МУК 4.1.2390-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарба гидрохлорида в клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 02.07.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 5 сентября 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 июля 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПАМОКАРБА ГИДРОХЛОРИДА В КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2390-08
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения (протокол от 3 апреля 2008 г. № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.
4. Введены в действие с 5 сентября 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в клубнях картофеля массовой концентрации Пропамокарба гидрохлорида в диапазоне 0,05 — 0,4 мг/кг.
Название действующего вещества по ИСО: Пропамокарб гидрохлорид.
Название действующего вещества по ИЮПАК: Пропил-[3-(диметиламино)пропил]карбамат гидрохлорид.
CH
3
\
N(CH ) NHCO (CH ) CH HCl / 2 3 2 2 2 3
CH
3
Эмпирическая формула: C H ClN O . 9 21 2 2
Химически чистый Пропамокарб гидрохлорид представляет собой бесцветное кристаллическое, чрезвычайно гигроскопическое вещество без запаха. -2
Давление паров при 20 °С: 3,85 х 10 мПа.
Температура плавления 45 — 55 °С.
Коэффициент распределения н-октанол - вода: K log P = -2,6. ow ow Растворимость (г/куб. дм) при 20°: вода - 1005; метанол - 656; дихлорметан - 626; ацетон - 560,0; этилацетат - 4,34; толуол - 0,14;
гексан — менее 0,01.
Пропамокарб гидрохлорид стабилен при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в водном растворе при различных значениях pH и температуры.
Краткая токсикологическая характеристика
Пропамокарб гидрохлорид относится к малоопасным веществам по острой оральной (ЛД для крыс - 2000 - 2900 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД 50 50 для крыс и мышей более 3000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной токсичности (ЛК - 5540 мг/куб. м при 4-часовой экспозиции).
50
В России установлены следующие гигиенические нормативы:
МДУ в клубнях картофеля — 0,1 мг/кг.
Пропамокарб гидрохлорид — системный фунгицид с продолжительным защитным действием, рекомендуемый для борьбы с возбудителями пероноспороза, фитофтороза, черной ножки, корневых гнилей овощных, декоративных культур и табака путем внесения в почву, опрыскивания вегетирующих растений и обработки семян, корней рассады, клубней и клубнелуковиц перед посадкой.
В России применяется как средство борьбы с возбудителями пероноспороза и корневых гнилей на огурцах, черной ножки рассады капусты, фитофтороза глоксинии и томатов защищенного грунта, корневых гнилей табака при норме расхода 1,0 — 3,5 кг д.в./га за обработку. Пропамокарб гидрохлорид входит в состав смесевых препаратов, применяемых на картофеле.
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности) +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости сигма , % r | Предел повторяемости r, % | Предел воспроизводимости R, % |
| Картофель, клубни | 0,10 — 1,0 | 25 | 5,39 | 15 | 18 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 2,93 | 8 | 10 |
Полнота извлечения Пропамокарба гидрохлорида, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20 | ||||
| Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение S, % | Доверительный интервал среднего результата +/-, % | |
| Картофель, клубни | 0,05 | 0,05 — 0,4 | 84,7 | 4,80 | 1,86 |
Метод основан на определении Пропамокарба гидрохлорида методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ органическим растворителем, очистки методом перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на патронах Диапак C16.
Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.
3.1 Средства измерений
Весы аналитические СИГМА 11140, фирма «OHAUS».
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г V600, «ACCULAB».
Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 и 1000 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц Гамильтон вместимостью 10 куб. мм.
Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Стаканы мерные вместимостью 200 и 1000 куб. см, ГОСТ 6236.
Хроматограф газовый «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором (ТИД) с -13 пределом детектирования по азоту в азобензоле 5 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 1770.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Аналитический стандарт Пропамокарба гидрохлорида с содержанием 76,6% д.в. (фирма Байер Кроп Сайенс).
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Гелий очищенный марки «А», ТУ-51-940-80.
Кислота хлороводородная, конц., х.ч., ГОСТ 3118-77.
Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77.
Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Эфир диэтиловый (для наркоза, Фармакопея СССР).
Стандартный раствор Пропамокарба гидрохлорида в ацетоне — 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы «SKLO UNION».
