---
title: "\"МУК 4.1.2471-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диоксида серы (сернистый ангидрид) в воздухе рабочей зоны по реакции с фуксинформальдегидным реактивом методом фотометрии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2471-09"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2471-09"
---

## "МУК 4.1.2471-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диоксида серы (сернистый ангидрид) в воздухе рабочей зоны по реакции с фуксинформальдегидным реактивом методом фотометрии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2471-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диоксида серы (сернистый ангидрид) в воздухе рабочей зоны по реакции с фуксинформальдегидным реактивом методом фотометрии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 02.02.2009)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 29 апреля 2009 года.
> Взамен [МУ N 1642-77](https://bukva.ai/docs/1642-77).

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["Методические указания на определение... (от 13.04.1977 N 1642-77)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/1642-77" "Методические указания на определение сернистого ангидрида в воздухе (утв. Минздравом СССР 13.04.1977 N 1642-77)"
  n1["МУК 4.1.2471-09"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2471-09" "МУК 4.1.2471-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диоксида серы (сернистый ангидрид) в воздухе рабочей зоны по реакции с фуксинформальдегид"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

2 февраля 2009 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИОКСИДА СЕРЫ**
**(СЕРНИСТЫЙ АНГИДРИД) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ПО РЕАКЦИИ**
**С ФУКСИНФОРМАЛЬДЕГИДНЫМ РЕАКТИВОМ МЕТОДОМ ФОТОМЕТРИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2471-09**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

29 апреля 2009 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны НИЦ "Экос" ЗАО "Алгама" и ЦНИЛ филиала "ВГСЧ Урала" ФГУП "СПО "Металлургбезопасность".
2. <a id="p100007"></a>Подготовлены ГУ НИИ МТ РАМН.
3. <a id="p100008"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2009 г. N 3).
4. <a id="p100009"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 февраля 2009 г.
5. <a id="p100010"></a>Вводятся в действие с 29 апреля 2009 г.
6. <a id="p100011"></a>Введены взамен [МУ N 1642-77](https://bukva.ai/docs/1642-77) "Методические указания на определение сернистого ангидрида в воздухе", утв. 21.12.1987 зам. Главного государственного санитарного врача СССР А.И. Заиченко.

1. <a id="p100012"></a>Общие положения и область применения

<a id="p100013"></a>Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем диоксида серы методом фотометрии в диапазоне массовых концентраций от 5,0 до 125,0 мг/куб. м.
<a id="p100014"></a>Погрешности измерений соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1.

<div align="right">

<a id="p100015"></a>Таблица 1

</div>


<a id="p100016"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ**


| Диапазон измерений массовых концентраций диоксида серы, мг/куб. м | Доверительные границы относительной погрешности +/- дельта, % отн. | Предел повторяемости r , дельта % отн. | Предел воспроизводимости R , % отн. дельта |
| --- | --- | --- | --- |
| От 5,0 до 100,0 вкл. | 24 | 21 | 22 |
| Св. 100,0 до 125,0 вкл. | 21 | 12 | 19 |



<a id="p100020"></a>Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" (с изм. 1), ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" (с изм. 1), [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "ГСИ. Методики выполнения измерений" (с изм. 1 и 2) и [ГОСТ Р ИСО 5725-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100021"></a>Методические указания по измерению массовых концентраций диоксида серы в воздухе рабочей зоны по реакции с фуксинформальдегидным реактивом методом фотометрии предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГиЭ", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием диоксида серы в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

<div align="center">

2. <a id="p100022"></a>Характеристика вещества

</div>



#### <a id="p100023"></a>2.1 Структурная формула (не приводится).


#### <a id="p100024"></a>2.2 Эмпирическая формула: O S.

                                2

#### <a id="p100025"></a>2.3 Молекулярная масса: 64,07.


#### <a id="p100026"></a>2.4 Регистрационный номер CAS: 7446-09-5.


#### <a id="p100027"></a>2.5 Физико-химические свойства

<a id="p100028"></a>Диоксид серы - бесцветный газ с характерным резким запахом, который не поддерживает горение и сам не горит.
<a id="p100029"></a>Вес 1 куб. дм газообразного диоксида серы 2,9256 г.
<a id="p100030"></a>Плотность по отношению к воздуху 2,264.
<a id="p100031"></a>Температура плавления минус 75,5 °С, температура кипения минус 10,1 °С.
<a id="p100032"></a>Хорошо растворим в воде: в 1 куб. дм воды при температуре 20 °С растворяется 39,4 куб. дм диоксида серы. Водный раствор имеет кислую реакцию. Растворим в метиловом и этиловом спиртах, в эфире, уксусной и серной кислотах. Диоксид серы обладает восстановительными свойствами.
<a id="p100033"></a>Агрегатное состояние в воздухе - пары.

