---
title: "\"МУК 4.1.2454-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фолпета в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2454-09"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2454-09"
---

## "МУК 4.1.2454-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фолпета в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2454-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фолпета в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 02.02.2009)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 29 апреля 2009 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

2 февраля 2009 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОЛПЕТА В ВИНОГРАДНОМ СОКЕ**
**МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2454-09**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

29 апреля 2009 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г. N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 февраля 2009 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с 29 апреля 2009 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств фолпета в виноградном соке в диапазоне 0,02 - 0,1 мг/кг.
<a id="p100012"></a>Краткая характеристика препарата
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИСО: Фолпет.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: N-трихлорметил-тиофталимид.
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    C H Cl NO S.
     9 4  3  2
<a id="p100017"></a>    Мол. масса: 296,6.
<a id="p100018"></a>    Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.
<a id="p100019"></a>    Цвет, запах: белое вещество, почти без запаха.
<a id="p100020"></a>    Температура плавления: 177 °С.
                                        -2
<a id="p100021"></a>    Летучесть (давление паров): 2,1 х 10   мПа (при 25 °С).
<a id="p100022"></a>    Растворимость: в воде -  0,8  мг/куб.  дм  при комнатной температуре; в
органических  растворителях при 25 °С (г/куб. дм): толуоле - 26; метаноле -
3. Коэффициент перераспределения в системе октанол:вода: K   log P - 3,11.
                                                          ow
<a id="p100023"></a>    Стабильность  в  водных растворах: быстро разрушается в щелочной среде.
DT   - 1,1 ч (pH 7),  в  водных кислых растворах разрушается с DT   10,5  ч
  50                                                             50
при pH - 3,0.
<a id="p100024"></a>Отличается высокой реакционной способностью, быстро разрушается в биологических средах и почве.
<a id="p100025"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100026"></a>    Фолпет   относится   к   малоопасным   веществам   по  острой  оральной
(ЛД   для крыс > 9000 мг/кг), дермальной (ЛД   для кроликов  > 4500 мг/кг),
   50                                       50
но к опасным по ингаляционной токсичности  (ЛК   для крыс - 1890  мг/куб. м
                                              50
при  4-часовой  экспозиции).   Может    вызывать    раздражение    кожи   с
сенсибилизацией и слизистых  оболочек  глаз, проявляет канцерогенный эффект
в опытах на животных.
<a id="p100027"></a>В России для фолпета установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,01 мг/кг массы тела человека; МДУ в продукции (мг/кг): содержание вещества в картофеле, винограде, плодовых ягодных, томатах не допускается (на уровне чувствительности метода контроля).
<a id="p100028"></a>Область применения
<a id="p100029"></a>Фолпет - контактный фунгицид с неспецифическим местом действия и коротким защитным действием. Высокоэффективен в борьбе с болезнями растений, вызываемыми ложномучнисторосяными и мучнисторосяными грибами, в плодовых садах, на виноградниках, в посевах овощных культур и плантациях картофеля.
<a id="p100030"></a>Применяется в России на виноградниках против милдью и плантациях картофеля против фитофтороза и макроспориоза с нормой расхода 1,25 - 1,5 кг д.в./га.


### 1. <a id="p100031"></a>Метрологическая характеристика метода


<a id="p100032"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

<div align="right">

<a id="p100033"></a>Таблица 1

</div>


<a id="p100034"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ**


| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Виноградный сок | 0,02 - 0,1 | 50 | 9 | 25 | 29 |


<a id="p100037"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<div align="right">

<a id="p100038"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100039"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="15%"><col width="18%"><col width="15%"><col width="16%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Виноградный сок</td><td>0,02</td><td>0,02 - 0,10</td><td>85</td><td>5,7</td><td>2,2</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100042"></a>Метод измерений


<a id="p100043"></a>Метод основан на определении фолпета методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации электронов после экстракции данных веществ из исследуемой пробы ацетонитрилом и очистки экстракта путем перераспределения в несмешивающихся жидкостях и с помощью колоночной хроматографии на флоризиле.
<a id="p100044"></a>Идентификацию веществ проводят по времени удерживания путем сравнения с аналитическим стандартом, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100045"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора колонки и изменения температуры колонки.


