---
title: "\"МУК 4.1.2544-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мандипропамида в воде, почве, клубнях картофеля, ягодах винограда, плодах томата, огурцов и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2544-09"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2544-09"
---

## "МУК 4.1.2544-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мандипропамида в воде, почве, клубнях картофеля, ягодах винограда, плодах томата, огурцов и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2544-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мандипропамида в воде, почве, клубнях картофеля, ягодах винограда, плодах томата, огурцов и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 09.09.2009)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 декабря 2009 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

9 сентября 2009 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МАНДИПРОПАМИДА В ВОДЕ,**
**ПОЧВЕ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, ЯГОДАХ ВИНОГРАДА, ПЛОДАХ ТОМАТА,**
**ОГУРЦОВ И ЛУКЕ-РЕПКЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ**
**ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2544-09**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

1 декабря 2009 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. N 2).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 9 сентября 2009 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с 1 декабря 2009 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации мандипропамида в диапазоне 0,005 - 0,05 мг/куб. дм в воде, 0,01 - 0,1 мг/кг в почве, 0,02 - 0,2 мг/кг в клубнях картофеля, ягодах винограда и виноградном соке, плодах томата, огурцов и луке-репке.
<a id="p100012"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК:
<a id="p100013"></a>2-(4-хлорфенил)-N-[3-метокси-4-(проп-2-инилокси)фенэтил]-2-(проп-2-инилокси)ацетамид.
<a id="p100014"></a>Структурная формула: (не приводится).
<a id="p100015"></a>Молекулярная масса: 411,9.
<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C  H  ClNO .
                           23 22    4
<a id="p100017"></a>    Агрегатное состояние: порошок.
<a id="p100018"></a>    Цвет, запах: светло-бежевый цвет.
                             -4
<a id="p100019"></a>    Давление паров < 9,4 x 10   Ра (при 25 °C).
<a id="p100020"></a>    Коэффициент распределения октанол-вода: K   log P = 2,1 при pH 7,0.
<a id="p100021"></a>                                             ow
<a id="p100022"></a>    Температура плавления: 96,4 - 97,3 °C.
<a id="p100023"></a>    Растворимость в воде: 4,2 мг/куб. дм (25 °C).
<a id="p100024"></a>    Растворимость  в  органических растворителях (г/куб. дм): ацетон - 300;
этилацетат - 120; толуол - 29; дихлорметан - 400.
<a id="p100025"></a>    Устойчив  к  гидролизу в диапазоне pH 4 - 9. Разрушается при фотолизе в
воде с ДТ   - 4 дня.
         50
<a id="p100026"></a>    В почве вещество нестабильно с ДТ   13,6 дней в полевых условиях.
                                     50
<a id="p100027"></a>    Краткая   токсикологическая   характеристика.   Препарат   относится  к
малоопасным  веществам  по  острой  пероральной (ЛД   для крыс составляет >
                                                   50
5000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД   для крыс составляет более > 2000
                                        50
мг/кг)  и к умеренно опасным веществам  по острой ингаляционной токсичности
(СК    для  крыс  более  5000  мг/куб.  м).  Не вызывает покраснения кожных
   50
покровов  и  глаз  кроликов.  Не  обладает  мутагенными,  канцерогенными  и
тератогенными свойствами.
<a id="p100028"></a>Область применения.
<a id="p100029"></a>Мандипропамид - фунгицид системного действия, проникает в растения через листья. Эффективен как ингибитор мицелиального роста и споруляции, препятствует развитию спор. Адсорбируется восковым слоем растений, что препятствует его смыванию дождями. Поскольку мандипропамид попадает в ткани растений, он защищает и нижнюю поверхность листьев.
<a id="p100030"></a>Мандипропамид используют для борьбы с оомицетами на растениях винограда, картофеля и томатов, бахчевых культур с нормой расхода 100 - 150 г/га.
<a id="p100031"></a>В России предлагается для применения в качестве фунгицида в посадках картофеля, томатов, посевах огурца, лука и на виноградниках с нормой расхода 0,4 - 0,6 л/га по препарату при четырехкратной обработке.
<a id="p100032"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
<a id="p100033"></a>ДСД для человека - 0,03 мг/кг/сут.;
<a id="p100034"></a>ПДК в воде водоема - 0,05 мг/куб. дм;
<a id="p100035"></a>ОДК в почве - 0,24 мг/кг;
<a id="p100036"></a>ВМДУ (мг/кг): томаты - 1,0, ягоды винограда - 2,0, лук-репка - 0,1, огурцы - 0,2;
<a id="p100037"></a>МДУ (мг/кг) клубни картофеля - 0,1.


