МУК 4.1.2551-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств гимексазола в почве методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 09.09.2009)
Примечание
Документ введен в действие с 1 декабря 2009 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
9 сентября 2009 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГИМЕКСАЗОЛА В ПОЧВЕ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2551-09
1 декабря 2009 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. № 2).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 9 сентября 2009 г.
4. Введены в действие с 1 декабря 2009 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения остаточных количеств гимексазола в почве в диапазоне 0,01 — 0,1 мг/кг.
5-метилизоксазол-3-ол (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
Твердое кристаллическое вещество белого цвета, имеющее специфический -4
запах. Давление паров - 9,9 х 10 мм рт. ст. (при 25 °С). Плотность - 1,39 (при 20 °С). Температура кипения - 202 +/- 2 °С. Растворимость в воде - 85 г/куб. дм. Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, при 25 °С): н-гексан - 14, этилацетат - 425, ацетон - > 750, метанол - 968,
изопропанол — > 750. Гидролитически стабилен при pH 3 — 5,7; 10.
Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс (самцы) — 4678 мг/кг; 50
(LD ) для крыс (самки) - 3909, острая дермальная токсичность (LD ) для 50 50 крыс - > 10000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс (4
50
ч) — 650 мг/куб. м.
Гимексазол — системный фунгицид, подавляющий возбудителей заболеваний растений, инфекционное начало которых находится и на семенах. Фунгицид рекомендуется для обработки семян сахарной свеклы перед посевом против корнееда.
При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
| Объект анализа | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Почва | от 0,005 до 0,01 вкл. | 100 | 4,95 | 13,9 | 16,6 |
| более 0,01 до 0,1 вкл. | 50 | 5,88 | 16,5 | 19,6 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.
| Анализируемый | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| объект | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| Почва | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 81,39 | 3,66 | 2,1 |
Методика основана на определении гимексазола с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД) после экстракции из анализируемых проб почвы смесью водный раствор аммиака (pH 10):ацетон, очистки экстрактов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на концентрирующих патронах Sep-Pak(R) Silica. Газохроматографическому измерению предшествует стадия дериватизации вещества в пентафторбензильное производное.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1 Средства измерений
Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный Номер в электронозахватным детектором с пределом детектирования Государственном -14 реестре средств по линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с измерений капиллярной колонкой 14516-95
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105
Колбы мерные 2-25-2 и 2-100-2 вместимостью 25 и 100 куб. см ГОСТ 7328
Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью
1,0; 2,0; 5,0 и 10 куб. см ГОСТ 29227
вместимостью 10 куб. см ГОСТ 1770
pH-метр — анализатор воды (модификация 211), фирма Hanna Instruments (Германия)
Цилиндры мерные 2 класса точности вместимостью 250 куб. см ГОСТ 1770
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Гимексазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,8% (фирма «Саммит Агро»)
Азот особой чистоты из баллона ГОСТ 9293-74
Аммиак, 25%-ный водный раствор, чда ГОСТ 24177-80 Ацетон, хч ГОСТ 2603-71
Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6790 4
Кислота соляная, хч ГОСТ 3118-77
Натрий сернокислый безводный, хч ГОСТ 4166-78
Натрий хлористый, чда ГОСТ 4233-77 н-Гексан, хч ТУ 6-09-4521-77
Пентафторбензилбромид, ч, 1%-ный раствор в ацетоне
Этиловый эфир уксусной кислоты, ректификованный
(этилацетат) ГОСТ 22300
Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1 (очистка).
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами)
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Баня водяная ТУ 46-22-603-75
Баня ультразвуковая фирмы Донау (Швейцария)
Бумага индикаторная универсальная pH 0 — 12
Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман 3ММ ТУ 6-09-1678-86
Воронки делительные вместимостью 250 куб. см ГОСТ 9737
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336
Колбы конические плоскодонные вместимостью 100 и 250 куб. см КПШ-100, КПШ-250 ГОСТ 10394-72
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 куб. см ГОСТ 9737
Микрошприц типа МШ-100 М вместимостью 100 мм ТУ 2.833.105 Насос водоструйный вакуумный ГОСТ 10696
Патроны для твердофазной экстракции Sep-Pak Silica (Waters, США), объем сорбента 1,2 куб. м
Плитка электрическая (или колбонагреватель)
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,
Стаканы химические с носиком вместимостью 800 куб. см ГОСТ 25336
Сито с диаметром отверстий 1 мм
Установка для перегонки растворителей
Холодильник водяной обратный ГОСТ 9737
Хроматографическая колонка капиллярная НР-35 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм
Центрифуга Sigma 2-6 со скоростью оборотов 4000 об./мин., вместимостью стеклянных пробирок 100 куб. см
Шприцы медицинские с разъемом Льюера вместимостью 5, 10 и 20 куб. см ГОСТ 22090
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей, приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка концентрирующих патронов для очистки экстрактов.