### 3. <a id="p100046"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100047"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100048"></a>Весы аналитические СИГМА 11140 с пределом допустимой
погрешности +/- 0,0001 г, фирма "OHAUS"
<a id="p100049"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г V600, "ACCULAB"
<a id="p100050"></a>Колбы мерные вместимостью 10, 50 и 100 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100051"></a>Микрошприц Гамильтон вместимостью 10 куб. мм
<a id="p100052"></a>Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100053"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000м" с термоионным
детектором (ТИД) с пределом детектирования по азоту
                   -13
в азобензоле 5 х 10    г/куб. см и приспособлениями
для капиллярной колонки
<a id="p100054"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью
25, 50, 100 и 250 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100055"></a>Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100056"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100057"></a>Аналитический стандарт фолпета,
содержание основного вещества 99,5%,
фирмы Мактешим Аган Индастриз Лтд.
<a id="p100058"></a>Азот особой чистоты ГОСТ 9293
<a id="p100059"></a>Ацетонитрил, хч                                          ТУ 6-09-06-1092-83
<a id="p100060"></a>Вода дистиллированная                                    ГОСТ 7602-72
<a id="p100061"></a>Гексан, ч                                                ТУ 6-09-3375
<a id="p100062"></a>Натрий хлористый, чда, водный раствор
массовой концентрации 40 г/куб. дм ГОСТ 4233
<a id="p100063"></a>Флоризил для колоночной хроматографии с размером
частиц 60 - 80 меш, фирма "Агрос Органикс",
<a id="p100064"></a>Бельгия, код 205450010
<a id="p100065"></a>Хлористый метилен, хч ГОСТ 19433-88
<a id="p100066"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100067"></a>3.3. Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100068"></a>Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы "SKLO UNION"
<a id="p100069"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см,
полипропилен, кат. N 3120-0250, NALGENE
<a id="p100070"></a>Воронки химические для фильтрования стеклянные           ГОСТ 8613-75
<a id="p100071"></a>Воронки делительные на 250 куб. см                       ГОСТ 10054-75
<a id="p100072"></a>Испаритель ротационный вакуумный ИР-1М                   ТУ 25-11-917
<a id="p100073"></a>Испаритель ротационный Rota vapor
R110 Buchi с водяной баней В-480
<a id="p100074"></a>Концентраторы грушевидные на 100 и 250 куб. см
**НШ 29 КГУ - 100 (250)                                    ГОСТ 10394-72**
<a id="p100075"></a>Колонка хроматографическая, капиллярная
кварцевая НР-5, длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм,
толщина пленки 0,25 мкм, фирма J&W Scientific
<a id="p100076"></a>Насос вакуумный диафрагменный FT.19
фирмы KNF Neu Laboport
<a id="p100077"></a>Фильтры бумажные "красная лента"                         ТУ 6-09-2678-77
<a id="p100078"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### 4. <a id="p100079"></a>Требования безопасности


<a id="p100080"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100081"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.


### 5. <a id="p100082"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100083"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
<a id="p100084"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


### 6. <a id="p100085"></a>Условия измерений


<a id="p100086"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100087"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100088"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100089"></a>Подготовка к выполнению определений



#### <a id="p100090"></a>7.1. Подготовка растворителей


<a id="p100091"></a>Все растворители используют свежеперегнанными. Перегонку растворителей проводят, строго отбирая фракцию, соответствующую по температуре кипения основному веществу.


#### <a id="p100092"></a>7.2. Приготовление стандартных и градуировочных растворов фолпета


<a id="p100093"></a>Основной раствор фолпета готовят, количественно перенося навеску вещества массой по 100 мг в мерные колбы вместимостью 100 куб. см. В колбы вносят 20 куб. см ацетона, содержимое колб перемешивают до полного растворения кристаллов фолпета. Объем раствора в колбах доводят до метки ацетоном, после чего содержимое колб тщательно перемешивают. Получают раствор фолпета массовой концентрации 1 мг/куб. см (раствор N 1), который может храниться не более 1 месяца.
<a id="p100094"></a>Методом последовательного разбавления раствора N 1 ацетоном в мерных колбах готовят рабочие растворы с концентрациями фолпета 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/куб. см, которые могут храниться в холодильнике не более 10 суток.
<a id="p100095"></a>Основной и градуировочные растворы фолпета хранят в холодильнике.


#### <a id="p100096"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100097"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации фолпета в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по стандартным растворам с концентрациями 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100098"></a>Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора фолпета и хроматографируют в условиях [п. 9.2](#p100113). Проводят не менее 3 параллельных измерений и находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации. По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации фолпета в растворе в мкг/куб. см.


