МУК 4.1.2514-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение алкилфенолов в атмосферном воздухе. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 20.05.2009)

20 мая 2009 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКИЛФЕНОЛОВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2514-09

1 июня 2009 года

1. Разработаны ГУ НИИ безопасности жизнедеятельности Республики Башкортостан, г. Уфа, ФГУН УфНИИ медицины труда и экологии человека Роспотребнадзора, г. Уфа, ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 24 марта 2009 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 20 мая 2009 г.

4. Введены в действие с 1 июня 2009 г.

5. Введены впервые.

1.1. Методические указания по измерению массовых концентраций алкилфенолов газохроматографическим методом в атмосферном воздухе предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, а также могут быть использованы санитарными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды, и другими заинтересованными организациями.

1.2. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения атмосферного воздуха в районах производства и применения алкилфенолов.

1.3. Методические указания аттестованы Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии Государственным научным метрологическим центром ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии».

Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного газохроматографического анализа атмосферного воздуха для определения в нем алкилфенолов агидола-0 (2,6-ди-трет-бутилфенол), агидола-1 (4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол), агидола-2 (2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), агидола-10 (2,4-ди-трет-бутилфенол), агидола-23 (4,4-метилен-бис-[2,6-ди-трет-бутилфенол]), агидола-21 (2-трет-бутил-4-гексилфенол) при их совместном присутствии в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций 0,1 — 50,0 мг/куб. м. Погрешности измерений соответствуют характеристикам, приведенным в п. 4 настоящих Методических указаний.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений», ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002, ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002, ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002, ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002, ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и ГОСТ 17.2.4.02-81.

Физико-химические свойства алкилфенолов представлены в табл. 1.

    Агидол-0  и  Агидол-10 оказывают  общетоксическое  действие, раздражают
кожу, слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.  Проникают через

неповрежденную кожу. Агидол-1 при постоянном воздействии вызывает нарушение

функции  центральной нервной  системы, печени, почек.  Предельно допустимая
максимально разовая  (ПДК    ) и среднесуточная  (ПДК    )  концентрации  в
                         м.р.                        с.с.
атмосферном  воздухе  населенных  мест  составляют  2,0  и  0,6  мг/куб.  м

соответственно (ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» с дополнениями и изменениями).

    Агидол-2  и  Агидол-23  при  постоянном  воздействии вызывают нарушение
функции  центральной  нервной  системы,  печени,  почек.  ПДК     и ПДК
                                                             м.р.      с.с.

составляют 8,0 и 4,0 мг/куб. м соответственно (ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» с дополнениями и изменениями).

    Агидол-21  оказывает  раздражающее  действие,  при  попадании  на  кожу
вызывает  раздражение  слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей.
ПДК       и   ПДК       составляют 1,5  и  0,3   мг/куб. м   соответственно
   м.р.          с.с.

(ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» с дополнениями и изменениями).

Значения характеристик погрешности и ее составляющие представлены в табл. 2.

Измерение концентраций алкилфенолов основано на улавливании их из атмосферного воздуха в поглотительный прибор с толуолом, внесении в поглотительный раствор раствора пара-бромфенола, используемого в качестве внутреннего стандарта, концентрировании на роторном испарителе, газохроматографическом разделении на капиллярной колонке и количественном определении с использованием градуировочных растворов.

Определению не мешают фенол и моноалкилфенолы.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

6.1 Средства измерений

Газовый хроматограф, включающий:

• пламенно-ионизационный детектор (ПИД);
• капиллярную хроматографическую колонку 30 м х 0,32 мм с неподвижной неполярной фазой типа SE-30 (DB-1, HP-1 и др.)

