МУК 4.1.2515-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение Агидола-110 в атмосферном воздухе методом жидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2515-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение Агидола-110 в атмосферном воздухе методом жидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2515-09. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2515-09
(утв. Роспотребнадзором 20.05.2009)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июня 2009 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
20 мая 2009 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АГИДОЛА-110 В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1 июня 2009 года
1. Разработаны ГУ НИИ безопасности жизнедеятельности Республики Башкортостан, г. Уфа; ФГУН УфНИИ медицины труда и экологии человека Роспотребнадзора, г. Уфа; ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 24 марта 2009 г.).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 20 мая 2009 г.
4. Введены в действие с 1 июня 2009 г.
1.1. Методические указания по определению концентрации Агидола-110 в атмосферном воздухе методом жидкостной хроматографии предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, а также могут быть использованы санитарными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды, и другими заинтересованными организациями.
1.2. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения атмосферного воздуха в районах производства и применения алкилфенолов.
1.3. Методические указания аттестованы Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии, Государственным научным метрологическим центром ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии».
2.1. Настоящие Методические указания устанавливают количественный анализ атмосферного воздуха для определения в нем Агидола-110 (пентаэритритовый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты) в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций 0,5 — 50 мг/куб. м.
2.2. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений».
гигиенические нормативы
Физико-химические свойства Агидола-110 представлены в табл. 1.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АГИДОЛА-110
| Формула | Молекулярная масса | Температура плавления, °С | Физическое состояние, цвет | С , нас мг/куб. м | Р нас паров, Ра | Т кипения, °С | Т вспыш., °С | Плотность, г/куб. см |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| C H O 73 103 12 | 1177,649 | 110 — 125 | Кристаллический порошок от белого до темно-желтого цвета | 6,2 х -8 10 | 1,3 х -10 10 | не устан. | 297 | 1,15 |
Агидол-110 оказывает слабое раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и неповрежденную кожу при длительном контакте. Обладает слабой степенью функциональной кумуляции. По степени воздействия на организм человека относится к 4-му классу опасности (вещества малоопасные). Предельно допустимые максимально разовая и среднесуточная концентрации Агидола-110 в атмосферном воздухе населенных мест составляют 8,0 мг/куб. м и 2,0 мг/куб. м соответственно (ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» с дополнениями и изменениями).
выполнения измерений
Значения характеристик погрешности и ее составляющие представлены в табл. 2.
| N | Наименование метрологической характеристики МВИ | Единица измерения | Значение характеристик погрешности |
|---|---|---|---|
| 1 | Диапазон измерений концентраций алкилфенолов | мг/куб. м | 0,5 — 50 |
| 2 | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма r | % | 9 |
| 3 | Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта с | % | 17 |
| 4 | Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), +/- дельта | % | 25 |
| 5 | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма R | % | 12 |
| 6 | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных определений), r | % | 25 |
| 7 | Предел воспроизводимости, R | % | 34 |
Измерение концентраций Агидола-110 основано на его улавливании из воздуха с концентрированием на фильтре, экстракции ацетонитрилом, упаривании экстракта на ротационном испарителе, анализе на жидкостном хроматографе с УФ-детектором, идентификации по времени удерживания с использованием метода добавок и количественном определении по площадям хроматографических пиков методом абсолютной градуировки.