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, NALGENE.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней B-480.
Концентраторы грушевидные на 100 и 250 куб. см, НШ 29 КГУ — 100 (250) ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая НР-5 (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан), длина 10 м, внутренний диаметр 0,53 мм, толщина пленки 2,65 мкм, фирма J&W Scientific.
Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
Патроны Диапак С16, ТУ 4215-002-05451931-94.
Фильтры бумажные «красная лента», ТУ 6-09-2678-77.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К подготовке проб допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7.1.1 Подготовка концентрирующего патрона Диапак C16
Патрон устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл, который используют как емкость для элюентов.
Патрон кондиционируют, пропуская через него последовательно 10 мл ацетонитрила и 10 мл деионизированной дистиллированной воды. Смывы отбрасывают. Растворы пропускают через патрон под вакуумом, скорость потока растворов должна быть не более 2 мл/мин. (1 капля в 2 секунды). Нельзя допускать осушения поверхности патрона!
7.1.2 Проверка хроматографического поведения Пропамокарба гидрохлорида на патронах Диапак С16
При отработке методики или поступлении новой партии патронов проводят изучение поведения Пропамокарба гидрохлорида на патронах. В концентратор помещают 1 куб. см стандартного раствора Пропамокарба гидрохлорида в ацетоне с концентрацией 1 мкг/куб. см и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе. Сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, добавляют 10 куб. см деионизированной дистиллированной воды, перемешивают содержимое концентратора, наносят на патрон и пропускают через него со скоростью, указанной в разделе 7.1.1. Смыв отбрасывают.
Промывают патрон 10 куб. см смеси ацетонитрил:вода — 1:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 25 куб. см смеси ацетонитрил с 0,1н раствором соляной кислоты в соотношении 1:1, отбирая последовательно по 5 мл элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 45 — 50 °С досуха.
Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм. По результатам обнаружения Пропамокарба гидрохлорида в каждой фракции определяют объем смеси ацетонитрил с 0,1н раствором соляной кислоты в соотношении 1:1, необходимый для полного вымывания Пропамокарба гидрохлорида.
7.2 Приготовление рабочих растворов
7.2.1 Приготовление 1н раствора хлороводородной (соляной) кислоты
Раствор готовят из химически чистой концентрированной кислоты с плотностью 1,19 путем разведения 82 куб. см концентрированной кислоты дистиллированной водой в мерной колбе на 1 куб. дм.
7.2.2 Приготовление 0,1н раствора хлороводородной кислоты
Раствор готовят из химически чистой концентрированной кислоты с плотностью 1,19 путем разведения 8,2 куб. см концентрированной кислоты дистиллированной водой в мерной колбе на 1 куб. дм.
7.2.3 Приготовление 10н раствора гидроокиси натрия
Навеску гидроокиси натрия 400 г растворяют в дистиллированной воде в стакане емкостью 1000 куб. см, переливают раствор в мерную колбу емкостью 1 куб. дм. Стакан ополаскивают 400 куб. см дистиллированной воды, воду сливают в ту же колбу. После охлаждения раствора доводят его уровень до метки дистиллированной водой.
7.2.4 Приготовление деионизированной воды
Деионизированную воду получают при кипячении бидистиллята в течение 6 часов с марганцовокислым калием, добавленным из расчета 1 г/куб. дм, и затем перегоняют.
7.3 Приготовление стандартных растворов
50 мг Пропамокарба гидрохлорида (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 ацетоном готовят рабочие растворы Пропамокарба гидрохлорида с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.
7.4 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Пропамокарба гидрохлорида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 9.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Пропамокарба гидрохлорида в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 — не приводится).
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 26832-86 «Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ».
Пробы клубней картофеля хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 — 4 °С в течение до 3-х суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °С до 2-х лет.
Перед анализом клубни картофеля размораживают и измельчают на терке.
9.1 Клубни картофеля
9.1.1 Экстракция Пропамокарба гидрохлорида из анализируемой пробы
Навеску 20 г измельченных клубней картофеля помещают в полипропиленовые банки объемом 250 куб. см, заливают 50 куб. см смеси ацетонитрил с 1н раствором соляной кислоты в соотношении 8:2, перемешивают содержимое банки и встряхивают в течение 30 мин. Экстракт оставляют на ночь.
