МУК 4.1.2349-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде хроматографическими методами. Методические указания
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2349-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде хроматографическими методами. Методические указания". МУК 4.1.2349-08. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2349-08
(утв. Роспотребнадзором 29.02.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 18 мая 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
29 февраля 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИФЛУБЕНЗУРОНА В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
МУК 4.1.2349-08
18 мая 2008 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, В.Н. Волкова, С.И. Волчек).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.
4. Введены в действие с 18 мая 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации дифлубензурона в диапазоне 0,0025 — 0,025 мг/куб. дм.
1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина (IUPAC)
Структурная формула — не приводится.
C H ClF N O 14 9 2 2 2
Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 228 °C. Давление -4
паров при 25 °C: 1,2 х 10 мПа. Коэффициент распределения н-октанол-вода K log P - 3,89. Плотность - 1,56. Растворимость в воде (pH 7,25 °C) -
OW 0,08 мг/куб. дм. Растворимость в органических растворителях (в г/куб. дм, при 20 °C): гексан — 0,063, толуол — 0,29, дихлорметан — 1,8, метанол 1,1.
Водные растворы стабильны в диапазоне pH от 5 до 7 (LD более 150 50 дней), при pH 9 LD — 42 дня. Растворы чувствительны к солнечному свету. 50
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс и мышей — более 4600 50 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD ) для крыс — более 10000 мг/кг, 50 острая ингаляционная токсичность для крыс (LK ) — более 35 мг/куб. дм. 50
Дифлубензурон используется в качестве инсектицида гормонального действия, нарушающего процесс образования хитина в организме насекомых. Активен против большого числа насекомых, обладает, в основном, кишечным действием. Рекомендуется для борьбы с болезнями плодовых культур (яблоня), овощных (капуста), в лесопосадках для защиты грибов, борьбы с личинками комаров.
ПДК дифлубензурона в воде водоемов — 0,005 мг/куб. дм.
1. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, % | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % | |||
| P = 0,95 | ВЭЖХ | ГЖХ | ВЭЖХ | ГЖХ | ВЭЖХ | ГЖХ | ||
| Вода | От 0,0025 до 0,01 вкл. | 100 | 7,8 | 7,8 | 22 | 22 | 26 | 26 |
| Более 0,01 до 0,025 | 50 | 5,7 | 6,9 | 16 | 19 | 19 | 23 | |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА
| Анализируемый | Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20 | ||||
| объект | предел обнаружения, мг/куб. дм | диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм | среднее значение определения, % | стандартное отклонение, S, % | доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| Вода | Метод ВЭЖХ | ||||
| 0,0025 | 0,0025 — 0,025 | 91,3 | 4,5 | 5,0 | |
| Метод ГЖХ | |||||
| 0,0025 | 0,0025 — 0,025 | 83,0 | 5,6 | 7,8 | |
2. Метод измерений
Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором (УФ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после экстракции из анализируемой пробы воды гексаном и последующей очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Для газохроматографического измерения дифлубензурон подвергают кислотному гидролизу с последующей обработкой трифторуксусным ангидридом.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым Номер в Государственном детектором с переменной длиной волны реестре средств измерений (фирмы Perkin-Elmer, США) 15945-97 Газовый хроматограф "Цвет-560", снабженный Номер в Государственном детектором постоянной скорости рекомбинации реестре средств измерений ионов с пределом детектирования по линдану 14516-95
-14
4 х 10 г/куб. см
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 ГОСТ 1770
Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 куб. мм ТУ 5Е2-833-024
Пипетки градуированные 2-го класса точности ГОСТ 29227 вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см
Пробирки градуированные вместимостью ГОСТ 1770 5 или 10 куб. см
Цилиндры мерные 2-го класса точности ГОСТ 1770 вместимостью 10, 50, 100 и 1000 куб. см
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Дифлубензурон, аналитический стандарт ГСО 7705-99 с содержанием основного вещества 99,9% (ВНИИХСЗР, НПК «Блок-1»)
Азот особой чистоты из баллона ГОСТ 9293 Ангидрид трифторуксусной кислоты (ф. Riedl-de-Haem)
Ацетонитрил для хроматографии, х.ч. ТУ-6-09-4326-76
Бензол, х.ч. ГОСТ 5955
Вода бидистиллированная, деионизованная ГОСТ 6709 или перегнанная над KMnO ТУ 6-09-33-75 4 н-Гексан, х.ч.
