие опыт работы на хромато-масс-спектрометрах; изучившие техническое описание измерительного прибора и методику выполнения измерений; обученные в соответствии с ГОСТ 12.0.004-90 и имеющие квалификацию не ниже инженера-химика; прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания прибора.

8. <a id="p100077"></a>Условия измерений

<a id="p100078"></a>8.1. При проведении процессов приготовления растворов, подготовке проб к анализу и выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 22261-94 соблюдают следующие климатические условия:

<div align="center">

- <a id="p100079"></a>температура воздуха 15 - 30 °C;

</div>

- <a id="p100080"></a>атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст. (84 - 106 кПа);
- <a id="p100081"></a>влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °C.
<a id="p100082"></a>8.2. Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. <a id="p100083"></a>Подготовка к выполнению измерений

<a id="p100084"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка сорбционных трубок, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочных характеристик, отбор проб.


#### <a id="p100085"></a>9.1 Приготовление растворов


<a id="p100086"></a>Исходный раствор стирола, фенола, нафталина для градуировки (C = 1,0 мг/куб. см)
<a id="p100087"></a>Взвешивают по 100 мг стирола и нафталина, результат взвешивания записывают до 4-го десятичного знака. Навески стирола, нафталина и 1 куб. см содержимого ампулы ГСО фенола в метаноле с концентрацией 100 мг/куб. см вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем этанолом до метки и тщательно перемешивают. Рассчитывают значение массовой концентрации исходного раствора. Срок хранения исходного раствора в холодильнике - 30 дней.

<div align="right">

<a id="p100088"></a>Рабочий раствор стирола, фенола, нафталина (C = 0,05 мг/куб. см)

</div>

<a id="p100089"></a>5 куб. см исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем этанолом до метки и тщательно перемешивают. Рассчитывают значение массовой концентрации рабочего раствора. Срок хранения рабочего раствора в холодильнике - 7 дней.

<div align="center">

<a id="p100090"></a>Градуировочные растворы стирола, фенола, нафталина

</div>

<a id="p100091"></a>Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 50 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой рабочий раствор в соответствии с табл. 2, доводят объем до метки этанолом и тщательно перемешивают. Рассчитывают значение массовой концентрации градуировочного раствора. Срок хранения градуировочных растворов в холодильнике - 2 суток.

<a id="p100092"></a>Таблица 2

<a id="p100093"></a>**НОМИНАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ**


| Номер раствора для градуировки | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Объем рабочего раствора (C = 0,05 мг/куб. см), куб. см | 0 | 0,1 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 5,0 |
| Концентрация вещества в градуировочном растворе, мкг/куб. см | 0 | 0,1 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 5,0 |
| Содержание вещества в 10 куб. мм градуировочного раствора, мкг | 0 | 0,001 | 0,005 | 0,01 | 0,02 | 0,05 |



#### <a id="p100098"></a>9.2 Подготовка сорбционных трубок


<a id="p100099"></a>Сорбционные трубки, заполненные сорбентом "Тенакс ТА" и используемые впервые, кондиционируют в токе газа-носителя - гелия (скорость 10 куб. см/мин.) при температуре 320 °C в течение 12 - 14 ч. Охлаждение сорбционных трубок до комнатной температуры проводят не отключая поток газа-носителя. После охлаждения сорбционные трубки закрывают с обоих концов фторопластовыми заглушками и хранят в эксикаторе. При извлечении и постановке сорбционных трубок в термодесорбер надевают хлопчатобумажные перчатки. Перед отбором проб воздуха или установлением градуировочной характеристики откондиционированные сорбционные трубки продувают гелием при температуре 335 °C в течение 60 - 90 мин. и охлаждают до комнатной температуры, не отключая поток газа-носителя. Каждую сорбционную трубку можно использовать не более 100 циклов.


#### <a id="p100100"></a>9.3 Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100101"></a>Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют в токе газа-носителя при постоянном давлении потока при температуре колонки 275 °C в течение 4 ч. После охлаждения колонки до комнатной температуры записывают нулевую линию при параметрах проведения анализа. При отсутствии на хроматограмме пиков летучих загрязняющих веществ, адсорбированных из воздуха, колонка готова к работе.