#### <a id="p100099"></a>7.4. Подготовка колонки для очистки экстракта


<a id="p100100"></a>В пластмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют колонку 5 г флоризила 60/100 меш, уплотняя его путем вибрации колонки. На слой флоризила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. Флоризил в колонке промывают 15 мл ацетона, ацетон под давлением удаляют из колонки. Затем колонку промывают 15 мл гексана.


#### <a id="p100101"></a>7.5. Проверка хроматографического поведения фолпета на колонке для очистки экстракта


<a id="p100102"></a>Хроматографическое поведение фолпета проверяют каждый раз при использовании новой партии флоризила. В стаканчик помещают 1 мл стандартного раствора фолпета с концентрацией 0,1 мкг/мл, добавляют 9 мл гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Промывают колонку последовательно 10 мл гексана и 5 мл смеси гексан:ацетон - 4:1, смывы отбрасывают.
<a id="p100103"></a>Пропускают через колонку 4 порции смеси гексан - ацетон (1:1) по 5 мл каждая, собирая их в отдельные концентраторы. Собранные фракции выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 1 мкл пробы. Фракции, содержащие фолпет, объединяют, выпаривают досуха, сухой остаток вновь растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 1 мкл пробы. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с колонки и необходимый для очистки объем элюата.


### 8. <a id="p100104"></a>Отбор и хранение проб


<a id="p100105"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N [2051-79](https://bukva.ai/docs/2051-79) от 21.08.79, а также с ГОСТ 25892-83 "Виноградный сок, ТУ".
<a id="p100106"></a>Пробы соков хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °С не более 10 суток.


### 9. <a id="p100107"></a>Выполнение определения



#### <a id="p100108"></a>9.1. Виноградный сок


<a id="p100109"></a>9.1.1. Экстракция фолпета из анализируемой пробы и предварительная очистка. Навеску сока 10 г разводят 10 мл насыщенного раствора хлористого натрия и переносят в делительную воронку. Добавляют в воронку 50 мл ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой переливают в стаканчик, а слой ацетонитрила - в концентратор емкостью 250 мл. Водную фракцию из стаканчика переносят в делительную воронку, добавляют в воронку 30 мл ацетонитрила и экстрагируют фолпет, как указано выше. Экстракцию повторяют еще раз с тем же объемом ацетонитрила.
<a id="p100110"></a>    Объединенный  экстракт  ацетонитрила упаривают на ротационном вакуумном
испарителе   при  температуре  35  °С  до  объема  1  -  2  мл.  Остаток  в
концентраторе  разводят  100  мл  2%-ного  раствора  Na SO   и  переносят в
                                                       2  4
делительную воронку емкостью 250 мл.
<a id="p100111"></a>Добавляют в воронку 30 мл хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний слой хлористого метилена сливают в концентратор, пропуская через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию еще два раза, используя каждый раз по 30 мл хлористого метилена. Хлористый метилен выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе.
<a id="p100112"></a>9.1.2. Очистка экстракта на колонке с флоризилом. Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 мл ацетона, добавляют 9 мл гексана, обмывают смесью стенки концентратора и переносят его содержимое на колонку с флоризилом. Колонку промывают последовательно 10 мл гексана и 5 мл смеси гексан - ацетон - 4:1, смывы отбрасывают. Фолпет элюируют с колонки 15 мл смеси гексан - ацетон. Элюат собирают в концентратор емкостью 100 мл и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 1 мкл пробы.


