---
title: "\"МУК 4.1.2395-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств флуопиколида в воде, почве и клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2395-08"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2395-08"
---

## "МУК 4.1.2395-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств флуопиколида в воде, почве и клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2395-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств флуопиколида в воде, почве и клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 02.07.2008)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 5 сентября 2008 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

2 июля 2008 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ**
**КОЛИЧЕСТВ ФЛУОПИКОЛИДА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ**
**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2395-08**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения<br>
5 сентября 2008 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 г. N 1).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с 5 сентября 2008 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Флуопиколида в воде в диапазоне 0,005 - 0,05 мг/л и в почве в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг; а также уровня остаточных количеств в клубнях картофеля в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг.
<a id="p100012"></a>Название действующего вещества по ИСО: Флуопиколид.
<a id="p100013"></a>Название по ИЮПАК: 2,6-дихлоро-N-[3-хлоро-5-(трифторметил)-2-пиредилметил]бензамид.
<a id="p100014"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100015"></a>    Эмпирическая формула: C  H Cl F N O.
                           14 8  3 3 2
<a id="p100016"></a>Молекулярная масса: 383,59.
<a id="p100017"></a>Агрегатное состояние: порошок.
<a id="p100018"></a>Цвет, запах: бежевый, фенольный.
<a id="p100019"></a>Давление насыщенного пара: 8,03 мПа при 25 °С.
<a id="p100020"></a>    Коэффициент   распределения   в   системе  октанол/вода   при   25  °С:
K   log P = 2,9.
 ow
<a id="p100021"></a>    Растворимость в воде при 20 °С - 2,8 мг/л (pH 4 - 7).
<a id="p100022"></a>    Растворимость  в  органических  растворителях, г/л: этилацетате - 37,7;
н-гексане - 0,2; ацетоне - 74,7.
<a id="p100023"></a>    Гидролиз Флуопиколида в водных растворах: DT   - 365 дней при pH 5; 330
                                                50
дней при pH 7; 365 дней при pH 9. Фотолиз: DT   - 64,2 дня.
                                             50
<a id="p100024"></a>    Краткая   токсикологическая  характеристика:  Флуопиколид  относится  к
малоопасным  веществам по острой пероральной (ЛД   (крысы) > 5000 мг/кг), к
                                                50
умеренно  опасным веществам по ингаляционной (ЛК   (4 час.) для крыс > 5160
                                                50
мг/куб.  м  воздуха) и к малоопасным веществам по накожной (ЛД   для крыс >
                                                              50
5000   мг/кг)  токсичности.  Раздражает  слизистые  оболочки  глаз,  но  не
раздражает кожу.
<a id="p100025"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
<a id="p100026"></a>ПДК в воде - 0,05 мг/куб. дм; ОДК в почве - 0,14 мг/кг;
<a id="p100027"></a>ВМДУ в клубнях картофеля - 0,05 мг/кг.
<a id="p100028"></a>Флуопиколид - контактно-системный фунгицид, проявляющий активность против грибов класса Оомицеты. Нарушает прорастание зооспор и конидий, ингибирует спорообразование и развитие мицелия.
<a id="p100029"></a>Высоко эффективен в подавлении фитофтороза на картофеле и томатах при норме расхода 80 - 120 г д.в. на га в период вегетации культуры до четырех обработок за сезон с интервалом между обработками 7 - 10 дней в зависимости от погодных условий и развития болезни. Используется для производства заводских смесей фунгицидов.

1. <a id="p100030"></a>Метрологическая характеристика метода

<a id="p100031"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100032"></a>Таблица 1

<a id="p100033"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ФЛУОПИКОЛИДА**


<table>
<colgroup><col width="15%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="20%"><col width="14%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Вода</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>7</td><td>9</td></tr>
<tr><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>3</td><td>8</td><td>9</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Почва</td><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>2</td><td>7</td><td>8</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>9</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
</table>


<a id="p100040"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

<a id="p100041"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100042"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ФЛУОПИКОЛИДА**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="18%"><col width="19%"><col width="15%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый</td><td colspan="5">Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>объект</td><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,05</td><td>94,3</td><td>2,8</td><td>+/- 1,3</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,02</td><td>0,02 - 0,2</td><td>75,8</td><td>2,7</td><td>+/- 1,0</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>85,9</td><td>2,9</td><td>+/- 1,2</td></tr>
</table>