#### <a id="p100102"></a>9.4 Установление градуировочных характеристик


<a id="p100103"></a>Градуировочные характеристики стирола, фенола и нафталина устанавливают на градуировочных растворах методом абсолютной градуировки. Они выражают зависимость площади пика характеристических молекулярных ионов стирола (m/z 104), фенола (m/z 94) и нафталина (m/z 128) на масс-фрагментограмме (безразмерные компьютерные единицы) от количества вещества, нанесенного на сорбент (мкг), и строятся по 5 сериям градуировочных растворов [(табл. 2)](#p100093). Каждая серия состоит из 6 растворов одной и той же концентрации.
<a id="p100104"></a>Повторяемость времени удерживания соединений признают удовлетворительной при выполнении условия:

                         200(T    - T   )
                              max    min
<a id="p100105"></a>                         ---------------- <= 1,                         (1)
                            T    + T
                             max    min

<a id="p100106"></a>    где:
    T    - максимальное время удерживания пика соединения;
     max
    T    - минимальное время удерживания пика соединения.
     min
<a id="p100107"></a>    Повторяемость  площади пиков соединений признают удовлетворительной при
выполнении условия:

                         200(S    - S   )
                              max    min
<a id="p100108"></a>                         ---------------- <= r ,                        (2)
                            S    + S          s
                             max    min

<a id="p100109"></a>    где:
    S    - максимальная площадь пика соединения;
     max
    S    - минимальная площадь пика соединения;
     min
    r  - предел  повторяемости  площади  пика  соединения,  вычисляемый  по
     s
формуле:

<a id="p100110"></a>                          r  = Q(P ) x сигма ,                          (3)
                           s      n         r

<a id="p100111"></a>    где:
    Q(P ) - коэффициент,  зависящий  от  числа  измерений  и  доверительной
       n
вероятности и равный 4,03 для n = 6 и P = 0,95;
 сигма - значение показателя повторяемости по [табл. 3](#p100152).
         r
<a id="p100112"></a>При удовлетворительных результатах обоих параметров пика - времени удерживания и площади пика, а также при соответствии не менее 99% экспериментально полученного масс-спектра библиотечному устанавливают градуировочную характеристику: линейную зависимость (коэффициент корреляции не менее 99%) среднеарифметического значения площади пика характеристического молекулярного иона конкретного соединения от его количества после внесения на сорбент соответствующего градуировочного раствора [(п. 9.1)](#p100085).
<a id="p100113"></a>При построении градуировочной характеристики в сорбционную трубку, заполненную сорбентом, микрошприцем вносят 10 куб. мм соответствующего градуировочного раствора, затем трубку помещают в термодесорбер.
<a id="p100114"></a>Десорбцию адсорбированных веществ проводят при температуре 300 °C в потоке газа-носителя (гелия) в течение 5 мин. в охлаждаемую сжатым воздухом, поступающим из компрессора, до температуры -10 °C (эффект Пельтье) криофокусирующую ловушку термодесорбера, с которой быстрым нагревом со скоростью 150 °C/мин. до температуры 300 °C с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 мин. вещества переносятся газом-носителем (гелием) при постоянном давлении (20 psi) непосредственно в капиллярную колонку газового хроматографа.
<a id="p100115"></a>    Условия проведения хромато-масс-спектрометрического анализа:
    температура хроматографической колонки
в течение 1 мин.                                       45 °C
<a id="p100116"></a>    нагрев со скоростью 30 °C/мин. до температуры      130 °C
<a id="p100117"></a>    в течение 3 мин.                                   130 °C
<a id="p100118"></a>    нагрев со скоростью 12 °C/мин. до температуры      180 °C
<a id="p100119"></a>    нагрев со скоростью 7 °C/мин. до температуры       240 °C
<a id="p100120"></a>    нагрев со скоростью 12 °C/мин. до температуры      325 °C
<a id="p100121"></a>    в течение 5 мин.                                   325 °C
<a id="p100122"></a>    расход газа-носителя (гелия) без деления потока    1,5 мл/мин.
<a id="p100123"></a>    общее время хромато-масс-спектрометрического
анализа                                                31,65 мин.
<a id="p100124"></a>    температура источника ионов масс-спектрометра      220 °C

<div align="center">

<a id="p100125"></a>    диапазон сканирования масс                         45 - 450 m/z

</div>

<a id="p100126"></a>    число сканирований в секунду                       2,4
<a id="p100127"></a>    время удерживания: стирола                         (3,65 +/- 0,04) мин.
<a id="p100128"></a>    фенола                                             (4,35 +/- 0,04) мин.
<a id="p100129"></a>    нафталина                                          (6,51 +/- 0,05) мин.
<a id="p100130"></a>На полученной масс-фрагментограмме в автоматическом режиме рассчитывают значения площади пиков характеристических молекулярных ионов стирола (m/z 104), фенола (m/z 94) и нафталина (m/z 128) и по результатам анализа 5 серий строят линейную градуировочную характеристику для каждого соединения.
<a id="p100131"></a>Градуировку для каждого соединения проверяют перед проведением анализов, а также после регенерации хроматографической колонки или ее замене, замене сорбционных трубок, основных реактивов, изменении рабочих параметров масс-спектрометра, проводя анализ трех градуировочных растворов различной концентрации. Если полученные результаты анализа отличаются более чем на 14% от расчетных данных [(п. 9.1)](#p100085), градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.