Весы лабораторные равноплечные ВЛР-200 второго класса точности ГОСТ 24104-2001

Меры массы (1 мг — 100 г) ГОСТ 7328-2001

Пипетки градуированные 2-2-2-5 ГОСТ 29227-91

Пипетки градуированные 2-2-2-1 ГОСТ 29227-91

Пипетки градуированные 2-2-2-2 ГОСТ 29227-91

Пипетки градуированные 2-2-2-10 ГОСТ 29227-91

Колбы мерные 2-25-2 ГОСТ 1770-74

Колба О-50 ГОСТ 25336-82

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 10 куб. мм с ценой деления 0,1 куб. мм

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 100 куб. мм с ценой деления 1 куб. мм

Барометр-анероид ГОСТ 6359-75

Термометры лабораторные ГОСТ 29224-91

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, модель 822 ТУ 64-1-862-82

6.2 Вспомогательные устройства

Испаритель ротационный ТУ 25-11-73.102

Холодильник ХШ-1-300 ГОСТ 25336-82

Каплеуловитель КП ХС ГОСТ 25336-82

Шкаф сушильный                                    ТУ 64-1-909-80
Дистиллятор                                       ТУ 61-1-721-79

Поглотитель с пористой пластинкой № 2

Трубка медицинская силиконовая ТУ 9436-152-00149535-97

Резиновая трубка для аспиратора

Зажим винтовой

6.3 Материалы

Азот газообразный в баллоне, осч (особо чистое вещество) ГОСТ 9293-74

или гелий газообразный (сжатый) ТУ 0271-135-31323949-2005

Водород газообразный в баллоне марки А ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый в баллоне

Заглушки из фторопласта или силиконовый шланг со стеклянными пробками

Насадка для экстрагирования НЭТ-500 ТС ГОСТ 25336-82

6.4 Реактивы

Толуол, осч (особо чистое вещество) ГОСТ 5789-78

2,6-ди-трет-бутилфенол (Агидол-0) ТУ 38.103378-86 с изм. № 1 — 4

4-метил-2,6-дитрет-бутилфенол (Агидол-1) ТУ 38.5901237-90 с изм. № 1 — 5

2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол)       ТУ 2492-433-05742686-98
(Агидол-2)                                        с изм. N 1
2,4-ди-трет-бутилфенол (Агидол-10)                ТУ 2425-428-05742686-98

                                              с изм. N 1, 2

2-трет-бутил-4-гексилфенол (Агидол-21)            ТУ 2425-452-05742686-2003
4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол)          ТУ 2425-436-05742686-2001

(Агидол-23)

Пара-бромфенол ТУ 6-09-07-991-77

Бихромат калия, чда (чистое для анализа) ГОСТ 4220-75

Кислота серная, хч (химически чистое) ГОСТ 4204-77

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.

7. Требования безопасности

7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88, ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.004-91, ГОСТ 12.4.009-90.

7.2. При выполнении измерений концентраций веществ с использованием газового хроматографа и электроаспиратора следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

7.3. Все работы с алкилфенолами следует проводить в вытяжном шкафу с включенной вентиляцией, избегая их попадания на кожу и в органы дыхания. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

9. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими Методическими указаниями.

10. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

• подготовка хроматографической колонки;
• подготовка стеклянной посуды;
• приготовление растворов для градуировки;
• установление градуировочной характеристики;
• отбор проб.

10.1 Подготовка хроматографической колонки

Установку, включение и подготовку хроматографа к работе выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

Капиллярную хроматографическую колонку 30 м х 0,32 мм с неподвижной неполярной фазой типа SE-30 подсоединяют к испарителю хроматографа и нагревают термостат в течение 4-х часов, постепенно повышая температуру с 65 до 300 °C. После чего охлаждают термостат, подсоединяют выходной конец колонки к пламенно-ионизационному детектору и проверяют нулевую линию. При отсутствии флуктуаций приступают к работе.

10.2 Подготовка стеклянной посуды

Стеклянную посуду тщательно моют хромовой смесью (50 г двухромовокислого калия растворяют в 1 куб. дм концентрированной серной кислоты), промывают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

10.3 Приготовление градуировочных растворов

Основной раствор алкилфенола (с = 800 мг/куб. дм). Навеску массой 0,0200 г индивидуального алкилфенола взвешивают в бюксе на аналитических весах с точностью до четвертого знака. В бюкс добавляют небольшое количество толуола, растворяют алкилфенол, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 25 куб. см, добавляют толуол до метки и перемешивают. Срок хранения раствора 1 месяц в холодильнике.