2. <a id="p100047"></a>Метод измерения

<a id="p100048"></a>Метод основан на определении Флуопиколида методом капиллярной ГЖХ с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из матрицы органическим растворителем, перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и последующей очистки на колонках с Флоризилом.
<a id="p100049"></a>Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100050"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

<div align="center">

3. <a id="p100051"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные

</div>

устройства и материалы


#### <a id="p100052"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100053"></a>Весы аналитические "OHAUS", СИГМА 11140.
<a id="p100054"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г "ACCULAB" V600.
<a id="p100055"></a>Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100056"></a>Микрошприц на 10 куб. мм, ТУ 2.833.106.
<a id="p100057"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100058"></a>    Хроматограф газовый "Кристалл 2000м" с детектором по захвату электронов
                                                         -14
(ЭЗД)  с  пределом  детектирования  по  Линдану  4  х  10     г/куб.  см  и
приспособлениями для капиллярной колонки.
<a id="p100059"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100060"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100061"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100062"></a>Аналитический стандарт Флуопиколид с содержанием 98,9% д.в. (фирма Байер КропСайенс АГ).
<a id="p100063"></a>Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100064"></a>Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-86.
<a id="p100065"></a>Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.
<a id="p100066"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
<a id="p100067"></a>н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100068"></a>Гелий очищенный марки "А", ТУ 51-940-80.
<a id="p100069"></a>Натрий сернокислый, безводный, х.ч., [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100070"></a>Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.
<a id="p100071"></a>Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 - 80 меш, фирма "Агрос Органикс", Бельгия, код 205450010.
<a id="p100072"></a>Стандартный раствор Флуопиколида в ацетоне - 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
<a id="p100073"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой классификации.


#### <a id="p100074"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100075"></a>Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1".
<a id="p100076"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. N 3120-0250, NALGENE.
<a id="p100077"></a>Ванна ультразвуковая "UNITRA" UNIMA OLSZTYN UM-4.
<a id="p100078"></a>Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat. N Z27,702-9.
<a id="p100079"></a>Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100080"></a>Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
<a id="p100081"></a>Испаритель ротационный Rotavapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма Буши.
<a id="p100082"></a>Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100083"></a>Концентраторы грушевидные (конические) 250 куб. см, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100084"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1 (100% метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
<a id="p100085"></a>Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
<a id="p100086"></a>Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-1678-86.
<a id="p100087"></a>Центрифуга MPW-350е с набором полипропиленовых банок емкостью 200 куб. см.
<a id="p100088"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. <a id="p100089"></a>Требования безопасности

<a id="p100090"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100091"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. <a id="p100092"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100093"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
<a id="p100094"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. <a id="p100095"></a>Условия измерений

<a id="p100096"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100097"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100098"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. <a id="p100099"></a>Подготовка к определению


#### <a id="p100100"></a>7.1 Подготовка колонки, заполненной Флоризилом,

<div align="center">

для очистки экстракта

</div>


<a id="p100101"></a>На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 15 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 10 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Перед нанесением пробы колонку промывают 10 куб. см ацетона, высушивают и 10 куб. см гексана. Колонка готова к работе.


#### <a id="p100102"></a>7.2 Проверка хроматографического поведения Флуопиколида

<div align="center">

на колонках с Флоризилом

</div>


<a id="p100103"></a>При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Флуопиколида на колонке. В концентратор вносят 1 куб. см стандартного раствора Флуопиколида в ацетоне с концентрацией 0,1 мкг/куб. см и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 25 - 30 °С. Добавляют 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, растворяют содержимое концентратора и наносят на колонку, подготовленную, как описано в [пункте 7.1](#p100100). В концентратор добавляют 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, ополаскивают стенки и наносят на колонку. Затем наносят на колонку 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат отбрасывают. Флуопиколид элюируют с колонки последовательно 4-мя порциями объемом 5 куб. см каждая смеси гексана с ацетоном в соотношении 7:3. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха при температуре водяной бани не выше 25 - 30 °С.
<a id="p100104"></a>Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100105"></a>Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.


#### <a id="p100106"></a>7.3 Приготовление рабочих растворов



##### <a id="p100107"></a>7.3.1 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100108"></a>100 мг Флуопиколида (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
<a id="p100109"></a>Методом последовательного разбавления исходного раствора N 1 ацетоном готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10,0 мкг/куб. см, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100110"></a>Методом последовательного разбавления исходного раствора N 2 ацетоном готовят рабочие растворы Флуопиколида с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 10 суток.