### 1. <a id="p100038"></a>Метрологическая характеристика метода


<a id="p100039"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100040"></a>Таблица 1

<a id="p100041"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ МАНДИПРОПАМИДА**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="24%"><col width="20%"><col width="15%"><col width="12%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>3,5</td><td>9,8</td><td>11,7</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Почва</td><td>более 0,01 - 0,05</td><td>50</td><td>4,0</td><td>11,2</td><td>13,4</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,1 вкл.</td><td>50</td><td>5,0</td><td>14,0</td><td>20,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Клубни картофеля</td><td>0,02 - 0,1 вкл.</td><td>50</td><td>4,5</td><td>12,6</td><td>15,0</td></tr>
<tr><td>более 0,1 - 0,2</td><td>25</td><td>5,0</td><td>14,0</td><td>20,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Ягоды винограда</td><td>0,02 - 0,1 вкл.</td><td>50</td><td>4,0</td><td>11,2</td><td>13,4</td></tr>
<tr><td>более 0,1 - 0,2</td><td>25</td><td>5,0</td><td>14,0</td><td>20,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Плоды томата</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>1,4</td><td>3,92</td><td>4,7</td></tr>
<tr><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>0,9</td><td>2,52</td><td>3,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Плоды огурца</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>1,4</td><td>3,92</td><td>4,7</td></tr>
<tr><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>1,1</td><td>3,1</td><td>3,7</td></tr>
<tr><td>Лук-репка</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>1,2</td><td>3,36</td><td>4,0</td></tr>
</table>


<a id="p100055"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100056"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100057"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ**<br>
**ОТКЛОНЕНИЕ, ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО**

</div>

**РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ МАНДИПРОПАМИДА**


| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Вода | 0,005 | 0,005 - 0,05 | 95,5 | 1,8 | 0,85 |
| Почва | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 80,3 | 4,3 | 0,97 |
| Клубни картофеля | 0,02 | 0,02 - 0,2 | 87,8 | 2,2 | 1,26 |
| Ягоды винограда | 0,02 | 0,02 - 0,2 | 83,8 | 2,4 | 0,63 |
| Плоды томата | 0,02 | 0,01 - 0,1 | 87,0 | 1,8 | 0,72 |
| Плоды огурца | 0,02 | 0,01 - 0,1 | 83,43 | 1,3 | 0,52 |
| Лук-репка | 0,02 | 0,01 - 0,1 | 86,3 | 1,5 | 1,38 |



### 2. <a id="p100066"></a>Метод измерений


<a id="p100067"></a>Метод основан на определении мандипропамида с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового или диодно-матричного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистке перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, очистки экстракта на колонках с окисью алюминия, с Флоризилом, концентрирующих патронах Диапак C и Диапак C16.
<a id="p100068"></a>Идентификация вещества проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100069"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.


### 3. <a id="p100070"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100071"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100072"></a>Весы аналитические "OHAUS", СИГМА 11140
<a id="p100073"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания до 600 г и пределом
допустимой погрешности +/- 0,038 г
**"ACCULAB" V600**
<a id="p100074"></a>Колбы мерные на 25, 50 и 100 куб. см                ГОСТ 1770-74
<a id="p100075"></a>Микрошприц для жидкостного хроматографа
на 50 - 100 куб. мм
<a id="p100076"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100077"></a>Хроматограф жидкостной Уотерс 510
с ультрафиолетовым детектором с изменяемой
длиной волны и чувствительностью не ниже
0,005 единиц адсорбции на шкалу или другой
аналогичного типа                                   Номер госрегистрации
                                                    15311-02
<a id="p100078"></a>Хроматограф жидкостной Waters 515
HPLC Pump с диодно-матричным детектором
фирмы Agilent Technologies G1315B                   Номер госрегистрации
                                                    16193-06

<div align="center">

<a id="p100079"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см              ГОСТ 1770-74