Диэтиловый эфир (для наркоза) Фармакопея СССР
Кислота соляная (хлороводородная), х.ч. ГОСТ 3118 (плотность 1,19 г/куб. см)
Метанол (метиловый спирт) ГОСТ 6995
Натрий сернокислый безводный, х.ч. ГОСТ 1277
Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4221
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Баня водяная Бумага индикаторная универсальная
Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Воронки делительные вместимостью ГОСТ 25336 250 и 500 куб. см
Воронки конусные диаметром 30 — 37 и 60 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая
Колбы плоскодонные вместимостью ГОСТ 9737 200 — 250 куб. см
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью ГОСТ 9737 100 и 250 куб. см Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Пробирки центрифужные ГОСТ 25336
Ротационный вакуумный испаритель В-169 ТУ 25-11-917-74 фирмы Buchi, Швейцария
Стаканы химические вместимостью ГОСТ 25336 50 и 100 куб. см
Супелкопорт (0,16 — 0,20 мм) с 5% OV-210
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стальная
длиной 250 мм, внутренним диаметром 2 мм,
содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 куб. мм
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный и газовый хроматографы.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.1.2 Очистка н-Гексана
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.2. Приготовление 12,5 № раствора гидроксида натрия
Навеску гидроксида натрия массой 50 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
7.3. Приготовление растворов соляной кислоты
Для приготовления 3,6 М и 1 М растворов в мерные колбы вместимостью 100 куб. см, содержащие 30 — 40 куб. см дистиллированной воды, помещают соответственно 30 куб. см или 8 куб. см соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают.
7.4. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 550 куб. см ацетонитрила и 450 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.5. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4) при скорости подачи растворителя 0,3 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
7.6. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки для ГЖХ
Готовую насадку (Супелкопорт с 5% OV-210) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хромаматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °C в течение 10 — 12 ч.
7.7. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.7.1. Серия № 1 (метод ВЭЖХ)
7.7.1.1 Исходный раствор дифлубензурона для градуировки (концентрация 1 мг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,100 г дифлубензурона, добавляют 50 — 70 куб. см ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
Растворы № 1 — 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.7.1.2 Раствор № 1 дифлубензурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора дифлубензурона с концентрацией 1 мг/куб. см (п. 7.7.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.
7.7.1.3. Рабочие растворы № 2 — 5 дифлубензурона для градуировки (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/куб. см)
В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.7.1.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/куб. см, соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.
7.7.2. Серия № 2 (метод ГЖХ)
7.7.2.1. Исходный раствор дифлубензурона для градуировки (концентрация 200 мкг/куб. см).
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,0200 г дифлубензурона, добавляют 50 — 70 куб. см метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
7.7.2.2. Раствор № 1 производного дифлубензурона для градуировки (соответствует концентрации дифлубензурона 20 мкг/куб. см)
В круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора дифлубензурона с концентрацией 200 мкг/куб. см (п. 7.7.2.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха и проводят гидролиз и дериватизацию согласно пп. 9.2 и 9.3 соответственно. Раствор полученного производного упаривают до 5 — 7 куб. см, переносят в мерную пробирку и добавляют бензол до объема 10 куб. см. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Растворы № 2 — 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления раствора № 1 производного дифлубензурона для градуировки.
7.7.2.3. Рабочие растворы № 2 — 5 производного дифлубензурона для градуировки (соответствуют концентрации дифлубензурона 0,1 — 1,0 мкг/куб. см).
В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 20 мкг/куб. см (п. 7.7.2.2), доводят до метки бензолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/куб. см, соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.
7.8. Установление градуировочной характеристики
7.8.1 Метод ВЭЖХ
Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2 — 5.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.1. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков дифлубензурона.
7.8.2 Метод ГЖХ
Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость высоты пика (мм) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам производного дифлубензурона для градуировки № 2 — 5.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.2. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают высоты пиков производного дифлубензурона.
8. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (N 2051-79 от 21.08.79).
Пробы воды анализируют в день отбора, при необходимости хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °C в течение 10 дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18 °C.
Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр.
9. Выполнение определения
9.1. Экстракция
Образец анализируемой воды объемом 200 куб. см помещают в стакан вместимостью 400 куб. см, добавляют 5 — 7 куб. см 1 М соляной кислоты до pH не более 2 (контроль по индикаторной бумаге). Подкисленный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, приливают 50 куб. см гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фаз верхний органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 куб. см. Водную фазу возвращают в делительную воронку, операцию экстракции повторяют еще дважды порциями гексана по 50 куб. см. Объединенный гексановый экстракт помещают в делительную воронку вместимостью 250 куб. см, приливают 50 куб. см ацетонитрила, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 куб. см, фильтруя через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «красная лента». Операцию экстракции гексанового раствора повторяют еще дважды порциями ацетонитрила по 50 куб. см. Отстоявшийся слой хлористого метилена (нижняя фаза) фильтруют в колбу с ранее полученным экстрактом.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха.