#### <a id="p100111"></a>7.4 Построение градуировочного графика


<a id="p100112"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Флуопиколида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6-ти растворам для градуировки с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 мкг/куб. см.
<a id="p100113"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.4](#p100139). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
<a id="p100114"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Флуопиколида в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 - не приводится).

8. <a id="p100115"></a>Отбор проб и хранение

<a id="p100116"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 1743.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 26950-89 "Почвы. Отбор проб", [ГОСТ 7176-85](https://bukva.ai/docs/gost-7176-85) "Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ", [ГОСТ 26832-86](https://bukva.ai/docs/gost-26832-86) "Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ".
<a id="p100117"></a>Пробы воды хранят в герметично закрытой стеклянной таре в холодильнике при температуре 0 - 4 °С.
<a id="p100118"></a>Пробы почвы просушивают в затененном месте, хранят в сухом шкафу при комнатной температуре.
<a id="p100119"></a>Пробы клубней картофеля хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 - 4 °С в течение до 3-х суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °С до 2-х лет.
<a id="p100120"></a>Перед анализом почву растирают, просеивают через сито с ячейками диаметром 0,1 мм. Клубни картофеля размораживают и измельчают на терке.

9. <a id="p100121"></a>Проведение определения


#### <a id="p100122"></a>9.1 Вода


<a id="p100123"></a>Пробу воды объемом 100 куб. см переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. Добавляют 5 г хлорида натрия, растворяют. Добавляют 30 куб. см гексана и встряхивают делительную воронку в течение двух минут. После полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу, а верхний гексановый слой переносят в концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию еще два раза, используя каждый раз по 30 куб. см гексана. Объединенную гексановую фракцию выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С.
<a id="p100124"></a>Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетона и 1 куб. мм вводят в хроматограф.


#### <a id="p100125"></a>9.2 Почва



##### <a id="p100126"></a>9.2.1 Экстракция

<a id="p100127"></a>Навеску 10 г почвы помещают в центрифужную полипропиленовую банку и смачивают ее 10 куб. см дистиллированной воды. К навеске прибавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 10 минут. Далее встряхивают смесь на встряхивателе в течение 10 минут. Затем пробу центрифугируют 10 минут при 4000 об./мин. и фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор. Повторяют экстракцию еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила. Экстракты объединяют в концентраторе.
<a id="p100128"></a>Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 75 куб. см (1/2 часть) и выпаривают ацетонитрил на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 30 °С досуха.

##### <a id="p100129"></a>9.2.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

<a id="p100130"></a>К сухому остатку в концентратор добавляют 5 куб. см ацетона, тщательно обмывают стенки концентратора, туда же приливают 50 куб. см дистиллированной воды, перемешивают и переносят водную фазу в делительную воронку на 250 куб. см. В концентратор добавляют еще раз 50 куб. см дистиллированной воды, тщательно обмывают стенки и переносят водную фазу в ту же делительную воронку. Добавляют 5 г хлорида натрия и встряхивают воронку до полного растворения осадка.
<a id="p100131"></a>Добавляют к водной фазе 30 куб. см гексана и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой собирают в тот же концентратор, а верхний (гексановый) собирают в чистый концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку и экстрагируют Флуопиколид еще дважды, используя для этого каждый раз 30 куб. см гексана. Объединенный гексановый экстракт выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 25 - 30 °С.

##### <a id="p100132"></a>9.2.3 Очистка экстракта на колонке с Флоризилом

<a id="p100133"></a>Сухой остаток в концентраторе, полученный по [пункту 9.2.2](#p100129), растворяют в 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, обмывают стенки концентратора и полученный раствор наносят на подготовленную колонку согласно [пункту 7.1](#p100100). В концентратор добавляют 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, ополаскивают стенки и наносят на колонку. Затем наносят на колонку 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат отбрасывают. Флуопиколид элюируют с колонки 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 7:3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 25 - 30 °С.
<a id="p100134"></a>Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100135"></a>9.3 Клубни картофеля



##### <a id="p100136"></a>9.3.1 Экстракция

<a id="p100137"></a>Навеску 10 г клубней картофеля помещают в полипропиленовую банку. К навеске прибавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 10 минут. Далее встряхивают смесь на встряхивателе в течение 10 минут и фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор. Повторяют экстракцию еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила. Экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают ацетонитрил на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 30 °С досуха.
<a id="p100138"></a>Далее проводят анализ, как указано в [пунктах 9.2.2](#p100129) и [9.2.3](#p100132).