</div>

<a id="p100080"></a>Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100081"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100082"></a>Мандипропамид, аналитический стандарт
с содержанием д.в. 99,2%, фирма Сингента
<a id="p100083"></a>Алюминий окись L 40/250, нейтральная
для хроматографии, Lachema
<a id="p100084"></a>Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм                       ТУ 6-09-2167-84
<a id="p100085"></a>Кальций хлористый, х.ч.                             ГОСТ 4161-76
<a id="p100086"></a>Вода бидистиллированная*, деионизированная          ГОСТ 7602-72
<a id="p100087"></a>Гексан, х.ч. для спектроскопии                      ТУ 6-09-06-657-84
<a id="p100088"></a>Гелий, ос.ч.
<a id="p100089"></a>Калий марганцовокислый, ч.д.а. ГОСТ 20490-75
<a id="p100090"></a>Кальций хлористый, х.ч.                             ГОСТ 4161-76
<a id="p100091"></a>Кислота серная концентрированная, ч. ГОСТ 4204-77
<a id="p100092"></a>Метилен хлористый ГОСТ 19433-88
<a id="p100093"></a>Натрий сернокислый безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100094"></a>Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
<a id="p100095"></a>Концентрирующие патроны Диапак C (0,6 г)            ТУ 4215-002-05451931-94
<a id="p100096"></a>Концентрирующие патроны Диапак C16 (0,6 г)          ТУ 4215-002-05451931-94
<a id="p100097"></a>Флоризил для колоночной хроматографии
с размером частиц 60 - 80 меш, фирма "Мерк"
или аналогичный

<div align="center">

<a id="p100098"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а.              ГОСТ 223000-76

</div>

<a id="p100099"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100100"></a>3.3. Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100101"></a>Алонж прямой с отводом для вакуума для работы
с концентрирующими патронами Диапак C8
<a id="p100102"></a>Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1"
<a id="p100103"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см,
полипропилен, кат. N 3120-0250, NALGENE
<a id="p100104"></a>Ванна ультразвуковая "UNITRA" UNIMA OLSZTYN UM-4
<a id="p100105"></a>Воронки химические для фильтрования стеклянные      ГОСТ 8613-75
<a id="p100106"></a>Воронки делительные на 250 куб. см                  ГОСТ 10054-75
<a id="p100107"></a>Дегазатор вакуумный DG2, фирма Waters
<a id="p100108"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi
с водяной баней
<a id="p100109"></a>Колбы конические плоскодонные
на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250              ГОСТ 10394-72
<a id="p100110"></a>Колонка хроматографическая стальная,
длиной 250 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм,
Symmetry Shield RP18, зернение 5 мкм, фирма Waters
<a id="p100111"></a>Колбы конические плоскодонные
объемом 250, 500 и 1000 куб. см                     ГОСТ 9737-70
<a id="p100112"></a>Концентраторы грушевидные и круглодонные
объемом 100 и 250 куб. см                           ГОСТ 10394-75
<a id="p100113"></a>Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport
<a id="p100114"></a>Предколонка хроматографическая стальная,
Symmetry Shield C18, длиной 20 мм, внутренним
диаметром 3,9 мм, зернение 5 мкм, фирма Waters
<a id="p100115"></a>Стаканы стеклянные объемом 100 - 500 куб. см        ГОСТ 25366-80Е
<a id="p100116"></a>Установка для перегонки растворителей
<a id="p100117"></a>Фильтры бумажные "красная лента" ТУ-6-09-1678-86
<a id="p100118"></a>Фильтры для очистки растворителей диаметром
20 мм, с отверстиями пор 20 мкм, фирма Waters
<a id="p100119"></a>Центрифуга MPW-350e
<a id="p100120"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### 4. <a id="p100121"></a>Требования безопасности


<a id="p100122"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
<a id="p100123"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.


### 5. <a id="p100124"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100125"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
<a id="p100126"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


### 6. <a id="p100127"></a>Условия измерений


<a id="p100128"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100129"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100130"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100131"></a>Подготовка к выполнению определений


<a id="p100132"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов Диапак C8 для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на патронах, построение калибровочной кривой.


#### <a id="p100133"></a>7.1. Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100134"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил перегоняют.

<a id="p100135"></a>7.1.2. Очистка гексана. Гексан встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают бледно-розовым раствором перманганата калия до тех пор, пока раствор не перестанет обесцвечиваться, затем промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют (А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика, Москва, 1976 г., с. 441).
<a id="p100136"></a>7.1.3. Очистка бидистиллированной воды. Бидистиллят кипятят в течение 6 ч с марганцовокислым калием, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.
<a id="p100137"></a>7.1.4. Очистка этилового эфира уксусной кислоты. Этиловый эфир уксусной кислоты промывают равным объемом 5% раствора соды, сушат над безводным хлористым кальцием (Беккер Г. и др. Органикум, Москва, 1979 г., с. 372), кипятят в течение 1 ч с прокаленным сульфатом магния и затем перегоняют.