Основной раствор пара-бромфенола (с = 800 мг/куб. дм). Навеску массой 0,0200 г пара-бромфенола взвешивают в бюксе на аналитических весах с точностью до четвертого знака. В бюкс добавляют небольшое количество толуола, растворяют пара-бромфенол, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 25 куб. см, добавляют толуол до метки и перемешивают. Срок хранения раствора 1 месяц в холодильнике.

10.4 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах алкилфенолов и пара-бромфенола. Градуировочная характеристика выражает зависимость площади пика алкилфенола от его концентрации в мкг и строится по 5 сериям градуировочных растворов (табл. 3).

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Градуировочный раствор № 5 (с = 96 мг/куб. дм). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 5 куб. см вносят 3 куб. см основного раствора алкилфенола, доводят объем до метки толуолом и перемешивают.

Градуировочный раствор № 4 (с = 48 мг/куб. дм). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 2 куб. см вносят 1,5 куб. см основного раствора алкилфенола, доводят объем до метки толуолом и перемешивают.

Градуировочный раствор № 3 (с = 25,6 мг/куб. дм). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 1 куб. см вносят 0,8 куб. см основного раствора алкилфенола, доводят объем до метки толуолом и перемешивают.

Градуировочный раствор № 2 (с = 9,6 мг/куб. дм). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 1 куб. см вносят 0,3 куб. см основного раствора алкилфенола, доводят объем до метки толуолом и перемешивают.

Градуировочный раствор № 1 (с = 1,92 мг/куб. дм). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см градуированной пипеткой вместимостью 1 куб. см вносят 0,5 куб. см градуировочного раствора алкилфенола № 5, доводят объем до метки толуолом и перемешивают.

Растворы готовят в день установления градуировочной характеристики.

Для построения градуировочной характеристики при определении массовых концентраций алкилфенолов в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций от 0,1 до 50 мг/куб. м в испаритель хроматографа последовательно микрошприцем вместимостью 10 куб. мм вводят по 1 куб. мм градуировочных растворов № 1, № 2, № 3, № 4, № 5.

Градуировочные растворы внутреннего стандарта — пара-бромфенола (N 1, № 2, № 3, № 4, № 5) готовят аналогичным образом, используя основной раствор пара-бромфенола (800 мг/куб. дм), как показано в табл. 3.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют 3 — 5 раз для исключения случайных результатов и усреднения данных.

Условия проведения газохроматографического анализа:

Температура детектора                               - 300 °C;
Начальная температура термостата                    - 90 °C;
выдержка при 90 °C в течение                        - 1 мин.;
далее скорость подъема температуры                  - 8 °С/мин. до 160 °C;
выдержка при 160 °C в течение                       - 2 мин.;
далее скорость подъема температуры                  - 30 °C/мин. до 300 °C;
выдержка при 300 °C в течение                       - 5 мин.;
Скорость поддува (газ азот)                         - 25 куб. см/мин.;
Скорость водорода                                   - 25 куб. см/мин.;
Скорость воздуха                                    - 250 куб. см/мин.;
Время выхода: пара-бромфенол                        - 6,06 мин.
              Агидол-0                              - 8,11 мин.
              Агидол-1                              - 9,13 мин.
              Агидол-10                             - 9,22 мин.
              Агидол-21                             - 13,17 мин.
              Агидол-2                              - 15,96 мин.
              Агидол-23                             - 16,62 мин.

По результатам измерений для каждого из алкилфенолов строят градуировочную зависимость, которая характеризует соотношение между величиной отклика детектора (площадь пика) и массовой концентрацией компонента в пробе. Градуировочная зависимость компонента имеет вид:

                            S = К  х С + К ,                            (1)
                                 1        0

где:
С - концентрация компонента в градуировочном растворе, мг/куб. дм;
S - площадь пика компонента на хроматограмме, отн. ед.;

    К  [куб. дм х отн. ед./мг], К  [отн. ед.] - градуировочные коэффициенты
     1                           0

компонента.