#### <a id="p100139"></a>9.4 Условия хроматографирования


<a id="p100140"></a>    Высокоэффективный  газовый хроматограф "Кристалл 2000м" с детектором по
                                                                        -14
захвату  электронов  (ЭЗД)  с  пределом детектирования по Линдану 4 х 10
г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
<a id="p100141"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-5 (5% фенила - 95% метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100142"></a>Температура детектора - 320 °С, испарителя - 250 °С, программированный нагрев колонки со 160 °С (выдержка 1 минута) по 10 град./мин. до 220 °С, с 220 °С по 15 град./мин. до 250 °С.
<a id="p100143"></a>Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, режим нормальный, скорость 20 см/с, давление 89,45 кПа.
<a id="p100144"></a>Газ 2 (гелий) - сброс 1:10, расход 0,5 куб. см/мин.
<a id="p100145"></a>Газ 3 (азот, поддув детектора) - 45 куб. см/мин.
<a id="p100146"></a>Продувка: температура колонки 270 °С, газ 2 - 60 куб. см/мин., газ 3 - 60 куб. см/мин., время 5 минут.
<a id="p100147"></a>Абсолютное время удерживания Пропаргита - 12 мин. 53 сек. +/- 2%.
<a id="p100148"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах - 0,5 - 5,0 нг.
<a id="p100149"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
<a id="p100150"></a>Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Пропаргита 5,0 мкг/куб. см, соответственно разбавляют.
<a id="p100151"></a>Количественное определение Пропаргита проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Пропаргита с концентрацией 0,5 - 5,0 мкг/куб. см.

10. <a id="p100152"></a>Обработка результатов анализа

<a id="p100153"></a>Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации "Хроматэк Аналитик", версия 1.20.
<a id="p100154"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100155"></a>Содержание Пропаргита рассчитывают по формуле:

                               Sпр х А х V
<a id="p100156"></a>                          Х = ------------- х Р,
                              100 х Sст х m

<a id="p100157"></a>где:
<a id="p100158"></a>Х - содержание Пропаргита в пробе, мг/кг;
<a id="p100159"></a>Sст - высота (площадь) пика стандарта, мВ;
<a id="p100160"></a>Sпр - высота (площадь) пика образца, мВ;
<a id="p100161"></a>А - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
<a id="p100162"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100163"></a>m - масса анализируемого образца, г;
<a id="p100164"></a>Р - содержание Флуопиколида в аналитическом стандарте, %.

<div align="center">

11. <a id="p100165"></a>Проверка приемлемости результатов

</div>

параллельных определений

<a id="p100166"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100167"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(таблица 1)](#p100033), при этом r =
2,8 сигма .
         r
<a id="p100168"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100167) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. <a id="p100169"></a>Оформление результатов

<a id="p100170"></a>    Результат анализа представляют в виде:
              _
<a id="p100171"></a>             (Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

    где:
    _
    Х  -  среднее  арифметическое   результатов   определений,   признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100172"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100033)), %.
<a id="p100173"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100174"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг" <*>.

<a id="p100175"></a>

---

<a id="p100176"></a><*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения.

13. <a id="p100177"></a>Контроль качества результатов измерений

<a id="p100178"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100179"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100180"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100181"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100182"></a>                            С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                             д         л,Х         л,Х'

    где +/- ДЕЛЬТА  _ (  +/-  ДЕЛЬТА  _ )  -   характеристика   погрешности
                  л,Х               л,Х'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100183"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100184"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100033)), %.
<a id="p100185"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100186"></a>                             К  = Х' - Х - С ,
                              к             д

         _    _
    где  Х',  Х,  С   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100165)) содержания компонента
в   образце   с   добавкой,   испытуемом  образце  и  концентрация  добавки
соответственно, мг/кг;
<a id="p100187"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100188"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,Х'         л,Х

<a id="p100189"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
<a id="p100190"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100191"></a>                                |К | <= К,                              (2)
                                  к

процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100192"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100191) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100193"></a>13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

<a id="p100194"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                            2 х |Х  - Х | х 100
                                  1    2
<a id="p100195"></a>                            ------------------- <= R,                   (3)
                                 (Х  + Х )
                                   1    2

    где:
    Х , Х  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[таблица 1](#p100033)), %.



<a id="p100196"></a>

---