МУК 4.1.2325-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Хромато-масс-спектрометрическое определение в атмосферном воздухе летучих компонентов ароматизаторов при производстве жевательной резинки. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 28.01.2008)

Утверждаю Руководитель Федеральной

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ЛЕТУЧИХ КОМПОНЕНТОВ АРОМАТИЗАТОРОВ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ЖЕВАТЕЛЬНОЙ РЕЗИНКИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2325-08

1. Разработаны ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН (д.б.н., проф. А.Г. Малышева, к.х.н. А.А. Беззубов, к.х.н. Н.Ю. Козлова).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 06 декабря 2007 г. № 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 28 января 2008 г.

4. Введены в действие с 24 апреля 2008 г.

5. Введены впервые.

Предисловие

Ароматизаторы — душистые вещества, обладающие специфическим, в основном приятным запахом, применяются в пищевой промышленности, медицине, парфюмерно-косметическом производстве, используются в качестве полупродуктов в химическом синтезе.

Основным источником ароматизаторов являются эфирные масла, выделяемые из растительного сырья, а также их аналоги, получаемые путем химического синтеза. По своей природе ароматизаторы относятся к терпеноидам (моно- и сесквитерпенам), сложным эфирам, альдегидам и кетонам, спиртам, а также производным ароматических углеводородов.

В производстве жевательной резинки используются различные ароматизаторы, придающие ей ароматы мяты, клубники, лимона, яблок, малины и т.д. Проведенный нами хромато-масс-спектрометрический анализ около 30 различных ароматизаторов, применяемых в производстве жевательной резинки, показал наличие в их составе до 100 и более химических веществ. Среди них терпеноиды, включая моно- и сесквитерпеновые углеводороды и кислородсодержащие монотерпены, спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры, ароматические углеводороды, моно-, ди- и триацетаты глицерина, ангидриды янтарной кислоты и др.

Анализ компонентного и группового состава широкого спектра ароматизаторов, применяемых при производстве жевательной резинки, с учетом комплекса критериев (уровень концентраций, распространенность, специфичность) позволил выделить 22 приоритетных для контроля органических соединения, поступающих в атмосферный воздух в процессе производства жевательной резинки. К ним относятся терпеновые углеводороды (лимонен, \alpha - и \beta - \text{пинены} , оцимен, \beta - \text{фелландрен} , 3-карен, мирцен и кариофиллен), кислородсодержащие терпены (ментол, липалоол, цинеол, цитраль и ментон), сложные эфиры (ацетаты ментола, изоамилового, гексилового и гептилового спиртов, этиловые эфиры бутановой и гексановой кислот и триацетат глицерина), ангидрид 3-метилянтарной кислоты и п-цимол.

Население в жилой зоне вблизи расположения производств на основе использования ароматизаторов, несмотря на приятный запах, нередко предъявляет жалобы на его присутствие в атмосферном воздухе. Для гигиенической оценки опасности влияния на здоровье человека душистых веществ установлен гигиенический норматив (\text{ПДК}_{\text{м}.\text{р}.}) летучих компонентов ароматизаторов, применяемых в производстве жевательной резинки, в атмосферном воздухе населенных мест. Методические указания предназначены для контроля загрязнения атмосферного воздуха вблизи расположения производств жевательной резинки.

1. Область применения

Методические указания по хромато-масс-спектрометрическому определению в атмосферном воздухе летучих компонентов ароматизаторов при производстве жевательной резинки предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения атмосферного воздуха в районах производства жевательной резинки.