7.1 Очистка органических растворителей
7.1.1. Очистка ацетона. Растворитель сушат над молекулярными ситами 4 А и подвергают фракционной перегонке на ректификационной колонне, целиком собранной из стекла, с числом теоретических тарелок не менее 30. До начала отбора главной фракции приемник несколько раз промывают дистиллятом. Перегонку продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется приблизительно 100 куб. см ацетона. Температуру водяной бани следует снижать по мере уменьшения объема ацетона, во всех случаях она не должна превышать температуру кипения ацетона (56 °С) более чем на 20 °С.
7.1.2. Очистка гексана. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.1.3. Очистка этилацетата. Этилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.2 Приготовление водного раствора аммиака (pH 10)
В химический стакан вместимостью 800 куб. см помещают 500 куб. см деионизованной воды, доводят pH до 10 внесением 25%-ного водного раствора аммиака (по каплям) при тщательном перемешивании.
7.3 Приготовление 30%-ного раствора карбоната калия
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 30 г карбоната калия и растворяют в 50 — 70 куб. см деионизованной воды, доводят деионизованной водой до метки, тщательно перемешивают.
7.4 Приготовление 1%-ного раствора
пентафторбензилбромида в ацетоне
В мерную колбу вместимостью 25 куб. см помещают 0,25 г пентафторбензилбромида, растворяют в 10 — 15 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
7.5 Подготовка концентрирующего патрона Sep-Pack(R) Silica
Патрон Sep-Pack(R) Silica устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом Льюера объемом не менее 10 куб. см, используемый в качестве емкости для элюента <*>.
<*> В отсутствии специального аллонжа жидкость продавливают через патрон с помощью медицинского шприца, скорость продавливания раствора не должна превышать 1 — 2 кап./сек.
Концентрирующий патрон промывают последовательно 5 куб. см этилацетата, затем 10 куб. см гексана. Процедуру проводят с использованием вакуума, скорость потока растворителей через патрон не должна превышать 2 см/мин., при этом нельзя допускать высыхания поверхности патрона.
7.6 Приготовление растворов для градуировки и внесения
7.6.1. Исходный раствор гимексазола для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г гимексазола, растворяют в 50 — 60 см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение месяца.
7.6.2. Исходный раствор пентафторбензильного производного гимексазола для градуировки (концентрация гимексазола 5 мкг/куб. см). В круглодонную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 9,5 куб. см ацетона, 0,2 куб. см 1%-ного ацетонового раствора пентафторбензилбромида, 0,03 куб. см 30%-ного водного раствора карбоната калия и 3 г безводного сульфата натрия, вносят 0,5 куб. см исходного раствора гимексазола с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.6.1). Присоединяют обратный холодильник и выдерживают колбу на водяной бане при температуре 70 — 75 °С в течение 40 мин.
Раствор (надосадочную жидкость) количественно переносят в градуированную пробирку на 10 куб. см, доводят ацетоном до метки, оставшийся осадок промывают небольшим количеством ацетона, который объединяют с надосадочной жидкостью в пробирке.
Раствор хранится в морозильной камере при температуре ниже -15 °С не более 15 дней.
Растворы № 1 — 4 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора пентафторбензильного производного.
7.6.3. Рабочие растворы № 1 — 4 пентафторбензильного производного гимексазола для градуировки (концентрация гимексазола 0,025 — 0,25 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см исходного раствора пентафторбензильного производного гимексазола с концентрацией гимексазола 5,0 мкг/куб. см (п. 7.6.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1 — 4 с концентрацией гимексазола 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/куб. см соответственно.
Растворы хранятся в морозильной камере при температуре ниже -15 °С не более 7 дней.
7.6.4. Исходный раствор гимексазола для внесения (концентрация 5 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5,0 куб. см исходного раствора гимексазола с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.6.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.
Раствор хранится в холодильнике при температуре 4 — 6 °С не более месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.
7.7 Установление градуировочных характеристик
Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации гимексазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.
В результате дериватизации гимексазола образуется два бензильных производных вещества (производное 1 и производное 2). Площадь основного пика (производное 1) соответствует количественному содержанию действующего вещества — гимексазола в пробе.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика основного производного гимексазола.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
Отбор проб почвы проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 1743.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб» и Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (N 2051-79 от 21.08.79).
Отобранные пробы почвы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре — 18 °С.
Перед анализом образцы почвы просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.
9.1. Экстракция. Образец почвы массой 50 г помещают в плоскодонную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 250 куб. см, вносят 150 куб. см смеси ацетон — водный раствор аммиака (pH 10) в объемном соотношении 1:9. Помещают на встряхиватель на 15 мин. Контролируют рН смеси по индикаторной бумаге, при необходимости доводя pH до 10 с помощью 25%-ного раствора аммиака. Надосадочную жидкость осторожно декантируют, фильтруют на воронке Бюхнера под вакуумом через двойной бумажный фильтр «красная лента» <*>. Операцию экстракции повторяют дважды порциями смеси ацетон:водный раствор аммиака по 50 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 15 мин.
