---
title: "\"МУК 4.1.2337-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метомила в воде, почве, яблоках, винограде, яблочном и виноградном соках методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2337-08"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2337-08"
---

## "МУК 4.1.2337-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метомила в воде, почве, яблоках, винограде, яблочном и виноградном соках методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2337-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метомила в воде, почве, яблоках, винограде, яблочном и виноградном соках методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 15.02.2008)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 10 апреля 2008 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

15 февраля 2008 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТОМИЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ,**
**ЯБЛОКАХ, ВИНОГРАДЕ, ЯБЛОЧНОМ И ВИНОГРАДНОМ СОКАХ**
**МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2337-08**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

10 апреля 2008 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения (протокол от 6 декабря 2007 г. N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 15 февраля 2008 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с 10 апреля 2008 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Метомила в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг в почве, яблоках, ягодах винограда, яблочном и виноградном соке и 0,01 - 0,1 мг/куб. дм в воде.
<a id="p100012"></a>Метомил.
<a id="p100013"></a>S-метил N-(метилкарбомоил-окси)тиоацетамидат (ИЮПАК).
<a id="p100014"></a>Структурная формула:

                          CH NH         SCH
                            3  \       /   3
<a id="p100015"></a>                                C-O-N=C
                              //       \
                             O          CH
                                          3

<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C H  N O S.
                           5 10 2 2
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 162,2.
<a id="p100018"></a>Химически чистый Метомил представляет собой белое кристаллическое вещество со слабым запахом серы.
<a id="p100019"></a>Давление паров 0,72 мПа (при 25 °С).
<a id="p100020"></a>Температура плавления 78 - 79 °С.
<a id="p100021"></a>    Коэффициент   распределения   н-октанол  -  вода:  K   log P   = 0,093.
                                                        ow      ow
Растворимость в воде составляет 57,9 мг/куб. дм при 25 °С.
<a id="p100022"></a>    Растворимость  в  органических  растворителях  (г/куб.  дм  при 20 °С):
метанол  -  1000; ацетон - 730,0; этанол - 420; изопропанол - 220; толуол -
30,0 при 25 °С.
<a id="p100023"></a>    Стабилен  в воде в течение 30 дней при pH 5 и 7; ДТ   около 30 дней при
                                                       50
pH 9. Термически и фотостабилен.
<a id="p100024"></a>    Быстро разрушается в почве с ДТ   4 - 8 дней.
                                   50
<a id="p100025"></a>    Краткая гигиеническая характеристика:
<a id="p100026"></a>    Метомил  относится  к  чрезвычайно опасным веществам по острой оральной
(ЛД   для крыс  -  34 мг/куб. м)  и  по ингаляционной токсичности (ЛД   для
   50                                                                50
крыс - 300 мг/куб. м); умеренно опасным по раздражающему действию на кожу и
слизистые  оболочки  и  дермальной  токсичности  (ЛД   для  кроликов > 2000
                                                    50
мг/кг).
<a id="p100027"></a>В России гигиенические нормативы не установлены.
<a id="p100028"></a>Область применения:
<a id="p100029"></a>Метомил - системный инсектицид и акарицид с контактно-кишечным действием из группы карбаматов, ингибитор ацетилхолинэстеразы.
<a id="p100030"></a>Применяется в качестве инсектицида широкого спектра действия для борьбы с вредителями плодовых и цитрусовых культур, винограда, хлопчатника, кукурузы, риса, табака, овощных культур при норме расхода 0,2 - 0,4 кг д.в./га.
<a id="p100031"></a>Рекомендуется для применения в России в качестве инсектицида на винограднике и в яблоневом саду с максимальной нормой расхода 2,2 л/га до 6-ти обработок за сезон.