По результатам измерений градуировочных растворов с пара-бромфенолом строят градуировочную зависимость, которая характеризует соотношение между величиной отклика детектора (площадь пика) и количеством компонента в пробе. Градуировочная зависимость компонента имеет вид:

                        S   = К    х С + К   ,                          (2)
                         ст    1ст        0ст

где:
С  -  концентрация  внутреннего  стандарта  в  градуировочном растворе,

мг/куб. дм; S — площадь пика внутреннего стандарта на хроматограмме, отн. ед.; ст

    К    [куб.  дм   х  отн.  ед./мг],  К    [отн.  ед.]  -  градуировочные
     1ст                                 0ст

коэффициенты внутреннего стандарта.

Градуировочные коэффициенты для пара-бромфенола рассчитывают методом наименьших квадратов согласно Р 50.2.028-2003 «Алгоритмы построения градуировочных характеристик средств измерений состава веществ и материалов и оценивания их погрешностей».

Статистический анализ линейности в диапазоне массовых концентраций используемых градуировочных растворов от 1,92 мг/куб. дм до 96 мг/куб. дм должен дать коэффициент корреляции не менее 0,95.

10.5 Отбор проб

Отбор проб атмосферного воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.3.01-86.

В два поглотительных прибора вносят по 6 куб. см толуола. Поглотительные приборы соединяют последовательно при помощи силиконовых трубок. При отборе пробы воздуха фиксируют следующие параметры: расход газа по шкале ротаметра, температуру и атмосферное давление. Для определения разовой концентрации алкилфенолов воздух с помощью электроаспиратора аспирируют через поглотительные приборы с расходом 0,5 куб. дм/мин. в течение 20 мин. Отбирают 2 параллельные пробы воздуха. После отбора проб поглотители перекрывают силиконовыми шлангами с винтовыми зажимами и транспортируют в лабораторию.

Среднесуточная концентрация определяется как среднее арифметическое значение разовых концентраций, полученных через равные промежутки времени, включая согласно полной программе наблюдений обязательные сроки 1, 7, 13, 19 час.

11.1 Проведение измерений «холостой пробы»

Для того чтобы убедиться, что все используемые при анализе реагенты и растворители не имеют примесей, мешающих анализу алкилфенолов, проводят измерение холостой пробы. Для проведения измерения холостой пробы в колбу, заполненную толуолом объемом 15 куб. см, вносят 15 куб. мм раствора внутреннего стандарта пара-бромфенола с концентрацией 800 мг/куб. дм (основной раствор). Раствор упаривают на ротационном испарителе до объема 0,2 — 0,5 куб. см. 1 куб. мм упаренного раствора анализируют 3 — 5 раз в условиях, указанных в п. 10.4. Уровень фона, полученный в холостом опыте, не должен превышать 10% от высот пиков минимально определяемых концентраций. Измерение холостой пробы проводят с каждой новой партией реагентов.

11.2 Подготовка к выполнению измерений

Толуол из поглотительных приборов переносят в круглодонную колбу О вместимостью 50 куб. см, поглотительные приборы промывают 2 куб. см толуола. Объединенный раствор хранят в холодильнике. Срок хранения отобранных проб — 72 часа.

В объединенный раствор микрошприцем вместимостью 100 куб. мм вносят раствор внутреннего стандарта пара-бромфенола с концентрацией 800 мг/куб. дм объемом, указанным в табл. 4. Затем раствор упаривают на роторном испарителе приблизительно до объема, указанного в табл. 4. Объем упаренного раствора подбирают опытным путем. Далее упаренный раствор анализируют на газовом хроматографе в условиях, описанных в п. 10.4.