#### <a id="p100132"></a>9.5 Отбор проб


<a id="p100133"></a>Отбор проб воздуха проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86. Каждая проба воздуха одновременно отбирается на две сорбционные трубки с помощью двух пробоотборников.
<a id="p100134"></a>Воздух со скоростью 0,2 куб. дм/мин. аспирируют с помощью автоматического пробоотборника в течение 5 мин. Сорбционные трубки с отобранными пробами закрывают фторопластовыми заглушками и помещают в чистые пробирки с притертыми пробками. При отборе пробы фиксируют температуру и давление окружающей среды. Срок хранения отобранных проб - не более 2 суток.

10. <a id="p100135"></a>Выполнение измерений

<a id="p100136"></a>Сорбционную трубку с веществами, сконцентрированными на сорбенте, помещают в термодесорбер и анализируют в условиях, указанных в [п. 9.4](#p100102).

11. <a id="p100137"></a>Обработка результатов измерений

<a id="p100138"></a>На полученных масс-фрагментограммах по временам удерживания характеристических молекулярных ионов стирола, фенола и нафталина и их масс-спектрам идентифицируют соединения и в автоматическом режиме определяют площадь пика характеристических молекулярных ионов каждого соединения. По полученным градуировочным характеристикам [(п. 9.4)](#p100102) определяют количество каждого соединения в пробе.
<a id="p100139"></a>Массовую концентрацию каждого соединения C (мг/куб. м) в воздухе рассчитывают по формуле:

                                    m
<a id="p100140"></a>                                C = --,                                 (4)
                                    V
                                     o

<a id="p100141"></a>    где:
    m - количество   вещества   в   пробе,   найденное   по  градуировочной
характеристике, мг;
    V  - объем воздуха,  взятый  для  анализа  и  приведенный  к нормальным
     o
условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), куб. м:

                               V  x 273 x p
                                n
<a id="p100142"></a>                          V  = ---------------,                         (5)
                           o   (273 + t) x 760

<a id="p100143"></a>    где:
    V  - объем исследуемой пробы воздуха, куб. м;
     n
    p - атмосферное давление в момент отбора пробы, мм рт. ст.;
    t - температура воздуха в момент отбора пробы, °C.
<a id="p100144"></a>    За результат измерения концентрации соединения в воздухе C (мг/куб. м)
принимают  среднеарифметическое  полученных  значений   концентраций   двух
параллельных проб C  и C  (мг/куб. м).
                   1    2
<a id="p100145"></a>    Расхождение между результатами измерений анализируемой  пробы  C  и  C
                                                                    1     2
(мг/куб. м)   не  должно  превышать  предела  повторяемости  r .  Результат
                                                              s
измерений считают удовлетворительным при условии:

                           200|C  - C |
                                1    2
<a id="p100146"></a>                           ------------ <= r ,                          (6)

<div align="center">

                            (C  + C )       s

</div>

                              1    2

<a id="p100147"></a> где r - предел повторяемости, вычисляемый по [формуле (3)](#p100110) (коэффициент

<div align="right">

          s

</div>

<div align="center">

Q(P ) равен 2,77 для n = 2 и P = 0,95).<br>
   n

</div>

<a id="p100148"></a>Если [условие (6)](#p100146) не выполняется, то проводят повторные измерения [(п. 10)](#p100135) и проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-2002, ч. 6, [п. 5.2](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100131).

12. <a id="p100149"></a>Характеристика погрешности измерений

<a id="p100150"></a>Границы относительной погрешности измерений +/- дельта по данной методике приведены в табл. 3.