1. <a id="p100032"></a>Метрологическая характеристика метода

<a id="p100033"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100034"></a>Таблица 1

<a id="p100035"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="20%"><col width="14%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон опрделяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3,7</td><td>9</td><td>11</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Почва</td><td>0,1 - 0,5</td><td>25</td><td>4,0</td><td>11</td><td>12</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,1</td><td>50</td><td>3,3</td><td>9</td><td>11</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Яблоки</td><td>0,1 - 0,5</td><td>25</td><td>5,4</td><td>15</td><td>18</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,1</td><td>50</td><td>3,6</td><td>10</td><td>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Яблочный сок</td><td>0,1 - 0,5</td><td>25</td><td>4,3</td><td>12</td><td>14</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,1</td><td>50</td><td>4,1</td><td>12</td><td>14</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Виноград</td><td>0,1 - 0,5</td><td>25</td><td>6,0</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,1</td><td>50</td><td>5,6</td><td>16</td><td>19</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Виноградный сок</td><td>0,1 - 0,5</td><td>25</td><td>4,5</td><td>13</td><td>15</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,1</td><td>50</td><td>5,8</td><td>16</td><td>19</td></tr>
</table>


<a id="p100048"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

<a id="p100049"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100050"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="14%"><col width="20%"><col width="18%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый</td><td colspan="5">Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>объект</td><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>83,0</td><td>0,73</td><td>1,27</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>78,9</td><td>0,81</td><td>1,33</td></tr>
<tr><td>Яблоки</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>79,8</td><td>1,11</td><td>1,85</td></tr>
<tr><td>Яблочный сок</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>80,5</td><td>0,92</td><td>1,55</td></tr>
<tr><td>Виноград</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>79,7</td><td>1,25</td><td>2,08</td></tr>
<tr><td>Виноградный сок</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>80,6</td><td>1,04</td><td>1,75</td></tr>
</table>


2. <a id="p100059"></a>Метод измерений

<a id="p100060"></a>Метод основан на определении Метомила методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ органическим растворителем, очистки экстрактов путем перевода соединений в ионизированную форму, последующего перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на колонках с Флоризилом.
<a id="p100061"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

<div align="center">

3. <a id="p100062"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

реактивы и материалы


#### <a id="p100063"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100064"></a>Весы аналитические СИГМА 11140, фирма "OHAUS".
<a id="p100065"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г V600, "ACCULAB".
<a id="p100066"></a>Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 и 1000 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100067"></a>Микрошприц Гамильтон вместимостью 10 куб. мм.
<a id="p100068"></a>Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100069"></a>    Хроматограф  газовый "Кристалл 5000.1" с термоионным детектором (ТИД) с
                                                            -13
пределом  детектирования  по  азоту  в  азобензоле  5  х  10    г/куб. см и
приспособлениями для капиллярной колонки.
<a id="p100070"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 куб. см, [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100071"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100072"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100073"></a>Аналитический стандарт Метомила с содержанием 99,6% д.в. (фирма Дюпон де Немур).
<a id="p100074"></a>Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100075"></a>Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.
<a id="p100076"></a>Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83.
<a id="p100077"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
<a id="p100078"></a>Н-гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100079"></a>Гелий очищенный марки "А", ТУ-51-940-80.
<a id="p100080"></a>Метилен хлористый, х.ч., ГОСТ 19433-88.
<a id="p100081"></a>Натрий сернокислый безводный, х.ч., [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100082"></a>Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.
<a id="p100083"></a>Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 - 80 меш, фирма "Мерк".
<a id="p100084"></a>Стандартный раствор Метомила в ацетоне - 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
<a id="p100085"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


#### <a id="p100086"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100087"></a>Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы "SKLO UNION".
<a id="p100088"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. N 3120-0250, NALGENE.
<a id="p100089"></a>Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100090"></a>Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
<a id="p100091"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480.
<a id="p100092"></a>Концентраторы грушевидные на 100 и 250 куб. см, НШ 29 КГУ - 100 (250), ГОСТ 10394-72.
<a id="p100093"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая CP SIL 8CD DF = 0,25UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог HP-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма VARIAN.
<a id="p100094"></a>Стаканы химические емкостью 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 25336-82 Е.
<a id="p100095"></a>Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
<a id="p100096"></a>Фильтры бумажные "красная лента", ТУ 6-09-2678-77.
<a id="p100097"></a>Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 мл.
<a id="p100098"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. <a id="p100099"></a>Требования безопасности

<a id="p100100"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100101"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. <a id="p100102"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100103"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
<a id="p100104"></a>К подготовке проб допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. <a id="p100105"></a>Условия измерений

<a id="p100106"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
<a id="p100107"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
<a id="p100108"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

<div align="center">

7. <a id="p100109"></a>Подготовка к выполнению измерений

</div>



##### <a id="p100110"></a>7.1.1 Подготовка хроматографической колонки, заполненной Флоризилом, для очистки проб

<a id="p100111"></a>На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 10 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 5 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Колонку промывают последовательно 15 куб. см ацетона (остаток растворителя в колонке отжимают) и 15 куб. см гексана, смывы отбрасывают. После промывки колонка готова к работе.