#### <a id="p100034"></a>2.6 Токсикологическая характеристика

<a id="p100035"></a>Диоксид серы вызывает раздражение дыхательных путей и глаз, насморк, кашель, охриплость, першение в горле, удушье, расстройство речи, затруднение глотания, рвоту; возможен острый отек легких.
<a id="p100036"></a>Предельно допустимая концентрация (ПДК) диоксида серы в воздухе рабочей зоны 10,0 мг/куб. м.
<a id="p100037"></a>Диоксид серы относится к веществам третьего класса опасности.

<div align="center">

3. <a id="p100038"></a>Метрологические характеристики методики<br>
выполнения измерений

</div>


<a id="p100039"></a>При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышают значений, приведенных в [табл. 1](#p100016), для соответствующих диапазонов измерений.

<div align="center">

4. <a id="p100040"></a>Метод измерений

</div>


<a id="p100041"></a>Измерение массовых концентраций диоксида серы выполняют методом фотометрии.
<a id="p100042"></a>Определение диоксида серы основано на образовании окрашенного продукта в результате реакции определяемого вещества с фуксинформальдегидным реактивом.
<a id="p100043"></a>Измерение проводят на фотоэлектроколориметре при длине волны 540 нм, используя зеленый светофильтр.
<a id="p100044"></a>Отбор проб проводят с концентрированием диоксида серы в поглотительные приборы Зайцева, заполненные поглотительным раствором.
<a id="p100045"></a>Нижний предел измерения содержания диоксида серы в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.
<a id="p100046"></a>Нижний предел измерения массовой концентрации диоксида серы в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе 0,4 куб. дм воздуха).
<a id="p100047"></a>Оксиды азота и другие окислители мешают определению.

<div align="center">

5. <a id="p100048"></a>Средства измерений, вспомогательное оборудование,

</div>

реактивы и материалы


#### <a id="p100049"></a>5.1 Средства измерений


<a id="p100050"></a>Колориметр фотоэлектрический типа КФК-3               ТУ 3-3.1766-82,
                                                      Госреестр N 11598-02
<a id="p100051"></a>Весы лабораторные высокого (II) класса точности с ГОСТ 24104-2001,
пределом взвешивания 200 г                            Госреестр N 19874-02
<a id="p100052"></a>Гири, набор (1 - 100) г ГОСТ 7328-2001
<a id="p100053"></a>Термометр с ценой деления 1 °С                        ГОСТ 27544-87,
                                                      Госреестр N 251-90
<a id="p100054"></a>Барометр-анероид [ГОСТ 6359-75](https://bukva.ai/docs/gost-6359-75),
                                                      Госреестр N 5738-76
<a id="p100055"></a>Психрометр аспирационный МВ-4М                        ТУ 25.1607.054-85,
                                                      Госреестр N 10069-01
<a id="p100056"></a>Бюретки 2-25-0,1 [ГОСТ 29251-91](https://bukva.ai/docs/gost-29251-91)
<a id="p100057"></a>pH-метр (иономер)                                     ТУ ИНФ 2.840.000,
                                                      Госреестр N 20802-01
<a id="p100058"></a>Прибор для отбора проб воздуха типа ПА-40М-1 [ГОСТ Р 51945-2002](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002);
                                                      ТУ 4215-008-39906142,
                                                      Госреестр N 21456-06
<a id="p100059"></a>Ротаметр (реометр) [ГОСТ 13045-81](https://bukva.ai/docs/standart-gost-13045-81)
 [(ГОСТ 9932-75)](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9932-75),
                                                      Госреестр N 28557-05
<a id="p100060"></a>Колбы мерные 2-10-2; 2-100-2; 2-1000-2 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100061"></a>Цилиндры 2-2-100; 1-2-50 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100062"></a>Пипетки 1-1-1-0,5; 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5;
1-1-2-10; 1-1-1-25 [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
<a id="p100063"></a>Секундомер типа СОПпр-2а                              ТУ 25-1819.0021,
                                                      Госреестр N 11519-01
<a id="p100064"></a>Микропипетки вместимостью 0,1 куб. см, 2 класс
точности [ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91)