#### <a id="p100113"></a>9.2. Условия хроматографирования


<a id="p100114"></a>    Хроматограф "Кристалл 2000М"  с детектором по захвату электронов (ЭЗД),
                                           -14
с пределом детектирования по Линдану 4 х 10    г/куб. см и приспособлениями
для капиллярной колонки или другой с аналогичными характеристиками.
<a id="p100115"></a>Капиллярная кварцевая колонка НР-5 (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан), длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100116"></a>Температура термостата колонки программированная: начальная температура - 160 °С, нагрев колонки по 10 °С в минуту до 210 °С. Нагрев колонки после анализа по 25 °С в минуту до 260 °С, выдержка 3 мин. Время анализа - 11 мин.
<a id="p100117"></a>Температура испарителя - 230 °С, детектора - 320 °С.
<a id="p100118"></a>Регулятор расхода гелия - РРГ-11; режим Split less.
<a id="p100119"></a>Газ 1 - гелий (газ-носитель), расход гелия - 1 куб. см/мин., сброс 1:50, начало сброса - 20 с, длительность сброса - 2 мин.
<a id="p100120"></a>Газ 2 - гелий, линейная скорость - 28 см/с, давление на входе - 38,21 кПа;
<a id="p100121"></a>Газ 3 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа - 45 куб. см/мин. Расход азота при продувке детектора после анализа - 65 куб. см/мин.
<a id="p100122"></a>Абсолютное время удерживания фолпета - 6 мин. 37 с - 6 мин. 40 с.
<a id="p100123"></a>Объем вводимой пробы - 1 куб. мм.
<a id="p100124"></a>Минимально детектируемое количество фолпета в анализируемом объеме - 0,01 нг.
<a id="p100125"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,01 - 0,1 нг.
<a id="p100126"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
<a id="p100127"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией фолпета 0,1 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.


### 10. <a id="p100128"></a>Обработка результатов анализа


<a id="p100129"></a>Для определения содержания фолпета в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:

                               S   х A х V
                                ПР
<a id="p100130"></a>                          X = ------------- х P,
                              100 х S   х m
                                     СТ

    где:
    X - содержание фолпета в пробе, мг/кг;
    S   - площадь пика стандарта, мВ;
     СТ
    S   - площадь пика образца, мВ;
     ПР
    A - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
    m - масса анализируемого образца, г;
    P - содержание фолпета в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100131"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100132"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 х |X  - X | х 100
                               1    2
<a id="p100133"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (X  + X )
                                1    2

    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100034), при этом r = 2,8 сигма .
                                                                        r
<a id="p100134"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100133) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100135"></a>Оформление результатов


<a id="p100136"></a>Результат анализа представляют в виде:

              _
<a id="p100137"></a>             (X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95,

    где:
    _
    X   -   среднее  арифметическое  результатов  определений,   признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                             X
<a id="p100138"></a>                          ДЕЛЬТА = дельта х ---,
                                            100

<a id="p100139"></a>где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100034)), %.
<a id="p100140"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100141"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,02 мг/кг" <*>.

<a id="p100142"></a>

---

<a id="p100143"></a><*> 0,02 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100144"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100145"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100146"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100147"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100148"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100149"></a>                       С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         л,X         л,X'

    где    +/- ДЕЛЬТА  _   (+/- ДЕЛЬТА  _ ) -  характеристика   погрешности
                     л,X              л,X'
(абсолютная погрешность)  результатов  анализа, соответствующая  содержанию
компонента в испытуемом образце (расчетному  значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100150"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                             X
<a id="p100151"></a>                          ДЕЛЬТА = дельта х ---,
                                            100

    где дельта  - граница  относительной  погрешности  методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100034)), %.
<a id="p100152"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  К

                                  _    _
<a id="p100153"></a>                             К  = X' - X - С ,
                              К             д

    где:
    _   _
    X', X, С  - среднее арифметическое результатов параллельных определений
            д
(признанных приемлемыми по [п. 11](#p100131)) содержания компонента в образце с
добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки  соответственно, мг/кг.
<a id="p100154"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100155"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,X'         л,X

<a id="p100156"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            К
контроля (К).
<a id="p100157"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100158"></a>                                |К | <= К,                              (2)
                                  К

    процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100159"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100158) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100160"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100161"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 х |X  - X | х 100
                               1    2
<a id="p100162"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (X  + X )
                                1    2

    где:
    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[табл. 1](#p100034)), %.


### 14. <a id="p100163"></a>Разработчики


<a id="p100164"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева.





<div align="right">

<a id="p100165"></a>Приложение

</div>


<div align="center">

<a id="p100166"></a>**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОЛПЕТА**<br>
**В ВИНОГРАДНОМ СОКЕ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="25%"><col width="17%"><col width="17%"><col width="22%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Добавлено фолпета, мг/кг</td><td>Обнаружено фолпета, мг/кг</td><td>Доверительный интервал, +/-</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Сок винограда</td><td>0,02</td><td>0,021</td><td>0,002</td><td>106,2</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,041</td><td>0,003</td><td>82,9</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,079</td><td>0,005</td><td>79,4</td></tr>
</table>




<a id="p100171"></a>

---