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
6.1 Средства измерений
Жидкостной хроматограф, включающий:
- детектор: тип ультрафиолетовый SPD 20А;
- колонка хроматографическая, тип Luna 5u, с OOD 4252- ЕО длиной 100 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, с фазой Hypersil-ODS, или аналогичная с размером частиц 5 мкм
Весы лабораторные равноплечные
ВЛР-200 второго класса точности ГОСТ 24104-2001
Меры массы (1 мг — 100 г) ГОСТ 7328-2001
Пипетки градуированные 2-2-2-5 ГОСТ 29227-91
Пипетки градуированные 2-2-2-1 ГОСТ 29227-91
Пипетки градуированные 2-2-2-2 ГОСТ 29227-91
Пипетки градуированные 2-2-2-10 ГОСТ 29227-91
Колбы мерные 2-25-2 ГОСТ 1770-74
Микрошприц типа Hamilton вместимостью 100 куб. мм с ценой деления 1 куб. мм
Секундомер с погрешностью измерения не более +/- 0,2 ГОСТ 8.423-81
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Термометры лабораторные ТЛ-2 ГОСТ 29224-91
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, модель 822 ТУ 64-1-862-82
Колбы круглодонные с цилиндрической горловиной К-3-100-22 ТС ТУ 92-891.029-91
Ротаметр ГОСТ 13045-81
6.2 Вспомогательные устройства
Испаритель ротационный ТУ 25-11-73.102
Холодильник ХШ-1-300 ГОСТ 25336-82
Каплеуловитель КП ХС ГОСТ 25336-82
Шкаф сушильный ТУ 64-1-909-80 Дистиллятор ТУ 61-1-721-79 Прибор Сокслета ТУ 4321-002-07609129-94
Лабораторные нагревательные гнезда
6.3 Материалы
Насадка для экстрагирования НЭТ-500ТС ГОСТ 25336-82
6.4 Реактивы
Ацетонитрил (элюат), осч (особо чистое
вещество) ТУ 6-09-14-2167-84 Агидол-110 ТУ 2492-447-05742686-2006
Бихромат калия, чда (чистое для анализа) ГОСТ 4220-75
Кислота серная, хч (химически чистое) ГОСТ 4204-77
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.
7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88, ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.004-91, ГОСТ 12.4.009-90.
7.2. При выполнении измерений концентраций веществ с использованием жидкостного хроматографа и электроаспиратора следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.
7.3. Все работы с Агидолом-110 следует проводить в вытяжном шкафу с включенной вентиляцией, избегая попадания его на кожу и в органы дыхания. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими Методическими указаниями.
10.1 Приготовление градуировочных растворов
Агидола-110 в ацетонитриле
Основной раствор Агидола-110. Навеску Агидола-110 массой от 0,1250 г до 0,1500 г взвешивают в бюксе на аналитических весах с точностью до четвертого знака. В бюкс добавляют небольшое количество ацетонитрила, растворяют Агидол-110, количественно переносят в колбу вместимостью 50 куб. см, добавляют ацетонитрил до метки и перемешивают. Концентрацию Агидола-110 (С) рассчитывают по формуле:
m
С = ------, мг/куб. дм, (1) V колбы
где:
m - масса навески Агидола-110, мг;
V - вместимость мерной колбы, равная 50 куб. см = 0,050 куб. дм.
колбы
Концентрация основного раствора Агидола-110 от 2500 до 3000 мг/куб. дм.
Основной раствор Агидола-110 хранят в герметичной стеклянной посуде в холодильнике в течение 6 месяцев.
Градуировочный раствор № 5 с концентрацией 500 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 5 куб. см вносят основной раствор Агидола-110 объемом (V), рассчитанным по формуле (2):
500 х V
колбы
V = ------------, куб. дм, (2) С
где:
С - концентрация Агидола-110 в основном растворе, мг/куб. дм;
500 - концентрация градуировочного раствора N 5, мг/куб. дм;
V - объем мерной колбы для приготовления градуировочного раствора
колбы
№ 1, равный 0,025 куб. дм.
Объем основного раствора Агидола-110 (V) составляет от 4,2 до 5 куб. см. Доводят раствор до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Градуировочный раствор № 4 с концентрацией 200 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 10 куб. см вносят градуировочный раствор Агидола-110 № 5 объемом 10 куб. см, доводят раствор до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Градуировочный раствор № 3 с концентрацией 100 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 5 куб. см вносят градуировочный раствор Агидола-110 № 5 объемом 5 куб. см, доводят раствор до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Градуировочный раствор № 2 с концентрацией 50 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 5 куб. см вносят градуировочный раствор Агидола-110 № 5 объемом 2,5 куб. см, доводят раствор до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Градуировочный раствор № 1 с концентрацией 5 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 5 куб. см вносят градуировочный раствор Агидола-110 № 5 объемом 2,5 куб. см, доводят раствор до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций Агидола-110 представлены в табл. 3.