#### <a id="p100138"></a>7.2. Приготовление растворов для проведения анализа


<a id="p100139"></a>7.2.1. Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ. Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.
<a id="p100140"></a>В плоскодонную колбу объемом 1 куб. дм помещают 600 куб. см ацетонитрила и 400 куб. см очищенной воды. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 куб. см/мин. в течение 5 мин., после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 мин.

##### <a id="p100141"></a>7.2.2 Приготовление градуировочных растворов.

<a id="p100142"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор с концентрацией мандипропамида 1,0 мг/куб. см. Взвешивают 50 мг мандипропамида в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.
<a id="p100143"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор с концентрацией мандипропамида 10,0 мкг/куб. см. Из стандартного раствора мандипропамида с концентрацией 1,0 мг/куб. см отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом при перемешивании.
<a id="p100144"></a>7.2.2.3. Стандартные растворы мандипропамида с концентрацией 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/куб. см для построения калибровочной кривой и внесения в образцы. Методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/куб. см, и используют эти растворы для хроматографического исследования и для внесения в образцы.


#### <a id="p100145"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100146"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации мандипропамида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100147"></a>В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.4](#p100194). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.


#### <a id="p100148"></a>7.4. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта


<a id="p100149"></a>7.4.1. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта. В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 5 г окиси алюминия с зернением 40/250 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента высотой примерно 5 см. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 куб. см ацетонитрила.
<a id="p100150"></a>7.4.2. Проверка хроматографического поведения мандипропамида на колонке с окисью алюминия. В концентратор объемом 50 куб. см вносят 1 куб. см стандартного раствора мандипропамида в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/куб. см и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и упаривают досуха при температуре не выше 30 °C. Исходную колбу обмывают еще двумя порциями ацетонитрила объемом 10 куб. см каждая и последовательно вносят их на колонку. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100151"></a>Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и 20 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100152"></a>Определяют фракции, содержащие мандипропамид, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.
<a id="p100153"></a>Изучение поведения мандипропамида на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии окиси алюминия.


#### <a id="p100154"></a>7.5. Подготовка концентрирующего патрона Диапак C для очистки экстрактов


<a id="p100155"></a>7.5.1. Подготовка концентрирующего патрона Диапак C для очистки экстракта. Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
<a id="p100156"></a>Патрон Диапак C устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100157"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 1:1, затем 10 куб. см гексана. Элюат отбрасывают.
<a id="p100158"></a>Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.
<a id="p100159"></a>7.5.2. Проверка хроматографического поведения мандипропамида на концентрирующем патроне Диапак C. Из стандартного раствора мандипропамида в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в круглодонную колбу объемом 100 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см этилацетата, прибавляют 8 куб. см гексана, перемешивают и смыв вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Исходный концентратор обмывают 5 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 4:1 и полученный раствор вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом по 100 куб. см, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Исходный концентратор обмывают тремя порциями смеси гексан-этилацетат в соотношении 2:1 объемом по 5 куб. см и последовательно вносят на патрон. Элюат после прохождения каждой порции собирают в отдельный концентратор объемом 100 куб. см, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют.
<a id="p100160"></a>Определяют фракции, содержащие мандипропамид, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюата.


#### <a id="p100161"></a>7.6. Подготовка концентрирующего патрона Диапак C16 для очистки экстрактов


<a id="p100162"></a>7.6.1. Подготовка концентрирующего патрона Диапак C16 для очистки экстракта. Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
<a id="p100163"></a>Патрон Диапак C16 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100164"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1, затем 10 куб. см воды. Элюаты отбрасывают.
<a id="p100165"></a>Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.
<a id="p100166"></a>7.6.2. Проверка хроматографического поведения мандипропамида на концентрирующем патроне Диапак C16. Из стандартного раствора мандипропамида в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в концентратор объемом 100 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 8 куб. см воды, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Исходный концентратор обмывают последовательно 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4, затем 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюат после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 куб. см, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие мандипропамид, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюата.