<a id="p100151"></a>Таблица 3

<a id="p100152"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**
**КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="19%"><col width="15%"><col width="16%"><col width="22%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td>Вещество</td><td>Диапазон измерений концентраций вещества в воздухе, мг/куб. м</td><td>Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r</td><td>Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R</td><td>Показатель правильности (границы неисключенной систематической составляющей погрешности), +/- дельта , % с при P = 0,95</td><td>Показатель точности (границы относительной погрешности), +/- дельта, % при P = 0,95</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Стирол</td><td>От 0,001 до 0,005 вкл.</td><td>3,4</td><td>6,8</td><td>18</td><td>22</td></tr>
<tr><td>От 0,005 до 0,010 вкл.</td><td>2,4</td><td>4,8</td><td>15</td><td>18</td></tr>
<tr><td>От 0,010 до 0,050 вкл.</td><td>1,4</td><td>2,8</td><td>14</td><td>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Фенол</td><td>От 0,001 до 0,005 вкл.</td><td>2,9</td><td>5,8</td><td>16</td><td>19</td></tr>
<tr><td>От 0,005 до 0,050 вкл.</td><td>1,4</td><td>2,8</td><td>14</td><td>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Нафталин</td><td>От 0,001 до 0,005 вкл.</td><td>3,5</td><td>7,0</td><td>15</td><td>20</td></tr>
<tr><td>От 0,005 до 0,050 вкл.</td><td>1,9</td><td>3,8</td><td>14</td><td>16</td></tr>
</table>


13. <a id="p100161"></a>Оформление результатов измерения
и форма их представления

<a id="p100162"></a>Результаты измерений концентраций соединений C, мг/куб. м, в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:

<div align="center">

<a id="p100163"></a>**C +/- ДЕЛЬТА,**

</div>


<a id="p100164"></a>где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность измерений концентрации соединения, мг/куб. м, при доверительной вероятности P = 0,95, ДЕЛЬТА = 0,01 дельта C (дельта - относительная погрешность измерений концентрации соединения, %, [табл. 3](#p100152)).

14. <a id="p100165"></a>Контроль качества результатов измерений

<a id="p100166"></a>Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по [ГОСТ Р ИСО 5725-6](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002), используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по [п. 62.3](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100437) ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
<a id="p100167"></a>Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
<a id="p100168"></a>Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
<a id="p100169"></a>При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.
<a id="p100170"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят методом добавок совместно с методом разбавления пробы по [п. 5.6](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004#p100236) РМГ 76-2004 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
<a id="p100171"></a>Периодичность контроля процедуры анализа зависит от числа рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля, но не реже одного раза в неделю.

15. <a id="p100172"></a>Список литературы

1. <a id="p100173"></a>[ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329). ГСИ "Методики выполнения измерений".
2. <a id="p100174"></a>ГОСТ Р 1.5-92 "Государственная система стандартизации Российской Федерации. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов".
3. <a id="p100175"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Ч. 1 - 6.
4. <a id="p100176"></a>[ГОСТ Р 50779.40-96](https://bukva.ai/docs/gost-r-50779-40-96) (ИСО 7870-93) "Статические методы. Контрольные карты. Общее руководство и введение".
5. <a id="p100177"></a>ГОСТ 8.589-01 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения".
6. <a id="p100178"></a>[ГОСТ 17.2.4.02-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-4-02-81) "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".
7. <a id="p100179"></a>ГОСТ 17.2.3.01-86 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".
8. <a id="p100180"></a>ГОСТ 12.0.004-90 "Система стандартной безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
9. <a id="p100181"></a>ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартной безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".
10. <a id="p100182"></a>ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартной безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
11. <a id="p100183"></a>ГОСТ 12.01.007-76 "Система стандартной безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
12. <a id="p100184"></a>ГОСТ 12.1.016-76 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам выполнения измерений".
13. <a id="p100185"></a>ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартной безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
14. <a id="p100186"></a>ГОСТ 12.4.011-89 "Система стандартов безопасности труда. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация".
15. <a id="p100187"></a>[ГОСТ 8.207-76](https://bukva.ai/docs/gost-8-207-76). ГСИ "Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения".

<div align="center">

16. <a id="p100188"></a>[ГОСТ 1770-74Е](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".<br>
17. <a id="p100189"></a>ГОСТ 18300-87 "Спирт этиловый ректификационный технический. Технические условия".<br>
18. <a id="p100190"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования".<br>
19. <a id="p100191"></a>ГОСТ 24104-01 "Весы лабораторные. Общие технические условия".<br>
20. <a id="p100192"></a>[РМГ 76-2004](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004) "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".<br>
21. <a id="p100193"></a>СНиП 21-01-97 "Пожарная безопасность зданий и сооружений".<br>
22. <a id="p100194"></a>СНиП 2.01.02-85 "Противопожарные нормы".<br>
23. <a id="p100195"></a>[МИ 1317-04](https://bukva.ai/docs/mi-1317-2004) "Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров".<br>
24. <a id="p100196"></a>ГН 2.1.6.1338-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест". М., 2003.<br>
25. <a id="p100197"></a>Вредные вещества в промышленности. Т. 1. Органические соединения: Справочник/Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1977. 608 с.<br>
26. <a id="p100198"></a>Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов: Справ. изд./Под ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия, 1990. 732 с.

</div>




<a id="p100199"></a>

---