| Градуировочный раствор | Концентрация градуировочного раствора, мг/куб. дм | Раствор для приготовления градуировочного раствора | Вместимость пипетки, куб. см | ||
| наименование | концентрация, мг/куб. дм | объем, куб. см | |||
| № 1 | 5 | № 5 | 500 | 2,5 | 5 |
| № 2 | 50 | № 5 | 500 | 2,5 | 5 |
| № 3 | 100 | № 5 | 500 | 5 | 5 |
| № 4 | 200 | № 5 | 500 | 10 | 10 |
| № 5 | 500 | № 5 | 500 | 4,2 — 5 | 5 |
| Основной | 2500 — 3000 | - | - | - | - |
Градуировочные растворы хранят в герметичной посуде в холодильнике в течение одного месяца.
10.2 Подготовка хроматографа к работе
Подготовку хроматографа к работе выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.
При выполнении измерений выполняют следующие условия:
Температура анализа, °С 18 - 20 Расход элюента, куб. см/мин. 1 Температура термостата, °С 40
| Время, мин. | 0 | 8 | 11 | 30 |
|---|---|---|---|---|
| Концентрация ацетонитрила, % | 80 | 80 | 1,2 | 1,2 |
Объем вводимой пробы, куб. мм 20 Длина волны УФ-излучения, нм 220 Продолжительность анализа, мин. 25.
Условия хроматографирования могут быть и другими в зависимости от хроматографа и условий его настройки. Необходимым условием является величина чувствительности системы жидкостного хроматографа, которая должна обеспечивать определение 6 мкг Агидола-110 в растворе ацетонитрила с соотношением сигнал:шум — 3:1.
Определяют время удерживания Агидола-110, шестикратно вводя градуировочный раствор № 4, приготовленный согласно табл. 3. Измеряют в каждом опыте времена удерживания, рассчитывают их среднее значение и доверительные интервалы. Ориентировочное время удерживания Агидола-110 составляет (17,00 +/- 0,51) мин.
10.3 Установление градуировочной характеристики
Процедуру градуировки хроматографа выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации и руководством пользователя программным обеспечением.
Условия проведения измерений концентраций Агидола-110 в градуировочных растворах должны быть одинаковыми с условиями проведения измерений концентрации Агидола-110 в исследуемых пробах.
Градуировку проводят по методу абсолютной градуировки, используя серию градуировочных растворов с различной концентрацией Агидола-110, начиная с градуировочного раствора с наименьшей концентрацией Агидола-110.
Для градуировки при определении концентраций Агидола-110 в кран-дозатор хроматографа последовательно микрошприцем вместимостью от 50 до 100 куб. мм вводят по 20 куб. мм градуировочных растворов № 1, 2, 3, 4, 5.
Каждый градуировочный раствор хроматографируют 3 — 5 раз для исключения случайных результатов и усреднения данных. Стандартное отклонение времени удерживания не должно превышать 3%, стандартное отклонение площадей пиков не должно превышать 10%. При получении стандартного отклонения времени удерживания и (или) площадей пиков, превышающих указанные значения, проводят повторное хроматографирование градуировочного раствора.
По результатам измерений концентрации Агидола-110 строят градуировочную зависимость, характеризующую соотношение между величиной отклика детектора (площадь пика) и массовой концентрацией Агидола-110 в пробе. Градуировочная зависимость имеет вид:
S = К х С + К , (3) 1 0
где:
С - массовая концентрация компонента в градуировочном растворе,
мг/куб. дм; S — площадь пика Агидола-110 на хроматограмме, относительные единицы;
К (куб. дм х отн. ед./мг), К (отн. ед.) - градуировочные коэффициенты
1 0
Агидола-110.
Градуировочные коэффициенты рассчитываются методом наименьших квадратов согласно Р.50.2.028-2003 «Алгоритмы построения градуировочных характеристик средств измерений состава веществ и материалов и оценивания их погрешностей».
10.4 Отбор проб воздуха
Отбор проб атмосферного воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.3.01-86. Используемые фильтры для отбора пробы Агидола-110 в воздухе должны быть пронумерованы. Порядковый номер наносят карандашом на бумажное кольцо фильтра АФА-ВП-20.