#### <a id="p100167"></a>7.7. Подготовка колонки с флоризилом для очистки экстрактов


<a id="p100168"></a>7.7.1. Подготовка колонки с флоризилом. В стеклянную или пластмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно стекловату и заполняют колонку флоризилом на высоту 10 см. На слой флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. В день очистки экстракта колонку промывают последовательно 10 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 1:1 и 20 куб. см гексана. После промывки колонка готова к работе.
<a id="p100169"></a>7.7.2. Проверка хроматографического поведения мандипропамида на колонке с флоризилом. При отработке методики или поступлении новой партии сорбента (флоризил) проводят изучение поведения мандипропамида на колонке.
<a id="p100170"></a>Для этого в концентратор (или пробирку) вносят 1 куб. см стандартного раствора мандипропамида концентрацией 1 мкг/мл, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 30 °C или в токе теплого воздуха.
<a id="p100171"></a>Затем растворяют мандипропамид в 2 куб. см этилацетата, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 8 куб. см гексана, перемешивают и вносят на подготовленную, как указано выше, колонку. Промывают колонку 15 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 2:1, смыв отбрасывают. Затем пропускают через колонку 20 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 2:3, отбирая последовательно по 5 куб. см элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы объемом 100 куб. см, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие мандипропамид, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.


#### <a id="p100172"></a>7.8 Подготовка и кондиционирование колонки

<div align="center">

для жидкостной хроматографии

</div>


<a id="p100173"></a>Хроматографическую колонку Symmetry Shield RP18 с предколонкой Symmetry Shield C18 устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 25 °C и скорости потока подвижной фазы 1 куб. см/мин. 3 - 4 ч.


### 8. <a id="p100174"></a>Отбор проб и хранение


<a id="p100175"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 1743.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 26950-89 "Почвы. Отбор проб", [ГОСТ 7176-85](https://bukva.ai/docs/gost-7176-85) "Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ", [ГОСТ 26832-86](https://bukva.ai/docs/gost-26832-86) "Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ", [ГОСТ 25896-83](https://bukva.ai/docs/gost-25896-83) "Виноград свежий столовый. ТУ", [ГОСТ Р 51810-2001](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51810-2001) "Томаты свежие, реализуемые в розничной торговой сети", ГОСТ Р 1726-85 "Огурцы свежие. ТУ" и [ГОСТ Р 51783-2001](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51783-2001) "Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. ТУ".
<a id="p100176"></a>Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °C не более 10 суток. Пробы винограда, клубней картофеля, томатов, огурцов и лука хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 - 4 °C не более 3 суток. Для длительного хранения пробы клубней картофеля, винограда, томатов, огурцов и лука замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °C до 2 лет.
<a id="p100177"></a>Пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.


### 9. <a id="p100178"></a>Проведение определений



#### <a id="p100179"></a>9.1. Вода


<a id="p100180"></a>9.1.1. Экстракция. Пробу воды объемом 100 куб. см помещают в делительную воронку объемом 250 куб. см и экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 куб. см, встряхивая каждый раз делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см, собирая его через слой безводного сульфата натрия. Экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100181"></a>9.1.2. Очистка на концентрирующих патронах Диапак C16. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 8 куб. см воды, перемешивают и вносят на патрон, подготовленный по [п. 7.6.1](#p100162). Элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4, элюат отбрасывают, мандипропамид элюируют 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют.