#### <a id="p100065"></a>5.2 Вспомогательное оборудование


<a id="p100066"></a>Зажим медицинский                                     МРТУ 42964-64
<a id="p100067"></a>Трубка резиновая медицинская [ГОСТ 3399-76](https://bukva.ai/docs/gost-3399-76)
<a id="p100068"></a>Заглушки стеклянные ГОСТ 25336-82
<a id="p100069"></a>Пробирки колориметрические П-2-10-14/23ХС [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100070"></a>Колбы конические Кн-1-250-14/23ТС ГОСТ 25336-82
<a id="p100071"></a>Ступка фарфоровая ГОСТ 9147-80
<a id="p100072"></a>Поглотительные приборы Зайцева                        ТУ 25-11-1081-75
<a id="p100073"></a>Стаканчики для взвешивания ГОСТ 25336-82
<a id="p100074"></a>Фильтр обеззоленный бумажный "синяя лента"            ТУ 6-09-1678-77


#### <a id="p100075"></a>5.3 Реактивы и материалы


<a id="p100076"></a>Натрий сернистокислый кристаллический
семиводный (сульфит натрия), чда [ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr)
<a id="p100077"></a>Кислота серная, хч, удельный вес 1,84 г/куб. см ГОСТ 4204-77
<a id="p100078"></a>Фуксин основной, чда                                  МРТУ 6-09-5809
<a id="p100079"></a>Формалин технический, чда [ГОСТ 1625-89](https://bukva.ai/docs/gost-1625-89)
<a id="p100080"></a>Натрий гидроксид, чда ГОСТ 4328-77
<a id="p100081"></a>Трилон Б (динатриевая соль [ГОСТ 10652-73](https://bukva.ai/docs/gost-10652-73)
этилендиаминтетрауксусной кислоты), чда
<a id="p100082"></a>Этиловый спирт, ч ГОСТ 18300-87
<a id="p100083"></a>Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233-77
<a id="p100084"></a>Кислота соляная, хч, удельный вес 1,19 г/куб. см ГОСТ 3118-77
<a id="p100085"></a>Ртуть хлористая (II) (хлорная), хч или чда            МРТУ 6-09-5322-68 или
                                                      ТУ 6-09-3797-74
<a id="p100086"></a>Ртуть окись (II) желтая, чда ГОСТ 5230-74
<a id="p100087"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

<a id="p100088"></a>Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в [разделе 5](#p100048).

6. <a id="p100089"></a>Требования безопасности

<a id="p100090"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать:
<a id="p100091"></a>6.1. Требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.005.
<a id="p100092"></a>6.2. Требования техники безопасности при работе со ртутью и ее соединениями по ГОСТ 12.3.031.
<a id="p100093"></a>6.3. Меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 при работе с горючими и вредными веществами.
<a id="p100094"></a>6.4. Требования электробезопасности при работе с фотоэлектроколориметром по ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
<a id="p100095"></a>6.5. Требования, изложенные в эксплуатационной документации на средства измерений и вспомогательное оборудование.
<a id="p100096"></a>6.6. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК, установленных ГН 2.2.5.1313-03.
<a id="p100097"></a>6.7. Работающие должны быть обучены правилам безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100098"></a>6.8. Работы, связанные с диоксидами серы, следует проводить в соответствии с правилами безопасной работы в химической лаборатории и инструкцией по технике безопасности для работников химической лаборатории предприятия.

7. <a id="p100099"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100100"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа и имеющие стаж и опыт работы в химической лаборатории не менее 1 года.

<div align="center">

8. <a id="p100101"></a>Условия измерений

</div>


<a id="p100102"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100103"></a>температура окружающего воздуха, °С               20 +/- 5;
<a id="p100104"></a>атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.)            84,0 - 106,7 (630 - 800);
<a id="p100105"></a>относительная влажность воздуха, %, не более      80;
                                                     +22
<a id="p100106"></a>напряжение питания, В                             220    ;
                                                     -33
<a id="p100107"></a>частота, Гц                                       50 +/- 1.