##### <a id="p100112"></a>7.1.2 Проверка хроматографического поведения Метомила на колонках с Флоризилом

<a id="p100113"></a>При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Метомила на колонке. В стакан емкостью 50 куб. см помещают 1 куб. см стандартного раствора Метомила в ацетоне с концентрацией 10 мкг/куб. см, добавляют 4 куб. см гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Промывают колонку 10 куб. см смеси гексан:ацетон - 4:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 25 куб. см смеси гексан:ацетон - 1:2, отбирая последовательно по 5 куб. см элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
<a id="p100114"></a>Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм. По результатам обнаружения Метомила в каждой фракции определяют объем смеси гексан:ацетон - 1:2, необходимый для полного вымывания Метомила.


#### <a id="p100115"></a>7.2 Приготовление рабочих растворов



##### <a id="p100116"></a>7.2.1 Приготовление 2% раствора безводного сульфата натрия

<a id="p100117"></a>Навеску 2 г безводного сульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм, добавляют 600 - 700 куб. см дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения соли и доводят водой до метки.


#### <a id="p100118"></a>7.3 Приготовление стандартных растворов


<a id="p100119"></a>Навеску 50 мг Метомила (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
<a id="p100120"></a>Методом последовательного разбавления исходного раствора N 1 ацетоном готовят рабочие растворы Метомила с концентрацией 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.


#### <a id="p100121"></a>7.4 Построение градуировочного графика


<a id="p100122"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Метомила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 мкг/куб. см.
<a id="p100123"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.5](#p100152). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
<a id="p100124"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Метомила в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 - не приводится).

8. <a id="p100125"></a>Отбор и хранение проб

<a id="p100126"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N [2051-79](https://bukva.ai/docs/2051-79) от 21.08.79, а также в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 1743.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 26950-89 "Почвы. Отбор проб", [ГОСТ 25896-83](https://bukva.ai/docs/gost-25896-83) "Виноград свежий столовый. ТУ", ГОСТ 25892-83Е "Сок виноградный натуральный. ТУ", [ГОСТ 27572-87](https://bukva.ai/docs/gost-27572-87) "Яблоки свежие для промышленной переработки. ТУ", ГОСТ 656-79 "Соки плодовые и ягодные натуральные".
<a id="p100127"></a>Пробы воды и соков хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °С не более 10 суток. Пробы винограда хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 - 4 °С не более суток. Для длительного хранения пробы почвы, яблок и винограда замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °С до 2-х лет.

9. <a id="p100128"></a>Выполнение определения


#### <a id="p100129"></a>9.1 Вода



##### <a id="p100130"></a>9.1.1 Экстракция Метомила из анализируемой пробы

<a id="p100131"></a>Пробу воды объемом 100 куб. см наливают в делительную воронку емкостью 250 куб. см (при сильном загрязнении фильтруют через бумажный фильтр "красная лента"), добавляют 5 г хлористого натрия (одну чайную ложку), встряхивают воронку до полного растворения соли, приливают 50 куб. см хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 2 минут. После разделения слоев нижний слой сливают в концентратор емкостью 250 куб. см через воронку с безводным сульфатом натрия. Экстракцию повторяют еще два раза порциями хлористого метилена по 50 мл каждая, собирая хлористый метилен в концентратор. Хлористый метилен выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С.
<a id="p100132"></a>Далее проводят очистку пробы на колонках с Флоризилом.