#### <a id="p100182"></a>9.2. Почва


<a id="p100183"></a>9.2.1. Экстракция. Пробу почвы весом 20 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования объемом 250 куб. см, прибавляют 10 куб. см воды, тщательно перемешивают содержимое и добавляют 70 куб. см смеси ацетонитрил-вода в соотношении 9:1. Банку помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 10 мин. По истечении срока банку дополнительно встряхивают 10 мин. на механическом встряхивателе. Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин. на скорости 4000 оборотов в минуту. Супернатант фильтруют через фильтр "красная лента" в коническую колбу объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия.
<a id="p100184"></a>Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 70 куб. см смеси ацетонитрил-вода в соотношении 9:1 и помещая каждый раз на 10 мин. в ультразвуковую ванну и дополнительно на 10 мин. на механический встряхиватель. Супернатант каждый раз фильтруют через фильтр "красная лента" в ту же коническую колбу объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия. Экстракты объединяют в конической колбе объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия, перемешивают и выдерживают 10 мин. при комнатной температуре. Объединенный экстракт из колбы переносят в делительную воронку (нерастворившуюся соль оставляют в колбе) объемом 250 куб. см, оставляют до полного разделения слоев и нижний водный слой отбрасывают. Верхний ацетонитрильный слой собирают через слой безводного сульфата натрия в концентратор объемом 250 куб. см и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100185"></a>9.2.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. К сухому остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.2.1](#p100183), прибавляют 5 куб. см этилацетата, обмывают стенки колбы, затем прибавляют 100 мл дистиллированной воды, 5 мл насыщенного раствора хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. Мандипропамид экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 куб. см, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают в концентратор объемом 250 куб. см через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100186"></a>9.2.3. Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия и на концентрирующих патронах Диапак C и Диапак C16. Сухой остаток, полученный по [п. 9.2.2](#p100185), растворяют в 10 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную по [п. 7.4.1](#p100149) колонку с окисью алюминия. Элюат собирают в концентратор. Исходную колбу обмывают 10 куб. см ацетонитрила и вносят на колонку. Элюаты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100187"></a>Сухой остаток растворяют в 2 куб. см этилацетата, прибавляют 8 куб. см гексана, перемешивают и смыв вносят на патрон Диапак C, подготовленный по [п. 7.5.1](#p100155). Элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают 5 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 4:1 и полученный раствор вносят на патрон, элюат отбрасывают. Мандипропамид элюируют 15 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 2:1 в чистый концентратор. Раствор выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100188"></a>Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 8 куб. см воды, перемешивают и вносят на патрон Диапак C16, подготовленный по [п. 7.6.1](#p100162). Элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают последовательно 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4, элюат отбрасывают. Мандипропамид элюируют 10 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Элюат собирают в чистый концентратор объемом 100 куб. см, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и 20 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100189"></a>9.3. Клубни картофеля и ягоды винограда, плоды томата и огурца


<a id="p100190"></a>9.3.1. Экстракция. Образец измельченных клубней картофеля (или ягод винограда) массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 куб. см, прибавляют 10 куб. см дистиллированной воды, 50 куб. см ацетонитрила и помещают на 5 мин. в ультразвуковую ванну, а затем на 5 мин. на механический встряхиватель. Экстракт фильтруют в коническую колбу объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила и помещая на 5 мин. в ультразвуковую ванну, а затем на 5 мин. на механический встряхиватель. Экстракты объединяют в конической колбе объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия, перемешивают и выдерживают 10 мин. при комнатной температуре.
<a id="p100191"></a>Затем объединенный экстракт из колбы переносят в делительную воронку (нерастворившуюся соль оставляют в колбе) объемом 250 куб. см, оставляют до полного разделения слоев и нижний водный слой отбрасывают. Верхний ацетонитрильный слой собирают через слой безводного сульфата натрия в концентратор объемом 250 куб. см и упаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100192"></a>Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.2.2](#p100185). Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и [п. 9.2.3](#p100186). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия и на концентрирующих патронах Диапак C и Диапак C16.
<a id="p100193"></a>После очистки элюат выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и 20 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100194"></a>9.4. Лук-репка


<a id="p100195"></a>9.4.1. Экстракция. Образец измельченного лука-репки массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 куб. см, прибавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают на 5 мин. в ультразвуковую ванну. Экстракт фильтруют в коническую колбу объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила и помещая на 5 мин. в ультразвуковую ванну. Экстракты объединяют в конической колбе объемом 250 куб. см с 5 г хлорида натрия, перемешивают и выдерживают 10 минут при комнатной температуре. Затем объединенный экстракт из колбы переносят в делительную воронку (нерастворившуюся соль оставляют в колбе) объемом 250 куб. см, оставляют до полного разделения слоев и нижний водный слой отбрасывают. Верхний ацетонитрильный слой собирают через слой безводного сульфата натрия в концентратор объемом 250 куб. см и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100196"></a>9.4.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. К сухому остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.2.1](#p100183), прибавляют 5 куб. см ацетонитрила, обмывают стенки колбы, затем прибавляют 100 мл дистиллированной воды, 5 мл насыщенного раствора хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. Мандипропамид экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 куб. см, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают в концентратор объемом 250 куб. см через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт упаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100197"></a>9.4.3. Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия. Сухой остаток, полученный по п. 9.6.2, растворяют в 10 куб. см ацетонитрила и очищают на колонке с окисью алюминия [п. 9.2.3](#p100186). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия.
<a id="p100198"></a>После очистки элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100199"></a>9.4.4. Очистка экстракта на колонке с флоризилом. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см этилацетата, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 8 куб. см гексана, перемешивают и вносят на колонку с флоризилом, подготовленную по [п. 7.7.1](#p100168). Элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают 15 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 2:1, элюат отбрасывают. Мандипропамид элюируют 15 куб. см смеси гексана с этилацетатом в соотношении 2:3. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют.