Таблица 4

ИСПОЛЬЗУЕМОГО В КАЧЕСТВЕ ВНУТРЕННЕГО СТАНДАРТА

При концентрации алкилфенолов в упаренном экстракте ниже, чем в градуировочном растворе № 1, проводят дальнейшее упаривание экстракта до 500 куб. мм. При концентрации алкилфенолов в упаренном экстракте выше, чем в градуировочном растворе № 5, необходимо добавление к экстракту толуола до 5 куб. см.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого алкилфенола в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                          (S - К )    m   х К
                                0      ст    1ст
                    С   = -------- х ------------,                      (3)
                     пр   К  х V     (S   - К   )
                           1    0      ст    0ст

где:
S - площадь пика алкилфенола, определяемого на хроматограмме, отн. ед.;

    К     [куб.  дм  х  отн.  ед./мг],  К    [отн.  ед.]  -  градуировочные
     1                                   0

коэффициенты для определенного алкилфенола; S — площадь пика внутреннего стандарта на хроматограмме, отн. ед.; ст

    К      [куб.  дм  х  отн.  ед./мг],  К     [отн.  ед.] - градуировочные
     1ст                                  0ст

коэффициенты для внутреннего стандарта; V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 0 условиям, куб. м; m — масса внесенного внутреннего стандарта, мг, рассчитанная по ст формуле:

                                      -6

                      m   = С   х V   х 10  , мг,                       (4)
                       ст    ст    ст

где:
С   - концентрация внесенного внутреннего стандарта, равная 800 мг/куб.
 ст

дм; V — объем внесенного внутреннего стандарта, куб. мм; ст -6

    10   - коэффициент пересчета куб. мм в куб. дм.
    Объем  воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям,

рассчитывают по формуле:

                           V  х 273 х Р
                            1

                         V  = ---------------,                          (5)
                          0   (273 + t) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. м;
 1
Р - атмосферное давление в месте отбора, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    За  результат  измерений  принимают  среднее арифметическое результатов
двух параллельных определений (С   ):

                            ср.

                    С    = (С  + С ) / 2, мг/куб. м,                    (6)
                     ср.     1    2

    где С  и С  - результаты  двух  параллельных  определений  концентраций
         1    2

алкилфенолов в исследуемой пробе, для которых выполняется условие:

                |С  - С | <= 0,01 х r х (С  + С ) / 2,                  (7)
                  1    2                  1    2

где r — предел повторяемости для двух результатов параллельных определений. Значение предела повторяемости равно 25%.

При невыполнении условия (7) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13. Оформление результатов измерений

Результат измерений концентраций алкилфенолов С (мг/куб. м) ср. оформляют протоколом в виде:

С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м,

где ДЕЛЬТА — абсолютная погрешность измерений: ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х С;

При доверительной вероятности Р = 0,95 дельта = +/- 25%;

с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

14. Контроль погрешности измерений

14.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R).

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значение предела воспроизводимости приведено в табл. 2.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14.2. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории.

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

• оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
• контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

    Для  данной методики можно рекомендовать алгоритм оперативного контроля
с   использованием   метода  добавок.  Контроль  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля

                                                к

К.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле: к

                          *

                       К  = |Х    - Х    - С |,                         (8)
                        к     ср.    ср.    д

где:
 *
Х    - результат анализа массовой доли определяемого компонента в пробе
 ср.

с известной добавкой — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (7) раздела 12; Х — результат анализа массовой доли определяемого компонента в ср. исходной пробе — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (7) раздела 12; С — массовая доля определяемого компонента в пробе с добавкой. д

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                   ____________________________

                      /       2              2
                К = \/(ДЕЛЬТА       + ДЕЛЬТА      ),                    (9)

                            *           л,Х
                         л,Х               ср.
                            ср.

где ДЕЛЬТА      , ДЕЛЬТА       -  значения  характеристики  погрешности

             *          л,Х
          л,Х              ср.
             ср.

результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие  массовой  концентрации  определяемого компонента в пробе с

известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  = 0,84 х ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по   мере  накопления

  л

информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

    Процедуру  анализа  признают удовлетворительной при выполнении условия:

                               К  <= К.                                (10)

                            к

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.