Сухой остаток при проведении измерений методом ВЭЖХ (по п. 9.4.1) растворяют в 5 куб. см подвижной фазы, центрифугируют (фильтруют через слой стекловаты, помещенный в конусную химическую воронку) и анализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.1.
При проведении измерений методом ГЖХ (по п. 9.4.2) сухой остаток подвергают гидролизу и дериватизации в соответствии с пп. 9.2 и 9.3.
9.2. Гидролиз дифлубензурона
В колбу с сухим остатком, полученным по п. 9.1 (или при упаривании исходного раствора дифлубензурона по п. 7.7.2.2), вносят 60 куб. см 3,6 М раствора соляной кислоты, подсоединяют обратный холодильник, выдерживают колбу в течение 6 часов на кипящей водяной бане. После охлаждения к реакционной массе добавляют 12,5 № раствор гидроксида натрия до pH 10 (контроль по индикаторной бумаге), переносят в делительную воронку вместимостью 250 куб. см, вносят в воронку 50 куб. см бензола, интенсивно встряхивают 1 мин. После полного разделения фаз верхний органический слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 куб. см, фильтруя его через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «красная лента». Операцию экстракции водного раствора повторяют еще дважды порциями бензола по 50 куб. см. Отстоявшийся слой бензола (верхний слой) фильтруют через сульфат натрия в колбу с ранее полученным экстрактом.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °C до объема 20 — 30 куб. см и подвергают дериватизации по п. 9.3.
9.3. Дериватизация
В колбу с бензольным раствором, полученным по п. 9.2, вносят 0,5 куб. см ангидрида трифторуксусной кислоты, подсоединяют обратный холодильник, выдерживают колбу на водяной бане при температуре 50 °C в течение 3 часов. После охлаждения раствор упаривают до 3 — 4 куб. см, переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 куб. см, доводят бензолом до объема 5 куб. см и анализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.2.
9.4. Условия хроматографирования
9.4.1. Метод ВЭЖХ
Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором (фирмы Perkin-Elmer, США).
Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм.
Температура колонки: комнатная.
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (55:45, по объему).
Скорость потока элюента: 0,3 куб. см/мин.
Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу.
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.
Ориентировочное время выхода дифлубензурона: 7,36 — 7,78 мин.
Линейный диапазон детектирования 2 — 20 нг.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор дифлубензурона с концентрацией 1 мкг/куб. см, разбавляют (не более чем в 50 раз) подвижной фазой для ВЭЖХ (подготовленной по п. 7.4).
9.4.2. Метод ГЖХ
Хроматограф газовый «Цвет 560-02» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Супелкопортом (0,16 — 0,12 мм) с 15% OV-210.
Температура термостата колонки — 130 °C
Скорость газа-носителя (азот) — 25 +/- 1 куб. см/мин. 10
Рабочая шкала электрометра — 64 х 10 ом.
Объем вводимой пробы — 1 куб. мм.
Ориентировочное время удерживания производного дифлубензурона 2 мин. 35 с.
Линейный диапазон детектирования: 0,1 — 1,0 нг.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор производного дифлубензурона с концентрацией 1 мкг/куб. см, разбавляют (не более чем в 50 раз) бензолом.
10. Обработка результатов анализа
Содержание дифлубензурона в пробе рассчитывают по формуле:
A x W
X — содержание дифлубензурона в пробе, мг/куб. дм;
A — концентрация дифлубензурона, найденная по градуировочному графику, в соответствии с величиной площадей (высоты) хроматографического пика, мкг/куб. см;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
V — объем анализируемого образца воды, куб. см.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
X , X - результаты параллельных определений, мг/куб. дм;
1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. дм при вероятности P = 0,95,
где: _ X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/куб. дм; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/куб. дм;
дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,0025 мг/куб. дм» <*>.
<*> 0,0025 мг/куб. дм — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки C должна удовлетворять условию: д
C => ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА __, д л, X л, X' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА __) - характеристика погрешности л, X л, X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно). мг/куб. дм, при этом:
где: ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/куб. дм; ДЕЛЬТА = дельта x X / 100, дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры K рассчитывают по формуле: к
__ _ K = X' - X - C , к д __ _ где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/куб. дм.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
_______________________
/ 2 2 K = \/ДЕЛЬТА __ + ДЕЛЬТА _. л, X' л, X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
к
контроля (K).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(X + X )
1 2
X , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/куб. дм;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
табл. 1), %.