#### <a id="p100200"></a>9.5. Условия хроматографирования


1. <a id="p100201"></a>Хроматограф "Waters" с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу или другой с аналогичными характеристиками.
<a id="p100202"></a>Колонка стальная Symmetry Shield RP18, 4,6 мм x 25 см, зернением 5 мкм.
<a id="p100203"></a>Предколонка стальная Symmetry C8, 3,9 мм x 2 см, зернением 5 мкм.
<a id="p100204"></a>Температура колонки: 25 °C.
<a id="p100205"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в соотношении 60:40.
<a id="p100206"></a>Длина волны 230 нм.
<a id="p100207"></a>Время удерживания мандипропамида 10,82 +/- 0,16 мин.
<a id="p100208"></a>Чувствительность 0,005 ед. оптической плотности на шкалу.
<a id="p100209"></a>Объем вводимой пробы 20 куб. мм.
<a id="p100210"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.
2. <a id="p100211"></a>Хроматограф жидкостной Waters 515 HPLC Pump с диодно-матричным детектором фирмы Agilent Technologies G1315B или другой с аналогичными характеристиками.
<a id="p100212"></a>Колонка стальная Symmetry Shield RP18, 4,6 мм x 250 мм, зернением 5 мкм.
<a id="p100213"></a>Предколонка стальная Symmetry Shield C18, 3,9 мм x 20 мм, зернением 5 мкм.
<a id="p100214"></a>Температура колонки: 25 °C.
<a id="p100215"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в соотношении 60:40.
<a id="p100216"></a>Длина волны 230 нм.
<a id="p100217"></a>Время удерживания мандипропамида 7,313 мин. +/- 3%.
<a id="p100218"></a>Чувствительность не менее 10 mAU (миллиединиц абсорбции) на шкалу.
<a id="p100219"></a>Объем вводимой пробы 20 куб. мм.
<a id="p100220"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.


### 10. <a id="p100221"></a>Обработка результатов


<a id="p100222"></a>Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа Millenium 3.05.01 или Agilent Technologies ChemStation for LC 3D.
<a id="p100223"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100224"></a>Содержание мандипропамида рассчитывают по формуле:

                               S   x A x V
                                ПР
<a id="p100225"></a>                          X = ------------- x P,
                              100 x S   x m
                                     СТ

<a id="p100226"></a>    где:
    X - содержание мандипропамида в пробе, мг/кг или мг/куб. дм;
    S   - высота (площадь) пика стандарта, мм;
     СТ
    S   - высота (площадь) пика образца, мм;
     ПР
    A - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
    m - масса анализируемого образца, г (куб. см);
    P - содержание мандипропамида в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100227"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100228"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100229"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100230"></a>    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100041), при этом r = 2,8 сигма .
                                                                        r
<a id="p100231"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100229) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100232"></a>Оформление результатов


<a id="p100233"></a>Результат анализа представляют в виде:

                          _
<a id="p100234"></a>                          X +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95,

<a id="p100235"></a>    где:
    _
    X  -  среднее   арифметическое   результатов   определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
                                             _
                                    дельта x X
<a id="p100236"></a>                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                        100

<a id="p100237"></a>    где дельта - граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100041)), %.
<a id="p100238"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100239"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,02 мг/кг" <*>.

