МУК 4.1.247-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций моно- и диацетатэтиленгликолей в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ МОНО- И ДИАЦЕТАТЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Название вещества	Структурная формула	М. м.	Т (°С) кип.	Плотность, г/куб. см	Растворимость
моноацетатэтиленгликоль (гликольацетат, моноэфирэтиленгликоля)	HO-CH -CH — 2 2 O-C-CH || 3 О	104	182	1,09	хорошо в воде, спирте, ацетоне
диацетатэтиленгликоль (гликольдиацетат)	О || CH -C-O-CH — 3 2 CH -O-C-CH 2 || 3 О	146	186	1,415	ограниченно в воде, хорошо в спирте, ацетоне

В воздухе находится в виде паров.

Слабо раздражает слизистую оболочку глаз, проникает через кожу.

Характеристика метода

Методика основана на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме — 0,003 мкг.

Нижний предел определения в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 9 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе моноацетатэтиленгликоля (МАЭГ) — от 1 до 20 мг/куб. м, диацетатэтиленгликоля (ДАЭГ) — от 1 до 16,9 мг/куб. м.

Измерению не мешают уксусная и пропионовая кислоты, этиленгликоль и пропионатэтиленгликоль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 9,4%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 200 см и диаметром 3 мм

Вакуумный насос ВН-416 М

Аспирационное устройство

Весы аналитические АДВ-200 М

Микрошприц МШ-10 М ГОСТ 8043-75

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мм ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл ГОСТ 20392-74

Поглотительные приборы с пористой пластинкой

Секундомер                                      ГОСТ 5072-79
Лупа измерительная                              ГОСТ 8309-85
Чашка выпарительная фарфоровая                  ГОСТ 9147-86.

Реактивы, растворы, материалы

Смесь моно- и диацетатэтиленгликолей с

Твердый носитель инертон N-AW, зер. 0,250 — 0,315 мм

Неподвижная жидкая фаза — полиэтиленгликоль адипинат

Хлороформ, ч.д.а. ГОСТ 20015-74

Азот газообразный в баллонах с редуктором ГОСТ 9293-74

Водород газообразный в баллонах с редуктором ГОСТ 3022-80

Воздух от компрессора, СО 7 А.

Стандартные растворы МАЭГ и ДАЭГ с концентрацией 184 и 146 мкг/мл соответственно готовят растворением 34 мг их смеси в 100 мл дистиллированной воды.

Срок хранения — в течение 7 дней в холодильнике.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой с 3 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК ацетатэтиленгликолей следует отобрать 2 л воздуха.

Пробы хранятся в течение 7 дней в холодильнике.

Подготовка к измерению

Насадку для колонок готовят из расчета 10% неподвижной фазы по отношению к массе твердого носителя.

Твердый носитель инертон N-AW отсеивают от пыли и прокаливают при 800 °С в муфельной печи в течение 6 часов. Жидкую фазу полиэтиленгликольадипинат (10 г на 100 г носителя) растворяют в хлороформе и заливают полученным раствором прокаленный инертон. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре 60 °С при перемешивании стеклянной палочкой до исчезновения запаха хлороформа.

С помощью вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку приготовленной насадкой, колонку кондиционируют в токе газа-носителя при постепенном повышении температуры от 50 °С до 150 °С в течение 30 часов без подключения к детектору.

Прибор для работы готовят согласно инструкции.

Градуировочные растворы с содержанием МАЭГ от 3 до 60,3 мкг/мл и ДАЭГ от 3 до 51,4 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора дистиллированной водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение недели в холодильнике.

Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят микрошприцем в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. см) от количества МАЭГ и ДАЭГ (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонок                    120 °С;
температура испарителя                            250 °С;
скорость потока газа-носителя                     50 мл/мин.;
скорость потока водорода                          40 мл/мин.;
скорость потока воздуха                           400 мл/мин.;

                                                     -12

шкала электрометра по току                        20 х 10    А;
скорость движения диаграммной ленты               200 мм/ч;

время удерживания:

моноацетатэтиленгликоля                           10 мин. 50 с;
диацетатэтиленгликоля                             7 мин. 10 с;
объем вводимой пробы                              5 мкл.

Проведение измерения

Пробу объемом 1 мкл вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ аналогично градуировочным растворам.

На записанной хроматограмме вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

                           а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны Нижегородским НИИ ГТ и ПЗ.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---