##### <a id="p100133"></a>9.1.2 Очистка пробы на колонках с Флоризилом

<a id="p100134"></a>Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 куб. см ацетона, добавляют 4 куб. см гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку с Флоризилом, подготовленную, как указано в [разделе 7.1.1](#p100110). Промывают колонку 10 куб. см смеси гексан:ацетон - 4:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 5 куб. см смеси гексан:ацетон - 1:2, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 20 куб. см смеси гексан:ацетон - 1:2, собирая элюат в концентратор емкостью 100 куб. см, содержимое концентратора выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.


#### <a id="p100135"></a>9.2 Почва



##### <a id="p100136"></a>9.2.1 Экстракция и предварительная очистка

<a id="p100137"></a>Навеску 20 г измельченной пробы помещают в центрифужные полипропиленовые банки объемом 250 куб. см, смачивают почву 10 куб. см дистиллированной воды и выдерживают 20 мин. Затем в банку приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания экстракт центрифугируют 10 мин. со скоростью 2000 об./мин. и фильтруют в концентратор емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром "красная лента". Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение 30 мин. Экстракты после центрифугирования отфильтровывают в тот же концентратор. Содержимое концентратора упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °С.
<a id="p100138"></a>Водный остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 50 куб. см хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 2 минут. После разделения слоев нижний слой сливают в концентратор через воронку с безводным сульфатом натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см хлористого метилена. Хлористый метилен выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С.
<a id="p100139"></a>Далее проводят очистку на колонках с Флоризилом, как указано в [разделе 9.1.2](#p100133). Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.


#### <a id="p100140"></a>9.3 Яблоки и ягоды винограда



##### <a id="p100141"></a>9.3.1 Экстракция и предварительная очистка

<a id="p100142"></a>Навеску 20 г измельченной пробы помещают в полипропиленовые банки объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в делительную воронку емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром "красная лента". Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение 15 мин. Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку.
<a id="p100143"></a>К объединенному экстракту в делительную воронку приливают 30 куб. см гексана и встряхивают в течение минуты. После разделения слоев нижний слой сливают в стакан емкостью 200 куб. см, а гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 30 куб. см гексана.
<a id="p100144"></a>Промытый экстракт сливают в концентратор емкостью 250 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °С.
<a id="p100145"></a>Водный остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 50 куб. см хлористого метилена и проводят переэкстракцию Метомила, как указано в [разделе 9.2.1](#p100136), и очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в [разделе 9.1.2](#p100133).
<a id="p100146"></a>После очистки сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.


#### <a id="p100147"></a>9.4 Сок яблок и винограда



##### <a id="p100148"></a>9.4.1 Экстракция и предварительная очистка

<a id="p100149"></a>Пробу сока 20 г помещают в делительную воронку емкостью 250 куб. см, добавляют 20 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают содержимое воронки, приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение двух минут. После разделения фаз нижний слой сливают в стакан емкостью 100 куб. см, а ацетонитрил - в концентратор емкостью 250 куб. см. Водно-солевую фазу из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют переэкстракцию Метомила в ацетонитрил еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение двух минут. Ацетонитрил упаривают на ротационном вакуумном испарителе до остатка объемом 1 - 2 мл при температуре 40 °С.
<a id="p100150"></a>Остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 40 куб. см хлористого метилена и проводят переэкстракцию Метомила, как указано в [разделе 9.2.1](#p100136), и очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в [разделе 9.1.2](#p100133).
<a id="p100151"></a>После очистки сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.