2. Общие положения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хромато-масс-спектрометрический анализ атмосферного воздуха для определения в нем летучих компонентов ароматизаторов при производстве жевательной резинки, в диапазоне концентраций 0,016 — 0,16 мг/м3 для терпеновых углеводородов (лимонена, \alpha - и \beta - \text{пиненов} , оцимена, \beta - \text{фелландрена} , 3-карена, мирцена и кариофиллена), кислородсодержащих терпенов (ментола, линалоола, цинеола, цитраля и ментона), сложных эфиров (ацетатов ментола, изоамилового, гексилового и гептилового спиртов, этиловых эфиров бутановой и гексановой кислот и триацетата глицерина), ангидрида 3-метилянтарной кислоты и п-цимола.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений» [1]. Методические указания одобрены и рекомендованы к практическому применению на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды при Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды» и бюро Комиссии по государственному санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3. Физико-химические и токсикологические свойства, гигиенический норматив

Физико-химические свойства летучих компонентов ароматизаторов при производстве жевательной резинки представлены в табл. 1.

Терпеноиды, приведенные в табл. 1, за исключением ментола, являются бесцветными или слабоокрашенными жидкостями со своеобразным, часто приятным запахом мяты, лимона, хвои сосны, камфоры и др. По химическим свойствам эти вещества весьма неустойчивы, на свету в присутствии кислорода воздуха легко изомеризуются, окисляются и полимеризуются.

Терпеноиды по общему характеру влияния на здоровье человека близки к действию летучих наркотиков (углеводородов, эфиров и др.). В высоких концентрациях их пары также действуют наркотически, часто отмечаются поражения почек (нефриты). Даже невысокие приятно действующие концентрации этих веществ могут вызвать головную боль, головокружение и даже невралгию [2].

Сложные эфиры обладают наркотическими свойствами. Они часто гидролизуются в организме, поэтому характер их действия зависит от образующихся из них кислот и спиртов [2].

Максимально разовая предельно допустимая концентрация \text{ПДК}_{\text{м}.\text{р}.} в атмосферном воздухе летучих компонентов ароматизаторов при производстве жевательной резинки составляет 0,02 мг/м3.

при производстве жевательной резинки

4. Метрологическая характеристика

5. Метод измерений

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

6.1 Средства измерений

6.2 Вспомогательные устройства

6.3 Материалы

6.4 Реактивы

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.

7. Требования безопасности

7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

7.2. При выполнении измерений концентраций веществ с использованием хромато-масс-спектрометра и электроаспиратора следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

7.3. Все работы с веществами следует проводить в вытяжном шкафу с включенной вентиляцией, избегая их попадания на кожу и в органы дыхания.

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов на хромато-масс-спектрометре допускают лиц, имеющих квалификационную группу не ниже четвертой при работе на установках, находящихся под высоким напряжением, прошедших курс обучения и знающих устройство и правила эксплуатации прибора.

9. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха 20 +/- 5 °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе с масс-селективным детектором проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

10. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

• подготовка хроматографической колонки
• подготовка сорбента
• подготовка стеклянной посуды
• подготовка сорбционных трубок
• приготовление растворов для градуировки
• установление градуировочной характеристики
• отбор проб

10.1 Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и нагревают термостат в течение 4-х часов, постепенно повышая температуру с 65 °C до температуры 270 °C. После чего подсоединяют выходной конец колонки к интерфейсу масс-селективного детектора и проверяют нулевую линию. При отсутствии флуктуаций приступают к работе.

10.2 Подготовка сорбента

Силохром С-120 промывают тремя порциями этанола, подсушивают на воздухе под тягой и прогревают в сушильном шкафу при 250 °C в течение 4-х часов в токе азота. Азот предварительно пропускают через молекулярное сито 5А. После охлаждения до комнатной температуры силохром С-120 помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в эксикаторе.

10.3 Подготовка стеклянной посуды

Стеклянную посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

10.4 Подготовка сорбционных трубок

В сорбционную трубку помещают 0,1 г силохрома С-120, уплотняют стекловатой или стекловолокном, закрывают тефлоновыми заглушками или силиконовым шлангом со стеклянными пробками. Трубки хранят в эксикаторе, на дно которого положен силикагель, а по бокам - мешочки с активированным углем.