9. <a id="p100108"></a>Подготовка к выполнению измерений


#### <a id="p100109"></a>9.1 Подготовка посуды


<a id="p100110"></a>Стеклянную посуду ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз промывают водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают 1 ч. После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз водопроводной, а затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Чистую посуду для анализа хранят в закрытом виде.


#### <a id="p100111"></a>9.2 Приготовление растворов



##### <a id="p100112"></a>9.2.1 Исходный стандартный раствор диоксида серы

<a id="p100113"></a>Для приготовления исходного стандартного раствора сульфита натрия с массовой концентрацией диоксида серы 100 мкг/куб. см растворяют 0,1968 г сульфита натрия в 1 куб. дм поглотительного раствора.
<a id="p100114"></a>Раствор готовят в день анализа.

##### <a id="p100115"></a>9.2.2 Рабочий стандартный раствор диоксида серы

<a id="p100116"></a>Рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией диоксида серы 10 мкг/куб. см готовят растворением 10 куб. см исходного стандартного раствора, используя пипетку вместимостью 10 куб. см, в мерной колбе вместимостью 100 куб. см поглотительным раствором.
<a id="p100117"></a>Раствор готовят в день анализа.

##### <a id="p100118"></a>9.2.3 Поглотительный раствор

<a id="p100119"></a>Поглотительный раствор готовят из хлорной ртути (первый вариант) или окиси ртути желтой (второй вариант).
<a id="p100120"></a>1 вариант.
<a id="p100121"></a>Растворяют 27,2 г хлорной ртути, 11,7 г хлористого натрия и 0,1 г Трилона Б в 1 куб. дм дистиллированной воды.
<a id="p100122"></a>2 вариант.
<a id="p100123"></a>8,66 г окиси ртути, 4,68 г хлористого натрия и 0,066 г Трилона Б растворяют в 80 куб. см 1 Н раствора соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 500 куб. см, доводят раствор дистиллированной водой до метки и оставляют на сутки.
<a id="p100124"></a>Избыток соляной кислоты нейтрализуют 0,1 Н раствором гидроксида натрия.
<a id="p100125"></a>Для этого 50 куб. см полученного раствора оттитровывают 0,1 Н раствором гидроксида натрия, затем к оставшимся 450 куб. см раствора приливают соответствующее количество гидроксида натрия, необходимое для нейтрализации соляной кислоты. Общий объем жидкости доводят до 900 куб. см дистиллированной водой.
<a id="p100126"></a>Раствор отфильтровывают через бумажный фильтр "синяя лента" и измеряют pH раствора. Эта величина должна быть в интервале 5,4 - 6,4.

##### <a id="p100127"></a>9.2.4 Гидроксид натрия, 0,1 Н раствор

<a id="p100128"></a>0,1 Н раствор гидроксида натрия готовят растворением 4 г вещества в мерной колбе вместимостью 1 куб. дм в дистиллированной воде.

##### <a id="p100129"></a>9.2.5 Соляная кислота, 0,1 Н раствор

<a id="p100130"></a>1 Н раствор соляной кислоты готовят растворением 84,4 куб. см соляной кислоты удельного веса 1,19 г/куб. см в мерной колбе вместимостью 1 куб. дм в дистиллированной воде.

##### <a id="p100131"></a>9.2.6 Фуксинформальдегидный реактив

<a id="p100132"></a>10 частей свежеприготовленного фуксина смешивают с 1 частью 2%-ного раствора формалина. Раствор используют свежеприготовленным.

##### <a id="p100133"></a>9.2.7 Фуксин основной

<a id="p100134"></a>Фуксин основной готовят растворением 0,65 г фуксина основного специальной обработки (с маркой "для фуксинсернистой кислоты"), растирают в ступке и переносят в колбу, добавляют 22 куб. см этилового спирта и после растворения навески разбавляют раствор 100 куб. см дистиллированной воды, медленно при охлаждении добавляют 60 куб. см концентрированной серной кислоты удельного веса 1,84 г/куб. см и осторожно объем доводят дистиллированной водой до 1 куб. дм.