На следующий день экстракт отфильтровывают в концентратор емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром. Экстракцию повторяют еще 2 раза, заливая пробу той же смесью объемом 50 мл, и встряхивая пробу в течение 15 минут. Экстракты фильтруют в тот же концентратор. Содержимое концентратора выпаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 — 45 °С.
К водному остатку в концентраторе добавляют 7 куб. см 10н раствора гидроокиси натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. В делительную воронку добавляют 3 г хлористого натрия и встряхивают воронку до полного растворения соли.
Приливают в делительную воронку 50 куб. см диэтилового эфира, содержимое воронки встряхивают в течение 1 — 2 минут. После разделения слоев нижний водный слой сливают в стакан емкостью 200 куб. см, а эфир собирают в концентратор емкостью 250 куб. см, пропуская его через воронку с безводным сульфатом натрия. Экстракцию повторяют еще 2 раза с тем же объемом диэтилового эфира. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С досуха.
9.1.2 Очистка экстракта на патроне Диапак C16
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, добавляют 10 куб. см деионизированной дистиллированной воды, тщательно обмывают концентратор, наносят содержимое концентратора на кондиционированный патрон и пропускают через него со скоростью, указанной в разделе 7.1.1. Смыв отбрасывают. Промывают патрон 10 куб. см смеси ацетонитрил:вода — 1:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 25 куб. см смеси ацетонитрил с 0,1н раствором соляной кислоты в соотношении 1:1, пропускают через патрон и собирают весь объем в концентратор емкостью 100 куб. см. Элюат выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 45 — 50 °С досуха.
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 4 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.2 Условия хроматографирования
Хроматограф «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором с пределом -14
детектирования по фосфору в паратионметиле 3 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки или другой с аналогичными
характеристиками.
Капиллярная кварцевая колонка НР-5, длина 10 м, внутренний диаметр 0,53 мм, толщина пленки 2,7 мкм.
Температура термостата колонки программированная: начальная температура — 100 °С, выдержка — 1 минута, нагрев колонки по 20 °С в минуту до 210 °С, выдержка — 5 мин.
Продувка детектора после анализа азотом — 40 куб. см/мин. в течение 3 минут. Нагрев колонки до 260 °С.
Температура испарителя — 200 °С, детектора — 300 °С.
Газ 1 — гелий (газ-носитель), давление на входе — 7 кПа, давление на выходе — 101,3 кПа, линейная скорость — 26,812 см/сек., поток — 2,935 куб. см/мин. Мертвое время — 0,62 мин. Регулятор расхода Г1 — РРГ-10.
Газ 2 — гелий (сброс пробы), режим Splitless, расход во время анализа — 10 куб. см/мин.; деление потока — 1:30, начало сброса — 30 сек., длительность сброса — 2 мин. Регулятор расхода Г2 — РРГ-11.
Газ 4 — азот (поддув в детектор), расход во время анализа — 35 куб. см/мин.
Газ 5 — водород, расход во время анализа — 11,5 куб. см/мин.
Газ 6 — воздух, расход — 200 куб. см/мин.
Абсолютное время удерживания Пропамокарба гидрохлорида — 6 мин. 35 сек. — 6 мин. 42 сек.
Минимально детектируемое количество Пропамокарба гидрохлорида в анализируемом объеме — 0,25 нг.
Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,25 — 2,0 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Пропамокарба гидрохлорида 2,0 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.
Для определения содержания Пропамокарба гидрохлорида в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:
Sпр х A х V
X = ------------- х P, 100 х Sст х m
X — содержание Пропамокарба гидрохлорида в пробе, мг/кг;
Sст — площадь пика стандарта, мВ;
Sпр — площадь пика образца, мВ;
A — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
P — содержание Пропамокарба гидрохлорида в аналитическом стандарте, %.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела
повторяемости (1):
2 х |X - X | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
где:
X , X - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,
где:
_
X - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг;
ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,05 мг/кг» <*>.
<*> 0,05 мг/кг — предел обнаружения.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,X л,X' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,X л,X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = X' - X - С , к д _ _ где X', X, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R)
2 х |X - X | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(X + X )
1 2
где:
X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.