Стекловолокно или стекловату промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

10.5 Приготовление растворов для градуировки

Исходный раствор лимонена N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг лимонена вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор лимонена N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора лимонена N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор лимонена N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора лимонена N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор лимонена N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора лимонена N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор линалоола N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг линалоола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор линалоола N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора линалоола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор линалоола N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора линалоола N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор линалоола N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора линалоола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор цитраля N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг цитраля вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор цитраля N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора цитраля N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор цитраля N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора цитраля N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор цитраля N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора цитраля N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ментола N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг ментола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ментола N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора ментола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ментола N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора ментола N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ментола N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора ментола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ментилацетата N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг ментилацетата вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ментилацетата N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора ментилацетата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ментилацетата N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора ментилацетата N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ментилацетата N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора ментилацетата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор изоамилацетата N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг изоамилацетата вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор изоамилацетата N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора изоамилацетата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор изоамилацетата N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора изоамилацетата N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор изоамилацетата N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора изоамилацетата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор этилбутирата N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг этилбутирата вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор этилбутирата N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора этилбутирата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор этилбутирата N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора этилбутирата N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор этилбутирата N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора этилбутирата N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор триацетата глицерина N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг триацетата глицерина вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор триацетата глицерина N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора триацетата глицерина N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор триацетата глицерина N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора триацетата глицерина N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор триацетата глицерина N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора триацетата глицерина N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг ангидрида 3-метилянтарной кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора ангидрида 3-метилянтарной кислоты N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор п-цимола N 1 (c = 1,92 мг/см3). 192,0 мг п-цимола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Исходный раствор п-цимола N 2 (c = 0,192 мг/см3). 10 см3 исходного раствора п-цимола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

Рабочий раствор п-цимола N 1 (c = 0,0192 мг/см3). 10,0 см3 исходного раствора п-цимола N 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней в холодильнике.

Рабочий раствор п-цимола N 2 (c = 0,384 мг/см3). 20,0 см3 исходного раствора п-цимола N 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 14 дней в холодильнике.

10.6 Установление градуировочной характеристики

При построении градуировочной характеристики в сорбционные трубки, предварительно вынув стекловату или стекловолокно, на силохром С-120 наносят микрошприцем рабочие растворы N 1 и N 2 в соответствии с табл. 4, закрывают стекловатой или стекловолокном и с другого конца приливают пипеткой по каплям диэтиловый эфир в количестве 1,5 см3. Элюат собирают в микрососуд с узким коническим дном и упаривают диэтиловый эфир на водяной бане при 45 °C. Остаток растворяют 10 мм3 этанола и 4 мм3 анализируют на газовом хроматографе с масс-селективным детектором.

Условия проведения хромато-масс-спектрометрического анализа:

Температура испарителя - 220 °C

Температура интерфейса - 280 °C

Температура хроматографической колонки 4 мин изотермически при температуре 65 °C, затем нагрев со скоростью 5 °C/мин до 180 °C, после чего нагрев со скоростью 10 °C/мин до 270 °C.

Время задержки деления потока при вводе пробы - 0,5 мин

Скорость потока газа-носителя (гелия) постоянная - 0,410 см3/мин

Общее время анализа - 36 мин

Масс-спектры электронного удара веществ получают при:

Энергии электронного удара - 70 эВ

Температуре масс-селективного детектора - 174 °C

Число сканирований в секунду - 1,2

Число выборок - 2

Ток эмиссии - 50 мкА

Времена выхода летучих компонентов ароматизаторов:

                               этилбутират                      - 8,64 мин
                               изоамилацетат                    - 11,3 мин

ангидрид 3-метилянтарной кислоты — 12,92 мин

\alpha - \text{пинена} — 14,18 мин

\beta - \text{пинена} — 15,50 мин

этилгексаноат — 15,57 мин

\beta - \text{мирцен} — 15,78 мин

                               гексилацетат                     - 16,05 мин
                               п-цимол                          - 16,86 мин
                               лимонен                          - 17,19 мин
                               цинеол                           - 17,26 мин
                               оцимен                           - 18,05 мин

\beta - \text{фелландрен} — 18,12 мин

                               3-карен                          - 18,25 мин
                               линалоол                         - 19,26 мин
                               ментон                           - 21,10 мин
                               ментол                           - 21,82 мин
                               цитраль                          - 24,11 мин
                               ментилацетат                     - 25,27 мин

кариофиллен — 29,27 мин

На полученной хроматограмме идентифицируют по масс-спектрам летучие вещества ароматизаторов, измеряют площади пиков и по результатам 6 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют 1 раз в квартал.