##### <a id="p100135"></a>9.2.8 Формалин, 2%-ный раствор

<a id="p100136"></a>2%-ный раствор формалина готовят из 40%-ного раствора. Объем, необходимый для приготовления 100 куб. см 2%-ного раствора формалина, рассчитывают по формуле:

                                 C  х ро  х 100
                                  1     1
<a id="p100137"></a>                             X = --------------,                        (1)
                                    C  х ро
                                     2     2

    где:
    X - объем 40%-ного формалина, необходимый для приготовления 100 куб. см
2%-ного раствора, куб. см;
    C  - концентрация получаемого раствора формалина, %;
     1
    ро  -  плотность     получаемого     2%-ного     раствора     формалина
      1
(ро = 1,005 г/куб. см);
    C  - концентрация исходного раствора формалина, %;
     2
    ро  -   плотность     исходного     40%-ного     раствора     формалина
      2
(ро = 1,111 г/куб. см).
<a id="p100138"></a>Нужный объем 40%-ного формалина отмеряют пипеткой, вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100139"></a>В табл. 2 представлены данные зависимости массовой доли формалина от его плотности.

<div align="right">

<a id="p100140"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100141"></a>**ПЛОТНОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ФОРМАЛИНА**

</div>



| Плотность раствора, г/куб. см | 1,002 | 1,005 | 1,028 | 1,043 | 1,056 | 1,071 | 1,085 | 1,090 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Массовая доля формалина, % | 1 | 2 | 10 | 15 | 20 | 25 | 30 | 32 |
| Плотность раствора, г/куб. см | 1,096 | 1,102 | 1,106 | 1,111 | 1,116 | 1,124 | 1,139 |  |
| Массовая доля формалина, % | 34 | 36 | 38 | 40 | 42 | 45 | 50 |  |



#### <a id="p100146"></a>9.3 Подготовка прибора


<a id="p100147"></a>Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.


#### <a id="p100148"></a>9.4 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100149"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой доли диоксида серы, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 3.

<div align="right">

<a id="p100150"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100151"></a>**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**<br>
**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ СЕРОВОДОРОДА**

</div>



| Номер градуировочных растворов | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Объем рабочего стандартного раствора диоксида серы с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см, куб. см | 0 | 0,1 | 0,25 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 2,5 |
| Объем поглотительного раствора, куб. см | 3,00 | 2,90 | 2,75 | 2,50 | 2,0 | 1,50 | 0,50 |
| Содержание диоксида серы в градуировочных растворах, мкг | 0 | 1,0 | 2,5 | 5,0 | 10,0 | 15,0 | 25,0 |


<a id="p100156"></a>Во все пробирки вносят соответствующие объемы стандартного раствора диоксида серы согласно [табл. 3](#p100151). Раствор N 2 готовят с помощью пипетки вместимостью 0,1 куб. см; растворы N 3 и N 5 - пипетки вместимостью 1 куб. см; растворы N 6 и N 7 - пипетки вместимостью 5 куб. см.
<a id="p100157"></a>Объем жидкости в пробирках доводят до 3 куб. см поглотительным раствором, затем приливают по 2 куб. см фуксинформальдегидного реактива, содержимое пробирок тщательно перемешивают и оставляют на 20 мин. для развития окраски.
<a id="p100158"></a>Фиолетовые растворы фотометрируют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглотительного слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор 1 по [табл. 3](#p100151)).
<a id="p100159"></a>Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.
<a id="p100160"></a>Результаты измерений заносят в табл. 4.

<div align="right">

<a id="p100161"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100162"></a>**РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ**

</div>



<a id="p100163"></a>

<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="5%"><col width="5%"><col width="5%"><col width="5%"><col width="5%"><col width="22%"><col width="18%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Содержание диоксида серы, x , мкг i</td><td colspan="5">Оптическая плотность растворов (m параллельных измерений)</td><td rowspan="2">m SUM y _ i=1 i y = ------ m m</td><td rowspan="2">_ x y i m</td><td rowspan="2">2 x i</td></tr>
<tr><td>y 1</td><td>y 2</td><td>y 3</td><td>...</td><td>y m</td></tr>
<tr><td>x 1 ... x n</td><td rowspan="2"></td><td rowspan="2"></td><td rowspan="2"></td><td rowspan="2"></td><td rowspan="2"></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td>n SUM x i&gt;1 i</td><td>n _ SUM y i=1 m</td><td>n _ SUM x y i=1 i m</td><td>n 2 SUM x i=1 i</td></tr>
</table>