<*> Операцию фильтрования может заменить центрифугирование.
Объединенный экстракт переносят в мерный цилиндр вместимостью 250 куб. см с пришлифованной пробкой, перемешивают, измеряют объем раствора, 1/2 его часть (эквивалентную 25 г образца) переносят в делительную воронку вместимостью 250 куб. см. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.
9.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей
К экстракту, полученному по п. 9.1, и находящемуся в делительной
воронке, по каплям добавляют концентрированную HCl, доводя pH до 2 - 3 (контроль по индикаторной бумаге). Раствор насыщают хлоридом натрия, внося его порциями по 1 - 2 г до тех пор, пока очередная порция перестанет растворяться (в совокупности 20 - 22 г на пробу). Добавляют 75 куб. см
этилацетата и интенсивно встряхивают воронку в течение 2 мин. После полного
разделения верхнюю органическую фазу отделяют, фильтруя в круглодонную
колбу вместимостью 250 куб. см, через слой безводного сульфата натрия,
помещенного на бумажном фильтре "красная лента" в конусной воронке. Водную
фазу возвращают в делительную воронку. Операцию экстракции повторяют
дважды, используя по 50 куб. см этилацетата. Объединенную органическую
фазу, пропущенную через безводный Na SO , концентрируют на роторном
2 4
испарителе при температуре не выше 35 °С до объема 0,5 - 1 куб. см, не
допуская полного испарения, что ведет к потере вещества. Проводят
дополнительную очистку по п. 9.3.
9.3 Очистка экстракта на патроне Sep-Pack(R) Silica
К остатку, полученному по п. 9.2, добавляют в 3,5 — 4 куб. см гексана, помещают колбу на ультразвуковую баню на 25 — 30 сек. Раствор переносят на патрон для твердофазной экстракции Sep-Pack(R) Silica (предварительно подготовленный по п. 7.5), пропуская его со скоростью 1 — 2 кап./сек. с помощью разрежения, создаваемого водоструйным насосом, или медицинского шприца. Осуществляют промывание патрона 10 куб. см гексана, 5 куб. см смеси гексан — ацетон (9:1 по объему), 5 куб. см смеси гексан — ацетон (8:2 по объему), элюаты отбрасывают.
Гимексазол элюируют с патрона 10 куб. см ацетона в грушевидную колбу вместимостью 50 куб. см, упаривают на ротационном вакуумном испарителе примерно до 0,5 куб. см (не допуская упаривания досуха) при температуре 35 °С. Далее подвергают дериватизации по п. 9.4.
9.4 Дериватизация
К остатку, полученному по п. 9.3, добавляют 9,5 куб. см ацетона, 0,2 куб. см 1%-ного ацетонового раствора пентафторбензилбромида, 0,03 куб. см 30%-ного водного раствора карбоната калия и 3 г безводного сульфата натрия. Бензилирование проводят в круглодонной колбе с обратным холодильником при температуре водяной бани 70 — 75 °С в течение 40 мин. (аналогично п. 7.6.2).
Раствор переносят в градуированную пробирку на 10 куб. см, доводят ацетоном до метки и перемешивают.
9.5 Условия хроматографирования
Хроматограф газовый «Кристалл-2000М» с электронозахватным детектором.
Колонка капиллярная НР-35 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
Температура детектора: 320 °С.
Температура испарителя: 250 °С.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура — 100 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 10 °С/мин. до температуры 200 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 20 °С/мин. до температуры 26 °С.
Скорость газа 1 (азот): 29,592 см/сек., давление 59,28 кПа, поток 1,5 куб. см/мин.
Газ 2 (азот): деление потока 1 — 5; сброс 7,5 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем 1 куб. мм.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз.
Ориентировочное время удерживания производных гимексазола.
Производное 1 (основное): 9,86 — 9,90 мин.
Производное 2: 12,25 — 12,27 мин.
Устанавливают площадь пика основного производного, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию гимексазола в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочные растворы гимексазола с концентрацией 0,25 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном.
10. Обработка результатов анализа
Содержание гимексазола в пробе (Х, мг/кг) рассчитывают по формуле:
А х V х К
Х — содержание гимексазола в пробе, мг/кг;
А — концентрация гимексазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади (высоты) хроматографического пика основного производного, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г.
К = 2, с учетом объема экстракта, взятого для анализа.
параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
2 х |Х - Х | х 100
1 2
(Х - Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
Х +/- ДЕЛЬТА, мг/кг, при вероятности Р = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
дельта х Х
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе почвы менее 0,01 мг/кг» <*>.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С >= ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , д _ __ пи,Х пи,Х' где +/- ДЕЛЬТА (+/- ДЕЛЬТА ) характеристика погрешности _ __ пи,Х пи,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
дельта х Х
где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: k
_ _ К = Х' - Х - С , k д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_______________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА . _ _ пи,Х' пи,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
k
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х - Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
табл. 1), %.
Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.