До начала отбора необходимо убедиться в соблюдении ряда требований. Для правильного определения концентрации Агидола-110 при отборе разовых проб воздуха должно выполняться условие изокинетичности, т.е. скорость пропускаемого через фильтр воздуха должна быть равна скорости набегающего потока; выравнивание скоростей осуществляется за счет применения конусных насадок, выбор которых зависит от скорости ветра. Фильтродержатель должен быть ориентирован навстречу ветровому потоку. При суточном отборе пробы Агидола-110 в виде пыли в условиях высокой запыленности масса Агидола-110 на фильтре может превысить его пылеемкость. Предельная пылеемкость фильтра АФА-ВП-20 составляет 5 мг/кв. см (то есть 200 мг на весь фильтр). В таком случае следует переходить к циклическому отбору проб.
На точность определения объема воздуха, прошедшего через поглотительные устройства, влияет нарушение герметичности воздуховодов и фильтродержателя. Проверка состояния системы производится не реже одного раза в месяц. Наиболее вероятно натекание воздуха через фильтродержатель, подводящие резиновые шланги за счет старения резины и появления трещин, соединения резиновых шлангов со штуцерами и поглотительными устройствами. Воздушные коммуникации один раз в месяц очищают от пыли и промывают мыльной водой, чистой водой, затем ацетонитрилом и спиртом. Воздуховод устанавливается только после просушивания. Промытая система перед отбором проб должна быть продута воздухом в течение примерно 20 мин. Колпачок, предохраняющий воздухозаборную трубку от прямого попадания осадков и грязи, промывается один раз в три месяца. Для защиты электроаспираторов от брызг поглотительных и пропитывающих растворов к выходным штуцерам присоединяют патроны, заполненные промытым и высушенным силикагелем с диаметром зерен 0,5 — 4 мм (рис. 1 — не приводится) и ватными тампонами. Проверка градуировки электроаспираторов проводится ежемесячно.
Отбор пробы для определения среднесуточной концентрации Агидола-110 выполняется с расходом 5 куб. дм/мин. циклически по 10 мин. через каждые 3 ч. Параллельно отбирают две пробы. Фильтр с отобранной пробой осторожно вынимают из фильтродержателя, складывают пополам запыленной поверхностью внутрь и помещают последовательно в пакет из кальки и в полиэтиленовый пакет. На пакет шариковой ручкой или фломастером наносят следующие данные: номер пробы, дату и время отбора; расход воздуха и продолжительность отбора пробы по ротаметру; температуру воздуха, проходящего через ротаметр, и атмосферное давление во время отбора пробы.
10.5 Подготовка проб воздуха к выполнению измерений
10.5.1. Фильтр с отобранной пробой помещают в патрон из фильтровальной бумаги, вводят в насадку прибора Сокслета и приливают ацетонитрил до тех пор, пока он не начнет стекать по сифонной трубке в круглодонную колбу. Когда растворитель стечет полностью, добавляют еще некоторое количество ацетонитрила, затем присоединяют обратный холодильник, охлаждаемый водой. Колбу погружают в водяную баню или в лабораторные нагревательные гнезда и нагревают до 85 °С в течение 2 ч.
10.5.2. Экстракт из круглодонной колбы прибора Сокслета переносят в колбу О вместимостью 200 куб. см, ополаскивают круглодонную колбу прибора Сокслета 5 куб. см ацетонитрила и добавляют его в колбу О.
10.5.3 Экстракт упаривают на ротационном испарителе до объема 2 — 3
куб. см. Упаренный экстракт переносят в мерную пробирку вместимостью 5 куб. см. Колбу О дважды последовательно ополаскивают по 1 куб. см ацетонитрила, который сливают в мерную пробирку. Объем пробы в мерной пробирке доводят до 5 куб. см (V ) ацетонитрилом и анализируют. экстр
Из экстракта, полученного после пробоподготовки по п. 10.5, микрошприцем вместимостью 100 куб. мм отбирают объем 20 куб. мм и анализируют на хроматографе. Экстракт хроматографируют 3 — 5 раз в условиях повторяемости. Стандартное отклонение времени удерживания не должно превышать 3%, стандартное отклонение площадей пиков не должно превышать 10%. При получении стандартного отклонения времени удерживания и (или) площадей пиков, превышающих указанные значения, проводят повторное хроматографирование экстракта.