##### <a id="p100168"></a>9.4.1 Построение градуировочной характеристики

<a id="p100169"></a>Градуировочная характеристика представляет собой прямую линию, строится по методу наименьших квадратов (для достижения требуемой точности МВИ) и выражается уравнением:

<a id="p100170"></a>                             y = а + в x,                               (2)

    где:
    y - измеренное значение оптической плотности градуировочного раствора;
    а и в - коэффициенты регрессии;
    x - содержание диоксида серы в градуировочном растворе, мкг.
<a id="p100171"></a>    Коэффициенты а и в рассчитывают по формулам:

                       n   2  n  _     n      n     _
                      SUM x  SUM y  - SUM x  SUM x  y
                      i=1  i i=1  m   i=1  i i=1  i  m
<a id="p100172"></a>                  а = --------------------------------,                 (3)
                             n   2     n     2
                          n SUM x  - (SUM x )
                            i=1  i    i=1  i

                            n     _     n      n  _
                         n SUM x  y  - SUM x  SUM y
                           i=1  i  m   i=1  i i=1  m
<a id="p100173"></a>                     в = ---------------------------,                   (4)
                                n   2     n     2
                             n SUM x  - (SUM x )
                               i=1  i    i=1  i

    где:
    n - количество градуировочных растворов;
    m  -  количество  параллельных  измерений  для  одного  градуировочного
раствора диоксида серы;
    _
    y  - среднее арифметическое значение оптической плотности m измерений.
     m
<a id="p100174"></a> Полученные коэффициенты а и в подставляют в [формулу (2)](#p100170) и рассчитывают:

                            теор            ┐

<a id="p100176"></a>

```text
                           y     = а + в x  │
                            1             1 │
                                            }                           (5)
                            теор            │
                           y     = а + в x  │
```

                            n             n ┘

<a id="p100178"></a>    На основании полученных данных строят градуировочную характеристику.
<a id="p100179"></a>    Для  этого  на  оси  абсцисс  откладывают  значения x, мкг - содержание
диоксида серы в градуировочном растворе, указанные в [табл. 4](#p100162), а на оси
           теор
ординат - y      - значения  оптической  плотности  растворов, найденные по
[формулам (5)](#p100176).
<a id="p100180"></a>9.4.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится при смене основных реактивов, используемых для анализа, при освоении методики новым исполнителем, при неудовлетворительных результатах внутрилабораторного оперативного контроля или внешнего контроля качества.
<a id="p100181"></a>Периодичность построения градуировочной характеристики устанавливается по результатам контроля ее стабильности, но не реже одного раза в год.
<a id="p100182"></a>Для контроля стабильности используют градуировочные растворы, приготовленные по [п. 9.4](#p100148), с содержанием диоксида серы 1,0; 10,0; 25,0 мкг.
<a id="p100183"></a>Стабильность градуировочной характеристики признают удовлетворительной, если для каждого градуировочного раствора выполняется условие:

                                    сигма
                   _                     г
<a id="p100184"></a>                  |X - C| <= 1,64 х ------, мкг, P = 0,90,              (6)
                                       _
                                     \/n

    где:
    _
    X - среднеарифметический результат определения содержания диоксида серы
в   градуировочном   растворе,   найденный   по   имеющейся  градуировочной
характеристике, мкг;
    C  -  содержание диоксида серы в градуировочном растворе, установленное
при его приготовлении, мкг;
    сигма   -  показатель  внутрилабораторной прецизионности, обусловленный
         г
нестабильностью градуировочной характеристики, мкг, который рассчитывают по
формуле:

                              дельта х C х 0,84
<a id="p100185"></a>                     сигма  = -----------------, мкг,                   (7)
                          г          1,96

    где:
    дельта - доверительные границы относительной погрешности, отн. единицы;
    n  - число измерений градуировочного раствора определенной концентрации

<div align="center">

(n >= 3).

</div>

<a id="p100186"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики может быть выполнен только для того диапазона концентраций, в котором реализуется данная методика анализа в конкретной лаборатории. В этом случае контроль стабильности ведется в трех точках диапазона измерения концентраций, реализуемого в лаборатории, соответствующих (7,5 +/- 2,5), (40 +/- 5), (95 +/- 5)% этого диапазона.
<a id="p100187"></a>Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.
<a id="p100188"></a>Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики ее устанавливают заново.


