МУК 4.1.258-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИМЕТИЛСУЛЬФОНИЯ БРОМИСТОГО МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

       +  -

(CH ) S Br 3 3

C H BrS М. м. 156,8 3 9

Кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворим в воде, растворим в ацетоне, ацетонитриле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение триметилсульфония бромистого (ТМСБ) в воздухе рабочей зоны основано на предварительном концентрировании его аэрозоля на фильтре, экстракции водным ацетоном и анализе экстракта на жидкостном хроматографе со спектрофотометрическим детектированием.

Нижний предел обнаружения в анализируемой пробе (2 мкл) — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон определения концентраций метиоприла — 0,5 — 20 мг/куб. м.

Определению ТМСБ не мешают ацетон, бромистый метил, диметилсульфоксид, диметилсульфид.

Длительность анализа, включая пробоотбор, — 70 — 80 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостный «Милихром»

Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С        ТУ 64.1.24.51-78
Электроаспиратор М-822                          МРТУ 42-862-64

Фильтр АФА-ХП-20 с фильтродержателем (ДР 1,5 — 2,5 вод. ст.) ТУ 95.7181-76

Фильтродержатель с мембранным капроновым фильтром (25 мм, 0,2 мкм, МО МНПО «Диагностикум»)

Пробирка ПКГШ-5 ГОСТ 1770-74

Воронка фильтровальная со стеклянным пористым фильтром ВФ-20/16

Пикнометр ПЖ 2-25-КШ 7/16 ГОСТ 22524-77Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-742 КЛО рН-метр марки рН-121 ГОСТ 15150-69

Металлическая колонка 64 х 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC , 18

Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

Триметилсульфоний бромистый, содержание основного вещества — 98%.

Используется основной раствор в дистиллированной воде с концентрацией 0,1 мг/мл.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч. ГОСТ 4198-65.

Используется 0,1 М раствор с рН = 2 (величина рН регулируется добавлением 1%-ного раствора ортофосфорной кислоты).

Фосфорная кислота, орто, х.ч., ГОСТ 6552-58 используется 1%-ный раствор

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ОП-3, ос.ч. ТУ 6-09-14-2167-84

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-63

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72.

Элюент — смесь ацетонитрила с 0,1 М раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2 при соотношении 1:3.

Отбор пробы воздуха

Через фильтр, закрепленный в фильтродержателе с помощью электроаспиратора, протягивают 100 л воздуха в течение 10 мин. со скоростью 10 л/мин.

Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Срок хранения до анализа в темном прохладном месте — не более 3 суток.

Подготовка к измерению

Разбавлением исходного раствора ТМСБ (0,1 мг/мл) 75%-ным водным ацетоном готовят градуировочные растворы с концентрациями в диапазоне 5 — 100 мкг/мл.

Таблица

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

№ р-ра	Концентрация ТМСБ в градуировочном р-ре, мкг/мл	Количество ТМСБ в пробе (2 мкл), мкг
1	5	0,01
2	15	0,03
3	30	0,05
4	60	0,12
5	80	0,16
6	100	0,20

Градуировочные растворы анализируют при условиях, описанных в разделе «Проведение измерений». На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах: по оси абсцисс — количество вещества в анализируемой пробе (мкг), по оси ординат — площадь хроматографического пика ТМСБ (кв. м).

Значения площадей пиков определяют как среднее по 5 измерениям.

Градуировочный график строится каждый раз после замены колонки и приготовления нового основного раствора. Проверяют график еженедельно.

Проведение измерений

Фильтр с пробой помещают в пробирку, заливают 4 мл 75%-ного водного ацетона и встряхивают в течение 5 мин. Раствор декантируют, пробирку с фильтром еще 2 раза встряхивают с 3 мл 75%-ного водного ацетона по 5 мин. Объединенные экстракты (10) фильтруют через стеклянный фильтр, затем через мембранный фильтр в мерную пробирку, измеряют объем экстракта и анализируют его на хроматографе.

Условия анализа:

Микроколоночный жидкостный хроматограф «Милихром»

Металлическая колонка 64 х 2 мм, упакованная сорбентом Силасорб SPHC 18

Элюент — смесь ацетонитрила с 0,1 М водным раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2, соотношение 1:3

скорость подачи элюента                               50 мкл/мин.;
длина волны детектирования                            210 нм;
шкала чувствительности детектора                      1,6;
время измерения                                       0,6 с;
объем анализируемой пробы                             2 мкл;
чувствительность шкалы электрометра                   10 мВ;
температура колонки                                   комнатная;
скорость движения диаграммной ленты                   720 мм/ч;
абсолютное время удерживания ТМСБ                     2 мин. 48 с;
элюирующий объем                                      140 мкл.

Обработка результатов

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;

б — объем пробы, дозируемой в хроматограф, мл;

в — общий объем пробы, мл;

V — объем воздуха, протянутого через фильтр и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, Бюро СМЭ ГУЗМ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---