Идентификацию Агидола-110 проводят путем сравнения абсолютных времен удерживания в пробах и в стандартных (градуировочных) растворах. При необходимости идентификацию подтверждают методом добавок.
Для того, чтобы убедиться, что все используемые при анализе реагенты и растворители не имеют примесей, мешающих анализу Агидола-110, проводят измерение холостой пробы. Для проведения измерения холостой пробы проводят пробоподготовку по п. 10.5 без отбора проб воздуха и хроматографируют ацетонитрил по п. 10.2. Уровень шума, полученный в холостой пробе, должен быть не более 10% от площадей пиков минимально определяемых массовых концентраций Агидола-110. При несоблюдении этого условия необходимо установить и устранить источник загрязнения. Измерение холостой пробы проводят с каждой новой партией реагентов.
Массовую концентрацию Агидола-110 в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
(S - К )
0
С = -------- х {V + V }, (4) К х V экстр R 1 н
где:
S - площадь пика Агидола-110 на хроматограмме (усредненное значение
результатов хроматографического определения по п. 11), отн. ед.;
К (куб. дм х отн. ед./мг), К (отн. ед.) - градуировочные коэффициенты
1 0
для Агидола-110, рассчитанные по п. 10.3; V — объем ацетонитрила, добавленного в экстракт для его разбавления, R если экстракт не разбавляют, то V = 0 куб. дм; R V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным н условиям, куб. м.
Объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям, рассчитывают по формуле:
V х 273 х Р
1
V = --------------- х 0,001, (5) 0 (273 + t) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
1
Р - атмосферное давление в месте отбора, мм рт. ст.;
Т - температура воздуха в месте отбора пробы, °С;
0,001 - коэффициент пересчета куб. дм в куб. м.
Если результат измерения содержания Агидола-110 в пробе экстракта превышает верхнюю границу диапазона содержаний, то экстракт разбавляют ацетонитрилом, фиксируя объем добавленного ацетонитрила (V ), и далее
R
анализируют в соответствии с п. 10.2, рассчитывают массовую концентрацию Агидола-110 в пробе в соответствии с (4).
За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (С ):
ср.
С = (С + С ) / 2, мг/куб. м, (6) ср. 1 2 где С и С - результаты двух параллельных определений концентраций 1 2
Агидола-110 в исследуемой пробе, для которых выполняется условие:
|С - С | <= 0,01 х r х (С + С ) / 2, (7) 1 2 1 2
где r — предел повторяемости для двух результатов параллельных определений. Значение предела повторяемости равно 25%.
Результат измерений концентраций Агидола-110 С (мг/куб. м) оформляют протоколом в виде:
где ДЕЛЬТА — абсолютная погрешность измерений: ДЕЛЬТА = 0,01 дельта х С; при доверительной вероятности Р = 0,95 х дельта = +/- 25%;
с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
14. Контроль погрешности измерений
14.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R).
При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значение предела воспроизводимости приведено в табл. 2.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
14.2. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории.
Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Для данной методики можно рекомендовать алгоритм оперативного контроля с использованием метода добавок. Контроль проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом контроля
к
К.
Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле: к
*
К = |Х - Х - С |, (8) к ср. ср. д
где:
*
Х - результат анализа массовой доли Агидола-110 в пробе с известной
ср.
добавкой — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (7) раздела 12; Х — результат анализа массовой доли Агидола-110 в исходной пробе — ср. среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (7) раздела 12; С — массовая доля Агидола-110 в пробе с добавкой. д
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
____________________________
/ 2 2 К = \/(ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА ), (9)
*
л,Х л,Х
ср. ср.
где:
ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА - значения характеристики погрешности
*
л,Х л,Х
ср. ср.
результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие массовой концентрации Агидола-110 в пробе с известной
добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ДЕЛЬТА = 0,84 х ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления
л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:
При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.