#### <a id="p100189"></a>9.5 Отбор проб воздуха


<a id="p100190"></a>Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное, п. 2).
<a id="p100191"></a>    Воздух  с  объемным  расходом  0,2  куб.  дм/мин.  аспирируют через два
последовательно  соединенных поглотительных прибора Зайцева, заполненных по
6  куб.  см  поглотительного раствора. Для измерения 1/2 ПДК  диоксида серы
                                                            м
следует отобрать 0,4 куб. дм воздуха. Отобранные пробы анализируются в день
отбора.

10. <a id="p100192"></a>Выполнение измерений

<a id="p100193"></a>Отобранную пробу в лаборатории выдерживают не менее одного часа до тех пор, пока температура поглотительного раствора не достигнет комнатной температуры.
<a id="p100194"></a>Растворы из поглотительных приборов переносят в пробирки, объем доводят до 6 куб. см поглотительным раствором, 3 куб. см пробы из каждого поглотительного прибора анализируют отдельно, после чего полученные результаты суммируют.
<a id="p100195"></a>К 3 куб. см пробы приливают по 2 куб. см фуксинформальдегидного реактива, растворы перемешивают и через 20 мин. фотометрируют при длине волны 540 нм, используя зеленый светофильтр в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к холостой пробе.
<a id="p100196"></a>По величине оптической плотности, используя [формулу (2)](#p100170), определяют количество диоксида серы в анализируемом объеме раствора, взятого на анализ.

11. <a id="p100197"></a>Вычисление результатов измерений

<a id="p100198"></a>Концентрацию диоксида серы в воздухе (C, мг/куб. м) рассчитывают для каждого поглотительного прибора по формуле:

                                    a х b
<a id="p100199"></a>                               C = -------,                             (8)
                                   в х V
                                        20

    где:
    a - содержание диоксида серы в анализируемом объеме раствора, найденное
или рассчитанное по градуировочной характеристике, мкг;
    b - общий объем раствора пробы, куб. см;
    в - объем раствора пробы, используемый для анализа, куб. см;
    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
     20
условиям, куб. дм.
<a id="p100200"></a>    Растворы  из  каждого  поглотительного  прибора  анализируют  отдельно,
полученные результаты суммируют.
<a id="p100201"></a>    Приведение  объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К
(20  °С)  и  атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) производят по
формуле:

                                  V  х 293 х P
                                   t
<a id="p100202"></a>                         V   = ------------------,                      (9)
                          20   (273 + t) х 101,33

<div align="center">

    где:

</div>

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
     t
    P -    барометрическое    давление    в    месте    отбора    проб, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

12. <a id="p100203"></a>Оформление результатов измерений

<a id="p100204"></a>Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

                _                     _
<a id="p100205"></a>                C +/- 0,01 х дельта х С при P = 0,95,                  (10)

<div align="center">

    где:

</div>

    _
    C - среднее  арифметическое   значение   результатов   n   определений,
мг/куб. м;
 дельта - границы относительной погрешности, % [(табл. 1)](#p100016).
<a id="p100206"></a>Числовое значение результатов измерений округляют до одной значащей цифры после запятой в диапазоне измерений (5 - 100) мг/куб. м и до целых единиц - в диапазоне (100 - 125) мг/куб. м.
<a id="p100207"></a>Результаты измерений оформляют записью в журнале.
<a id="p100208"></a>В случае, если значение массовой концентрации диоксида серы в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация диоксида серы в воздухе рабочей зоны менее 5,0 мг/куб. м (более 125 мг/куб. м)".

<div align="center">

13. <a id="p100209"></a>Контроль качества результатов измерений

</div>

при реализации методики в лаборатории

<a id="p100210"></a>Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по [ГОСТ Р ИСО 5725-6](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений", используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по [п. 6.2.3](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100437). Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
<a id="p100211"></a>Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
<a id="p100212"></a>Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
<a id="p100213"></a>При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. <a id="p100214"></a>Нормы затрат времени на анализ

<a id="p100215"></a>Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.