<a id="p100240"></a>

---

<a id="p100241"></a><*> 0,02 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100242"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100243"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100244"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100245"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100246"></a>    Величина добавки C  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100247"></a>                       C  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         п,X         п,X'

<a id="p100248"></a>    где   +/-  ДЕЛЬТА  _  (+/-  ДЕЛЬТА  _ )  -  характеристика  погрешности
                     п,X              п,X'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

<a id="p100249"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              п

<a id="p100250"></a>    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                             _
                                    дельта x X
<a id="p100251"></a>                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                       100

<a id="p100252"></a>    где  дельта  -  граница  относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100041)), %.
<a id="p100253"></a>    Результат контроля процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100254"></a>                             K  = X' - X - C ,
                              к             д

         _    _
<a id="p100255"></a>    где  X',  X,  C   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100227)) содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация  добавки,
соответственно, мг/кг.
<a id="p100256"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                             ______________________
                            /     2            2
<a id="p100257"></a>                      K = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _ .
                                  п,X'         п,X

<a id="p100258"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
                                                            к
контроля (K).
<a id="p100259"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100260"></a>                                 |K | <= K,                             (2)
                                   к
процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100261"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100260) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100262"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100263"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100264"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100265"></a>    где:
    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[табл. 1](#p100041)), %.


### 14. <a id="p100266"></a>Разработчики


<a id="p100267"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева.
<a id="p100268"></a>Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".





<div align="right">

<a id="p100269"></a>Приложение

</div>


<div align="center">

<a id="p100270"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАНДИПРОПАМИДА ИЗ ПЛОДОВ ТОМАТОВ,**<br>
**ОГУРЦОВ И ЛУКА-РЕПКИ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ**<br>
**КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**

</div>



<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="14%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Предел обнаружения, мг/кг (куб. дм)</td><td>Среднее значение определения, мг/кг (куб. дм)</td><td>Полнота определения, %</td><td>Стандартное отклонение SD, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/- SE, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Плоды томатов</td><td>0,02</td><td>0,0171</td><td>85,3</td><td>1,1</td><td>0,51</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0346</td><td>86,5</td><td>1,6</td><td>0,71</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0878</td><td>87,8</td><td>1,0</td><td>0,43</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1768</td><td>88,4</td><td>0,7</td><td>0,33</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Плоды огурцов</td><td>0,02</td><td>0,0168</td><td>84,2</td><td>1,1</td><td>0,48</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0334</td><td>83,5</td><td>1,7</td><td>0,73</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0828</td><td>82,8</td><td>1,0</td><td>0,45</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1664</td><td>83,2</td><td>1,3</td><td>0,56</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Лук-репка</td><td>0,02</td><td>0,0170</td><td>85,2</td><td>0,9</td><td>0,4</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0344</td><td>86,0</td><td>1,6</td><td>0,71</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0870</td><td>87,0</td><td>1,2</td><td>0,51</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1740</td><td>87,0</td><td>1,2</td><td>0,55</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Вода</td><td>0,005</td><td>0,0047</td><td>94</td><td>1,8</td><td>0,79</td></tr>
<tr><td>0,010</td><td>0,0096</td><td>96</td><td>0,8</td><td>0,83</td></tr>
<tr><td>0,020</td><td>0,0192</td><td>96</td><td>2,1</td><td>0,93</td></tr>
<tr><td>0,500</td><td>0,4800</td><td>96</td><td>2,4</td><td>1,1</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Почва</td><td>0,01</td><td>0,077</td><td>77</td><td>3,0</td><td>1,3</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0156</td><td>78</td><td>2,7</td><td>1,2</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0417</td><td>83,4</td><td>1,5</td><td>0,56</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0826</td><td>82,6</td><td>3,2</td><td>1,4</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Клубни картофеля</td><td>0,02</td><td>0,0172</td><td>86</td><td>1,6</td><td>0,73</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0339</td><td>84,8</td><td>3,6</td><td>1,63</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0849</td><td>84,9</td><td>1,7</td><td>0,77</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1909</td><td>95,4</td><td>1,9</td><td>0,83</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Ягоды винограда</td><td>0,02</td><td>0,0166</td><td>83</td><td>3,4</td><td>1,90</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0334</td><td>83,5</td><td>2,3</td><td>1,04</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0846</td><td>84,6</td><td>2,4</td><td>1,08</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1680</td><td>84</td><td>1,6</td><td>0,73</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Виноградный сок</td><td>0,02</td><td>0,0170</td><td>85</td><td>2,3</td><td>1,06</td></tr>
<tr><td>0,04</td><td>0,0342</td><td>85,5</td><td>1,6</td><td>0,73</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0855</td><td>85,5</td><td>1,03</td><td>0,66</td></tr>
<tr><td>0,20</td><td>0,1780</td><td>89</td><td>2,2</td><td>1,0</td></tr>
</table>




<a id="p100304"></a>

---