--- title: "\"МУК 4.1.2382-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2382-08" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2382-08" --- ## "МУК 4.1.2382-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.2382-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 16.06.2008) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 5 сентября 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
16 июня 2008 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРФЕНТРАЗОН-ЭТИЛА В АТМОСФЕРНОМ** **ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ** **ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2382-08** Дата введения
5 сентября 2008 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 1 от 3 апреля 2008 г.). 3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 16 июня 2008 г. 4. Вводятся в действие с 5 сентября 2008 г. 5. Введены впервые. Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,08 мг/куб. м. Этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты. Структурная формула (не приводится). C H Cl F N O . 15 14 2 3 3 3 Мол. масса 412,2. Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом. Плотность - 1,457 (при 25 °С). Давление -3 -2 паров 7,2 х 10 мПа (при 20 °С), 1,6 х 10 мПа (при 25 °С). Температура плавления - 21,1 °С, температура кипения - 350 - 355 °С. Растворимость в воде - 12 мкг/куб. дм (при 20 °С), 22 мкг/куб. дм (при 25 °С), 23 мкг/куб. дм (при 30 °С). Растворимость в органических растворителях: толуол - 0,9, гексан - 0,03 (г/куб. см), растворим во всех пропорциях в ацетоне, дихлорметане, этаноле и этилацетате. Коэффициент распределения н-октанол/вода K log P = 3,36. Стабильность в водной среде: стабилен в ow водных растворах при рН 5, при рН 7 среднестабилен (DT - 13,7 дней), при 50 рН 9 - быстро гидролизуется (DT - 5,1 ч). 50 Краткая токсикологическая характеристика: Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - > 5000 мг/кг (самцы), 50 5142 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD ) для крыс - > 4000 50 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс > 5,09 мг/куб. дм. 50 Область применения: Карфентразон-этил рекомендуется к применению в качестве десиканта на подсолнечнике и рапсе (яровом и озимом). ОБУВ в атмосферном воздухе (среднесуточная) - 0,01 мг/куб. м. ## 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерений Измерения концентраций карфентразон-этила выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД). Концентрирование карфентразон-этила из атмосферного воздуха осуществляют на последовательно соединенные фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят смесью гексан - ацетон (7:3, по объему). Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 90,94%. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы ### 3.1. Средства измерений Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный Номер Госреестра электронозахватным детектором с пределом 14516-95 -14 детектирования по Линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Меры массы ГОСТ 7328 Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", Номер Госреестра г. Санкт-Петербург) 18860-05 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С Колбы мерные вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Карфентразон-этил, аналитический стандарт с содержанием ГСО 7734-99 действующего вещества 95,5% (фирма "FMC") Азот, осч, из баллона ГОСТ 9293 Ацетон, осч ГОСТ 2306 н-Гексан, хч ТУ 6-09-4521-77 Натрий углекислый, хч ГОСТ 83 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или ГОСТ 18300 Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ### 3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Баня водяная Бумажные фильтры "синяя лента" обеззоленные ТУ 6-09-2678-77 Воронка Бюхнера ГОСТ 9147 Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая Колба Бунзена ГОСТ 25336 Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Насос водоструйный ГОСТ 25336 Пинцет Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336 Стекловата Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель Хроматографическая колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб. ### 7.1. Очистка растворителей ##### 7.1.1 Очистка ацетона Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4 карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50. ##### 7.1.2 Очистка гексана Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом. ### 7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения 7.2.1. Исходный раствор карфентразон-этила для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г карфентразон-этила, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца. 7.2.2. Раствор N 1 карфентразон-этила для градуировки (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора карфентразон-этила с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.2.1)](#p100087), разбавляют гексаном до метки. Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца. 7.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 карфентразон-этила для градуировки и внесения (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 2,5 мкг/куб. см [(п. 7.2.2)](#p100089), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией карфентразон-этила 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно. Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10-ти дней. Эти растворы карфентразон-этила используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воздуха методом "внесено-найдено". ### 7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х с) от концентрации карфентразон-этила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки. В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.3.1](#p100098). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества. Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки. ##### 7.3.1 Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором. Колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм. Температура детектора: 310 °С испарителя: 270 °С. Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °С, выдержка - 1 мин., нагрев колонки со скоростью 12,5 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка - 12,6 мин. Скорость газа 1 (азот): 31,1 см/с, давление - 119,0 кПа, поток - 1,0 куб. см/мин. Газ 2: деление потока 1:10; сброс - 10,0 куб. см/мин. Хроматографируемый объем: 1 куб. мм. Ориентировочное время выхода карфентразон-этила: 9 мин. 10 с. Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 1,0 нг. ### 7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха Из блока пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре. С целью оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистых фильтров по процедурам пробоподготовки и измерения, изложенным в [п. п. 7.3.1](#p100098) и [9](#p100117). ## 8. Отбор и хранение проб воздуха Отбор проб проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.2.4.02-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-4-02-81) "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 2,5 - 5 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных бумажного фильтра "синяя лента" и фильтра из пенополиуретана, помещенных в фильтродержатель. Для измерения концентрации карфентразон-этила на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха населенных мест необходимо отобрать 25 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °С - 14 дней. ## 9. Выполнение измерений Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 15 куб. см смеси гексан - ацетон (7:3, по объему), помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан - ацетон объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 мин. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.3.1](#p100098) Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию карфентразон-этила в хроматографируемом растворе. Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз). ## 10. Обработка результатов анализа Массовую концентрацию карфентразон-этила в пробе воздуха (Х, мг/куб. м), рассчитывают по формуле: Х = С х W / V , t где: С - концентрация карфентразон-этила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), куб. дм. V = 0,357 х Р х ut / (273 + Т), t где: Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t - длительность отбора пробы, мин. _ За результат анализа (Х) принимается среднее арифметическое результатов _ двух параллельных определений Х и Х (Х = (Х + Х ) / 2), расхождение 1 2 1 2 между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |Х - Х | <= d. 1 2 _ d = d х Х / 100, мг/куб. м, отн. где: d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м; d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 5%). отн. Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему. ## 11. Оформление результатов измерений Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа Х в мг/куб. м, характеристика погрешности дельта, % (+/- 25%), Р = 0,95 или _ Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность. _ дельта х Х ДЕЛЬТА = -----------, мг/куб. м. 100 Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность. Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание карфентразон-этила в пробе атмосферного воздуха - менее 0,008 мг/куб. м" <*>. --- <*> - 0,008 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 25 куб. дм атмосферного воздуха. ## 12. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ## 13. Разработчики ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора". ---