МУК 4.1.2301-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Ципродинила в винограде и виноградном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 25.10.2007)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 25 декабря 2007 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
25 октября 2007 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИПРОДИНИЛА В ВИНОГРАДЕ И ВИНОГРАДНОМ СОКЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2301-07
25 декабря 2007 года
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения (протокол от 21.06.2007 № 2).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 октября 2007 г.
4. Введены в действие с 25 декабря 2007 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Ципродинила в ягодах и соке винограда в диапазоне 0,02 — 0,2 мг/кг.
Фирма-производитель: Сингента.
Название действующего вещества по ИСО: Ципродинил.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-циклопропил-6-метил-N-фенилпиримидин-2-амин.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H N . 14 15 3
Химически чистый Ципродинил представляет собой бежевый порошок со слабым запахом. -1
Давление паров: 5,1 х 10 мПа (кристаллическая модификация А); 4,7 х -1 10 мПа (кристаллическая модификация В), оба при 25 °С.
Температура плавления 75,9 °С.
Коэффициент распределения н-октанол — вода: K log P = 3,9 (рН 5,0) и ow 4,0 (рН 7,0 — 9,0) при 25 °С.
Растворимость в воде составляет 20 (рН 5,0), 13 (рН 7,0), 15 (рН 9,0) мг/куб. дм при 25 °С.
Растворимость в органических растворителях: этанол — 160; ацетон — 610; толуол — 440; гексан — 26; октанол — 140 г/куб. дм при 25 °С.
Ципродинил устойчив к гидролизу (период полуразложения в водной среде больше 1 года при рН 4 - 9). Фотолитически разрушается в воде с ДТ 0,4 -
50
13,5 дней.
Ципродинил является среднестойким соединением в растениях и почве с периодом полуразложения в почве 20 — 60 дней. В растениях метаболизируется посредством гидроксилирования 6-метильной группы, а также пиримидинового и фенильного ядра.
Ципродинил относится к малоопасным соединениям по острой (ЛД для крыс 50 более 2000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД для крыс более 2000 мг/кг) 50 и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК (4 часа) более 1200 мг/куб. м) 50 токсичности.
Не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки глаз.
В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД — 0,02 мг/кг/сут.; МДУ в плодах семечковых и косточковых культур — 0,4 мг/кг.
Ципродинил — системный фунгицид, хорошо проникающий в растение через листья и передвигающийся преимущественно по ксилеме. Эффективно подавляет рост мицелия различных патогенов, таких как мучнистая роса, плодовая гниль и парша плодовых культур, в том числе их расы, устойчивые к фунгицидам из групп триазолов, имидазолов и др. В рекомендуемых дозах не оказывает отрицательного действия на растения.
Препарат Хорус, ВДГ, 750 г/кг, зарегистрирован в России в качестве фунгицида для применения в садах плодовых семечковых и косточковых культур с нормой расхода 0,2 — 0,35 кг/га при 2-кратном применении в течение сезона с интервалом между обработками 7 — 10 дней и сроком ожидания 15 дней до уборки. Проходит Государственные регистрационные испытания на виноградниках с нормой расхода до 0,7 кг/га при 3-кратном применении.
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Виноград | 0,1 — 0,2 | 25 | 5,0 | 14 | 18 |
| 0,02 — 0,1 | 50 | 4,0 | 11 | 14 | |
| Виноградный сок | 0,1 — 0,2 | 25 | 4,0 | 11 | 14 |
| 0,02 — 0,1 | 50 | 3,0 | 8 | 10 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Виноград | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 85,1 | 3,20 | 2,87 |
| Виноградный сок | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 88,7 | 2,30 | 1,10 |
Метод основан на определении Ципродинила методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ органическим растворителем, очистки экстрактов путем перевода соединений в ионизированную форму, последующего перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на колонках с Флоризилом.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
3.1 Средства измерений
Весы аналитические СИГМА 11140, фирма «OHAUS».
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г V600, «ACCULAB».
Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 и 1000 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц Гамильтон вместимостью 10 куб. мм.
Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Хроматограф газовый «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором (ТИД) с -14 пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 1770.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Аналитический стандарт Ципродинила с содержанием 99,9% д.в. (фирма Сингента).
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Гелий очищенный марки «А», ТУ-51-940-80.
Метилен хлористый, х.ч., ГОСТ 19433-88.
Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.
Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 — 80 меш, фирма «Мерк».
Стандартный раствор Ципродинила в ацетоне — 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы «SKLO UNION».
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, NALGENE.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480.
Концентраторы круглодонные на 100 и 250 куб. см, НШ 29 КГУ-100 (250), ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая CP SIL 8CD DF = 0,25 UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог НР-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма VARIAN.
Стаканы химические емкостью 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 25336-82Е.
Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
Фильтры бумажные «красная лента», ТУ 6-09-2678-77.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К подготовке проб допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7.1.1 Подготовка хроматографической колонки, заполненной Флоризилом, для очистки проб
На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 10 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 5 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Колонку промывают последовательно 15 куб. см ацетона (остаток растворителя в колонке отжимают) и 15 куб. см гексана. Смывы отбрасывают и оставляют колонку на сутки до полного высыхания.
7.1.2 Проверка хроматографического поведения Ципродинила на колонках с Флоризилом
При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Ципродинила на колонке. В стакан емкостью 50 куб. см помещают 1 куб. см стандартного раствора Ципродинила в гексане с концентрацией 1 мкг/куб. см, добавляют 4 куб. см гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Пропускают через колонку 25 куб. см смеси гексан:ацетон — 9:1, отбирая последовательно по 5 куб. см элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм. По результатам обнаружения Ципродинила в каждой фракции определяют объем смеси гексан:ацетон — 9:1, необходимый для полного вымывания Ципродинила.