<a id="p100216"></a>Библиография

1. <a id="p100217"></a>ГОСТ 24104-2001. Весы лабораторные. Общие технические требования.
2. <a id="p100218"></a>ГОСТ 7328-82. Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия.
3. <a id="p100219"></a>ГОСТ 27544-87. Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические условия.
4. <a id="p100220"></a>[ГОСТ 6359-75](https://bukva.ai/docs/gost-6359-75). Барографы метеорологические анероидные.
5. <a id="p100221"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.
6. <a id="p100222"></a>[ГОСТ Р 51945-2002](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002). Аспираторы. Общие технические условия.
7. <a id="p100223"></a>[ГОСТ 13045-81](https://bukva.ai/docs/standart-gost-13045-81). Ротаметры. Общие технические условия.
8. <a id="p100224"></a>[ГОСТ 9932-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9932-75). Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия.
9. <a id="p100225"></a>ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.
10. <a id="p100226"></a>ГОСТ 29227-93. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 1. Общие требования.
11. <a id="p100227"></a>[ГОСТ 29251-91](https://bukva.ai/docs/gost-29251-91). Приборы мерные лабораторные стеклянные. Бюретки, пипетки. Технические условия.
12. <a id="p100228"></a>ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.
13. <a id="p100229"></a>ГОСТ 12.0.004-90. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда.
14. <a id="p100230"></a>ГОСТ 12.1.019-79. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования.
15. <a id="p100231"></a>ГОСТ 12.1.004-91. ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.
16. <a id="p100232"></a>ГОСТ 12.1.005-88 (с изм. 1). ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
17. <a id="p100233"></a>ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
18. <a id="p100234"></a>ГОСТ 12.3.031-83. ССБТ. Работы со ртутью. Требования безопасности.
19. <a id="p100235"></a>ГОСТ 12.4.009-89. ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.
20. <a id="p100236"></a>[ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) (с изм. 1, 2). ГСИ. Методики выполнения измерений.
21. <a id="p100237"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) (части 1 - 6). Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.
22. <a id="p100238"></a>ГН 2.2.5.1313-03. Химические факторы производственной среды. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы.
23. <a id="p100239"></a>Р 2.2.2006-05. Гигиена труда. Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда.
24. <a id="p100240"></a>[ГОСТ 3399-76](https://bukva.ai/docs/gost-3399-76). Трубки медицинские резиновые. Технические условия.
25. <a id="p100241"></a>[ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr). Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия.
26. <a id="p100242"></a>ГОСТ 9147. Посуда и оборудование лабораторные и фарфоровые. Технические условия.
27. <a id="p100243"></a>[ГОСТ 1625-89](https://bukva.ai/docs/gost-1625-89). Формалин технический. Технические условия.
28. <a id="p100244"></a>ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная. Технические условия.
29. <a id="p100245"></a>ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия.
30. <a id="p100246"></a>ГОСТ 4233-77. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия.
31. <a id="p100247"></a>ГОСТ 5230-77. Реактивы. Ртуть окись желтая. Технические условия.
32. <a id="p100248"></a>ГОСТ 4328-77. Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.
33. <a id="p100249"></a>ГОСТ 3118-77. Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.
34. <a id="p100250"></a>[ГОСТ 10652-73](https://bukva.ai/docs/gost-10652-73). Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N,N-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия.

<div align="center">

35. <a id="p100251"></a>ТУ 3-3.1766-82. Колориметр фотоэлектрический.<br>
36. <a id="p100252"></a>МРТУ 42964-64. Зажим медицинский.<br>
37. <a id="p100253"></a>ТУ 25.1607.054-85. Психрометр аспирационный.<br>
38. <a id="p100254"></a>ТУ 25-11-1081-75. Поглотители.<br>
39. <a id="p100255"></a>МРТУ 6-09-5809. Фуксин основной.<br>
40. <a id="p100256"></a>ТУ 6-09-3797-74. Ртуть двухлористая. Квалификация чда.<br>
41. <a id="p100257"></a>МРТУ 6-09-5322-68. Ртуть хлорная. Квалификация хч.<br>
42. <a id="p100258"></a>ТУ 25-1819.0021-90. Секундомер.<br>
43. <a id="p100259"></a>ТУ 4215-008-3906142-02. Прибор для отбора проб воздуха типа ПА-40М.<br>
44. <a id="p100260"></a>ГОСТ 12.1.016-79 (с изм. 1). Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ.<br>
45. <a id="p100261"></a>[МУ N 1642-77](https://bukva.ai/docs/1642-77). Методические указания на определение сернистого ангидрида в воздухе.

</div>




<a id="p100262"></a>

---