10.7 Отбор проб

11. Выполнение измерений

1 — этилбутират, 2 — изоамилацетат, 3 — \alpha - \text{терпинен} ,

7 — \beta - \text{мирцен} -мирцен, 8 — п-цимол, 9 — лимонен, 10 — 3-карен, 11 — линалоол, 12 — ментон, 13 — изоментон, 14 — ментол, 15 — ментилацетат, 16 — кариофиллен

В связи с большой идентичностью масс-спектров многих терпеноидов и сложных эфиров, а также трудной доступностью многих из них, расчет содержания терпеновых углеводородов ( \alpha\prime - и \beta - \text{пиненов} , \beta - \text{фелландрена} , 3-карена, оцимена, мирцена и кариофиллена) проводят по градуировочной характеристике лимонена; ментона и цинеола — по градуировочной характеристика ментола; гексил- и гептилацетатов — по градуировочной характеристике изоамилацетата; этилгексаноата — по градуировочной характеристике этилбутирата.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию летучих веществ ароматизаторов, в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

C = \frac{m}{V_{0}} , где (1)

m — концентрация индивидуального летучего вещества ароматизаторов, найденная по градуировочным характеристикам, мкг;

V_{0} — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям, дм3.

V_{0} — рассчитывают по формуле (2):

V_{0} = \frac{V_{1} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где (2)

V_{1} — объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

13. Оформление результатов измерений

Результаты измерений суммы концентраций летучих веществ ароматизаторов в атмосферном воздухе оформляют протоколом в виде: C, мг/м3; \delta \pm 22% , с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

14. Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерений концентраций летучих веществ ароматизаторов проводят на градуировочных растворах в соответствии с п. 10.6. Рассчитывают среднее значение результатов измерений каждого вещества в градуировочных растворах:

n — число измерений в градуировочной смеси,

C_{ni} — результат измерений содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/м3.

S = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (C_{ni} - \overline{C_{ni}})^{2}}{n - 1}} (4)

Рассчитывают доверительный интервал:

\Delta\overline{C_{ni}} = \frac{S}{\sqrt{n}} t , где (5)

t — коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Затем рассчитывают относительную погрешность определения концентраций:

Если \delta \leq 22% , то погрешность измерения удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

Согласно п. 4.1.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (4), исходя из сопоставления разности двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости и воспроизводимости, находят предел повторяемости

или предел воспроизводимости

R = 2,8\sigma_{R} (8)

Согласно с п. 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 проводят проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости. Если абсолютное расхождение между результатами двух измерений не превышает r, оба результата признают приемлемыми и в качестве окончательного результата указывается среднее арифметическое значение результатов двух измерений. Если абсолютное расхождение превышает r, следует получить еще два результата измерений.

Если при этом диапазон (C_{max} - C_{min}) четырех результатов измерений равен или меньше по значению критического диапазона для уровня вероятности 95% для n = 4, CR_{0,95(4)} , то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех измерений. Коэффициенты критического диапазона f_{(n)} приведены в табл. 1 [3] и предназначены для использования в расчетах критического диапазона согласно равенству:

Если диапазон результатов четырех измерений больше критического диапазона для n = 4, то в качестве окончательного результата фиксируется медиана результатов четырех измерений.

15. Литература

1. ГОСТ Р 8.563-96. Методики выполнения измерений. Госстандарт России, М., 1996.

2. Вредные вещества в промышленности, под ред. Н.В. Лазарева и др. Т. 1, Химия, Ленингр. отд., 1976. с. 623.