7.2 Приготовление рабочих растворов
7.2.1 Приготовление 2% раствора безводного сульфата натрия
Навеску 2 г безводного сульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм, добавляют 600 — 700 куб. см дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения соли и доводят водой до метки.
7.3 Приготовление стандартных растворов
Навеску 50 мг Ципродинила (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 ацетоном готовят рабочие растворы Ципродинила с концентрацией 0,10; 0,25; 0,50; 1,00 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.
7.4 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Ципродинила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Ципродинила в растворе в мкг/куб. см.
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79, а также с ГОСТ 25896-83 - «Виноград свежий. ТУ» и ГОСТ 25892-83 — «Виноградный сок. ТУ».
Пробы соков хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °С не более 10 суток. Пробы винограда хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 — 4 °С не более суток. Для длительного хранения пробы винограда замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °С до 2-х лет.
9.1 Виноград, ягоды
9.1.1 Экстракция Ципродинила из анализируемой пробы
Навеску 10 г измельченной пробы помещают в полипропиленовые банки (флаконы) объемом 250 куб. см, приливают 40 куб. см ацетонитрила и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в делительную воронку емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром «красная лента». Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 40 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение 15 мин. Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку.
К объединенному экстракту в делительную воронку приливают 25 куб. см гексана и встряхивают в течение минуты. После разделения слоев нижний слой сливают в стакан емкостью 200 куб. см, а гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 25 куб. см гексана.
Промытый экстракт сливают в концентратор емкостью 250 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °С.
9.1.2 Переэкстракция хлористый метилен
Водный остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2% раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 50 куб. см хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 2 минут. После разделения слоев нижний слой сливают в концентратор через воронку с безводным сульфатом натрия.
Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см хлористого метилена. Экстракты объединят и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С.
Далее проводят очистку пробы на колонках с Флоризилом.
9.1.3 Очистка пробы на колонках с Флоризилом
Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 куб. см гексана и наносят на колонку с Флоризилом, подготовленную как указано в разделе 7.1.1. Промывают колонку 5 куб. см смеси гексан:ацетон — 9:1, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 20 куб. см смеси гексан:ацетон — 9:1, собирая элюат в концентратор емкостью 100 куб. см. Содержимое концентратора выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.2 Сок винограда
9.2.1 Экстракция Ципродинила из анализируемой пробы
Пробу сока 10 г помещают в делительную воронку емкостью 250 куб. см, добавляют 20 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают содержимое воронки, приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение двух минут. После разделения фаз нижний слой сливают в стакан емкостью 100 куб. см, а ацетонитрил — в концентратор емкостью 250 куб. см. Водно-солевую фазу из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют переэкстракцию Ципродинила в ацетонитрил еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение двух минут.
Экстракты объединяют и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до остатка объемом 1 — 2 мл при температуре 40 °С.
9.2.2 Переэкстракция хлористый метилен и очистка экстракта
Остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2% раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см 2% раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку.
Приливают в делительную воронку 40 куб. см хлористого метилена и проводят переэкстракцию Ципродинила, как указано в разделе 9.1.2, и очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.3.
После очистки сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.3 Условия хроматографирования
Хроматограф «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором с пределом -14 детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3 х 10 г/куб. см или другой с аналогичными характеристиками.
Капиллярная кварцевая колонка CP SIL 8CD DF = 0,25UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог НР-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура термостата колонки программированная: начальная температура — 190 °С, выдержка 1 минута, нагрев колонки по 20 °С в минуту до 260 °С; время анализа — 10 мин.
Температура испарителя — 230 °С, детектора — 300 °С.
Регулятор расхода гелия — РРГ-11.
Газ 1 — гелий (газ-носитель), давление на входе — 120 кПа, линейная скорость — 27,902 см/сек., давление на выходе — 101,3 кПа; поток через колонку — 0,881 куб. см/мин.; мертвое время — 1,79 мин.
Газ 2 — гелий (сброс пробы), расход — 8,8 куб. см/мин.; деление потока — 1:10.
Газ 4 — азот (поддув в детектор), расход во время анализа — 30 куб. см/мин.
Газ 5 — водород, расход во время анализа — 11,5 куб. см/мин.
Газ 6 — воздух, расход — 200 куб. см/мин.
Продувка детектора и испарителя азотом после анализа — по 50 куб. см/мин. в течение 3 минут при температуре колонки 250 °С. Расход газов: Г1 — 50; Г2 — 40; Г4 — 40 куб. см/мин.
Абсолютное время удерживания Ципродинила — 6 мин. 10 сек. — 6 мин. 12 сек.
Минимально детектируемое количество Ципродинила в анализируемом объеме — 0,1 нг.
Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,1 — 1,0 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Ципродинила 1,0 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.
Для определения содержания Ципродинила в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:
Sпр х А х V
Х = ------------- х Р, 100 х Sст х m
Х — содержание Ципродинила в пробе, мг/кг;
Sст — площадь пика стандарта, мВ;
Sпр — площадь пика образца, мВ;
А — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
Р — содержание Ципродинила в аналитическом стандарте, %.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
(Х +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности Р = 0,95,
_
где Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,02 мг/кг» <*>.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = Х' - Х - С , к д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.