--- title: "\"МУК 4.1.2289-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 2-этилгексилового эфира дикамбы в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2289-07" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2289-07" --- ## "МУК 4.1.2289-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 2-этилгексилового эфира дикамбы в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.2289-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 2-этилгексилового эфира дикамбы в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 10.10.2007) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 28 декабря 2007 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
10 октября 2007 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-ЭТИЛГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА ДИКАМБЫ** **В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ** **ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ** **ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2289-07**
Дата введения
28 декабря 2007 года Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации 2-этилгексилового эфира дикамбы в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,2 - 2,0 мг/куб. м; 0,1 - 1,0 мкг/смыв, соответственно. 2-Этилгексиловый эфир 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (IUPAC) Структурная формула (не приводится). C H Cl O 16 22 2 3 Мол. масса 333,3 Тягучая жидкость от желтого до темно-коричневого цвета со специфическим запахом. Плотность 1,06 (при 0 °C). Температура кипения - > 300 °C, температура замерзания - минус 10 °C. Не растворим в воде (при 25 °C). Растворим в большинстве органических растворителях. Подвержен быстрому гидролизу в водной среде. Краткая токсикологическая характеристика: Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс (самки), мышей (самки) - 50 > 10000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ) для кроликов - > 2000 50 мг/кг. Область применения 2-Этилгексиловый эфир дикамбы рекомендуется в качестве гербицида против однолетних, в том числе устойчивых к 2.4-Д и МЦПА, и некоторых многолетних двудольных сорняков на пшенице яровой и озимой, ячмене, ржи, овсе, просе, сорго. ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м. ## 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерений Измерения концентраций 2-этилгексилового эфира дикамбы выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ЭЗД). Концентрирование 2-этилгексилового эфира дикамбы из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят смесью ацетон-гексан (9:1, по объему). Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 83,96%, с поверхности кожи - 78,37%. Определению не мешает 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы ### 3.1. Средства измерений Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором с -14 пределом детектирования по линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Номер Госреестра 14516-95 Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Меры массы ГОСТ 7328 Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 18860-05 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C ТУ 215-73Е Колбы мерные вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы 2-Этилгексиловый эфир дикамбы, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 97,4% (ВНИИХСЗР, НПК "Блок-1") ГСО 7734-99 Азот, о.с.ч., из баллона ГОСТ 9293 Ацетон, о.с.ч. ГОСТ 2306 н-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-4521-77 Вода дистиллированная ГОСТ 6790 Натрий углекислый, х.ч. ГОСТ 83 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или ГОСТ 18300 Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ### 3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Баня водяная Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные ТУ 6-09-2678-77 Бязь хлопчатобумажная белая Воронка Бюхнера ГОСТ 9147 Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая Колба Бунзена ГОСТ 25336 Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Насос водоструйный ГОСТ 25336 Ломтерезка механическая бытовая Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301 ТУ 2254-018-329-57768-2002 Пинцет Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336 Стекловата Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель Хроматографическая колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%. - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб. ### 7.1. Очистка органических растворителей ##### 7.1.1 Очистка ацетона Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4 карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50. ##### 7.1.2 Очистка гексана Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом. ### 7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения 7.2.1. Исходный раствор 2-этилгексилового эфира дикамбы для градуировки (концентрация 200 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,02 г 2-этилгексилового эфира дикамбы, растворяют в 50 - 60 куб. см гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца. 7.2.2. Раствор N 1 2-этилгексилового эфира дикамбы для градуировки (концентрация 20 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора 2-этилгексилового эфира дикамбы с концентрацией 200 мкг/куб. см [(п. 7.2.1)](#p100090), разбавляют гексаном до метки. Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца. 7.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 2-этилгексилового эфира дикамбы для градуировки и внесения (концентрация 0,02 - 0,2 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 20 мкг/куб. см [(п. 7.2.2)](#p100092), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией 2-этилгексилового эфира дикамбы 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/куб. см, соответственно. Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 10 дней. Эти растворы 2-этилгексилового эфира дикамбы используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества с кожных покровов методом "внесено-найдено". 7.2.4. Рабочие растворы N 6 - 8 2-этилгексилового эфира дикамбы для внесения (концентрация 10,0 - 2,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см исходного раствора 2-этилгексилового эфира дикамбы с концентрацией 200 мкг/куб. см [(п. 7.2.1)](#p100090), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией 2-этилгексилового эфира дикамбы 2,0; 4,0 и 10,0 мкг/куб. см, соответственно. Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 10 дней. Эти растворы 2-этилгексилового эфира дикамбы, а также градуировочный раствор N 1 [(п. 7.2.2)](#p100092) используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воздуха методом "внесено-найдено". ### 7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х с) от концентрации 2-этилгексилового эфира дикамбы в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки. В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.3.1](#p100104). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества. Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 6% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки. ##### 7.3.1 Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электроно-захватным детектором. Колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм. Температура детектора: 320 °C, испарителя: 260 °C. Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 230 °C, выдержка 0,5 мин., нагрев колонки со скоростью 10 градусов в мин. до температуры 240 °C, выдержка 9 мин., нагрев колонки со скоростью 10 градусов в мин. до температуры 240 °C, выдержка 3,5 мин. Скорость газа 1 (азот): 32,648 см/с, давление 135 кПа, поток 1,000 куб. см/мин. Газ 2: деление потока 1:5; сброс 5,0 куб. см/мин. Хроматографируемый объем: 1 куб. мм. Ориентировочное время выхода 2-этилгексилового эфира дикамбы: 4 мин. 15 с. Линейный диапазон детектирования: 0,02 - 0,2 нг. ### 7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха Из блока пенополиуретана с помощью механической ломтерезки вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре. ### 7.5. Подготовка салфеток для проведения смыва Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ым раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре. ## 8. Отбор и хранение проб воздуха Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух с объемным расходом 2 - 5 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему - последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель. Для измерения концентрации 2-этилгексилового эфира дикамбы на уровне 0,1 ОБУВ для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в морозильной камере при температуре ниже -15 °C - 30 дней. ## 9. Условия проведения смыва Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки). До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его с целью удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы. Смыв проводят способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают кожный покров сверху вниз. Операцию повторяют дважды. Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре ниже -15 °C - 30 дней. ## 10. Выполнение измерений ### 10.1. Воздух рабочей зоны Экспонированные фильтры ("синяя лента + "пенополиуретан") переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 20 куб. см смеси гексан-ацетон (9:1, по объему), помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтры еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан-ацетон объемом 15 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 мин. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в мерный цилиндр объемом 50 куб. см, доводят смесью гексан-ацетон до метки, перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.3.1](#p100104). ### 10.2. Смывы с кожных покровов Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба. Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.3.1](#p100104). Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию 2-этилгексилового эфира дикамбы в хроматографируемом растворе. Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,2 мкг/куб. см, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз). Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостых (контрольных) проб - экстрактов неэкспонированных фильтров и салфетки. ## 11. Обработка результатов анализа ### 11.1. Воздух рабочей зоны Массовую концентрацию 2-этилгексилового эфира дикамбы в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле: X = C х W / V , t где: C - концентрация 2-этилгексилового эфира дикамбы в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), куб. дм. V = R х P х ut / (273 + T), t где: T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C; P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t - длительность отбора пробы, мин.; R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны. _ За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов _ двух параллельных определений X и X (X = X + X ) / 2), расхождение между 1 2 1 2 которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |X - X | <= d, 1 2 _ d = d х X / 100, мг/куб. м, отн. где: d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м; d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 7%). отн. ### 11.2. Смывы с кожных покровов Массовую концентрацию 2-этилгексилового эфира дикамбы в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле: Х = C х W, где: C - концентрация 2-этилгексилового эфира дикамбы в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см. Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему. ## 12. Оформление результатов измерений Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (+/- 25%), P = 0,95 _ или X +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95, где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность. _ дельта х X ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м (мкг/смыв). 100 Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность. Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание 2-этилгексилового эфира дикамбы в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,2 мг/куб. м; смыва - менее 0,1 мкг/смыв" <*>. --- <*> - 0,2 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 5 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва 200 кв. см), соответственно. ## 13. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ## 14. Разработчики Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, Л.В. Горячева (ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора"). ---