#### <a id="p100152"></a>9.5 Условия хроматографирования


<a id="p100153"></a>    Хроматограф  "Кристалл  5000.1"  с  термоионным  детектором  с пределом
                                                 -13
детектирования  по  азоту  в  азобензоле  5  х 10    г/куб. см или другой с
аналогичными характеристиками.
<a id="p100154"></a>Капиллярная кварцевая колонка CP SIL 8CD DF = 0,25UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог HP-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100155"></a>Температура термостата колонки программированная: начальная температура - 100 °С, выдержка - 1 минута, нагрев колонки по 20 °С в минуту до 250 °С, выдержка - 5 мин.
<a id="p100156"></a>Температура испарителя - 200 °С, детектора - 300 °С.
<a id="p100157"></a>Регулятор расхода гелия - РРГ-11.
<a id="p100158"></a>Газ 1 - гелий (газ-носитель), давление на входе - 120 кПа, линейная скорость - 32,599 см/сек., давление на выходе - 101,3 кПа; поток через колонку - 1,278 куб. см/мин.; мертвое время - 1,53 мин.
<a id="p100159"></a>Газ 2 - гелий (сброс пробы), расход - 6,4 куб. см/мин.; деление потока - 1:5.
<a id="p100160"></a>Газ 4 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа - 30 куб. см/мин.
<a id="p100161"></a>Газ 5 - водород, расход во время анализа - 11 куб. см/мин.
<a id="p100162"></a>Газ 6 - воздух, расход - 200 куб. см/мин.
<a id="p100163"></a>Продувка детектора и испарителя азотом после анализа - по 50 куб. см/мин. в течение 3 минут при температуре колонки 250 °С. Расход газов: Г1 - 50; Г2 - 40; Г4 - 40 куб. см/мин.
<a id="p100164"></a>Абсолютное время удерживания Метомила - 3 мин. 58 сек. - 3 мин. 63 сек.
<a id="p100165"></a>Минимально детектируемое количество Метомила в анализируемом объеме - 0,5 нг.
<a id="p100166"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,5 - 5,0 нг.
<a id="p100167"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
<a id="p100168"></a>Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Метомила 5,0 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.

10. <a id="p100169"></a>Обработка результатов анализа

<a id="p100170"></a>Для определения содержания Метомила в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:

                                  Sпр х А х V
<a id="p100171"></a>                             Х = ------------- х Р,
                                 100 х Sст х m

<a id="p100172"></a>где:
<a id="p100173"></a>Х - содержание Метомила в пробе, мг/кг;
<a id="p100174"></a>Sст - площадь пика стандарта, мВ;
<a id="p100175"></a>Sпр - площадь пика образца, мВ;
<a id="p100176"></a>А - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
<a id="p100177"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100178"></a>m - масса анализируемого образца, г;
<a id="p100179"></a>Р - содержание Метомила в аналитическом стандарте, %.

<div align="center">

11. <a id="p100180"></a>Проверка приемлемости результатов

</div>

параллельных определений

<a id="p100181"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                          2 х |Х  - Х | х 100
                                1    2
<a id="p100182"></a>                          ------------------- <= r,                     (1)
                               (Х  + Х )
                                 1    2

    где:
    Х , Х  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(таблица 1)](#p100035), при этом r =
2,8 сигма .
         r
<a id="p100183"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100182) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. <a id="p100184"></a>Оформление результатов

<a id="p100185"></a>Результат анализа представляют в виде:

              _
<a id="p100186"></a>             (Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

    где:
    _
    Х  -  среднее  арифметическое   результатов   определений,   признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100187"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100035)), %.
<a id="p100188"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100189"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,05 мг/кг" <*>.

<a id="p100190"></a>

---

<a id="p100191"></a><*> 0,05 мг/кг - предел обнаружения.

13. <a id="p100192"></a>Контроль качества результатов измерений

<a id="p100193"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100194"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100195"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100196"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100197"></a>                       С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         л,Х         л,Х'

    где  +/- ДЕЛЬТА  _  ( +/- ДЕЛЬТА  _ )   -  характеристика   погрешности
                   л,Х              л,Х'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100198"></a>                         ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                               л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100199"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100035)), %.
<a id="p100200"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100201"></a>                             К  = Х' - Х - С ,
                              к             д

        _   _
    где Х', Х, С   -  среднее   арифметическое   результатов   параллельных
                д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100180)) содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100202"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                         _____________________
                        /     2            2
<a id="p100203"></a>                  К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                              л,Х'         л,Х

<a id="p100204"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
<a id="p100205"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100206"></a>                              |К | <= К,                                (2)
                                к

процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100207"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100206) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100208"></a>13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

<a id="p100209"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                           2 х |Х  - Х | х 100
                                 1    2
<a id="p100210"></a>                           ------------------- <= R,                    (3)
                                (Х  + Х )
                                  1    2

    где:
    Х , Х  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[таблица 1](#p100035)), %.



<a id="p100211"></a>

---