---
title: "\"МУК 4.1.2163-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2163-07"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2163-07"
---

## "МУК 4.1.2163-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2163-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 15.02.2007)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 мая 2007 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
15 февраля 2007 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГАЛОКСИФОПА-Р-МЕТИЛА**
**И ГАЛОКСИФОПА-Р В ВОДЕ, ГАЛОКСИФОПА-Р В ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ**
**МАССЕ РАСТЕНИЙ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, КОРНЕПЛОДАХ САХАРНОЙ,**
**КОРМОВОЙ И СТОЛОВОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ ЛЬНА, РАПСА,**
**СОИ, ПОДСОЛНЕЧНИКА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.2163-07**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения<br>
1 мая 2007 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в диапазоне 0,001 - 0,02 мг/куб. дм и Галоксифопа-Р в почве, клубнях картофеля в диапазоне 0,005 - 0,1 мг/кг, зеленой массе растений, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника в диапазоне 0,01 - 0,2 мг/кг.
<a id="p100011"></a>Краткая характеристика препарата
<a id="p100012"></a>Фирма-производитель: Дау АгроСаенсес.
<a id="p100013"></a>Торговое название: Зеллек-супер.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р-метил.
<a id="p100015"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: Метиловый эфир П-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпиридил-2-окси)фенокси]пропионовой кислоты.
<a id="p100016"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100017"></a>    Эмпирическая формула: C  H  F ClNO .
                           16 13 3    4
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 375,7.
<a id="p100019"></a>Химически чистый метиловый эфир представляет собой светло-коричневую или почти бесцветную жидкость.
<a id="p100020"></a>Давление насыщенного пара: 0,328 мПа (при 25 °С).
<a id="p100021"></a>Температура кипения: свыше 280 °С.
<a id="p100022"></a>    Коэффициент перераспределения октанол/вода: K   log Р = 4,00.
                                                 ow
<a id="p100023"></a>Растворимость: в воде - 9,08 мг/л; в ацетоне, циклогексане, дихлорметане, этаноле, метаноле, толуоле, ксилоле - свыше 1000 г/л.
<a id="p100024"></a>В биологических средах легко гидролизуется до соответствующей кислоты. Период полураспада в воде составляет 2 дня, в почве - менее одного дня, в растениях эфир разрушается до кислоты в течение 4 - 8 дней в зависимости от вида растений.
<a id="p100025"></a>Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р.
<a id="p100026"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: П-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпиридил-2-окси)фенокси]пропионовая кислота.
<a id="p100027"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100028"></a>    Эмпирическая формула: C  H  ClF NO .
                           15 11   3  4
<a id="p100029"></a>    Молекулярная масса: 361,7.
<a id="p100030"></a>    Химически чистая кислота, белый кристаллический порошок.
                                       -3
<a id="p100031"></a>    Давление насыщенного пара: 3,5 х 10   мПа (25 °С).
<a id="p100032"></a>    Коэффициент перераспределения октанол/вода: K   log Р = 0,27.
                                                 ow
<a id="p100033"></a>    Растворимость: в воде - 375 мг/л; в хлористом метиле, ксилоле, ацетоне,
этаноле, этилацетате, гексане - свыше 639 г/л.
<a id="p100034"></a>    Краткая токсикологическая характеристика: Галоксифоп-Р-метил   является
умеренно  опасным веществом по: пероральной токсичности ЛД   для крыс - 300
                                                          50
-  623  мг/кг; дермальной токсичности ЛД   для крыс - 2000 мг/кг. Оказывает
                                        50
незначительное  раздражение слизистой глаз кроликов. Побочные отрицательные
эффекты не обнаружены.
<a id="p100035"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы для Галаксифопа-Р-метила (по Галоксифопу-Р):
<a id="p100036"></a>ДСД для человека - 0,0002 мг/кг/сут.;
<a id="p100037"></a>ПДК в воде водоема - 0,001 мг/куб. дм;
<a id="p100038"></a>ОДК в почве - 0,15 мг/кг;
<a id="p100039"></a>МДУ (мг/кг): свекла сахарная, подсолнечник (семена), соя (семена) - 0,05 мг/кг; масло растительное, свекла кормовая - 0,05;
<a id="p100040"></a>ВМДУ (мг/кг): картофель - 0,01 мг/кг.
<a id="p100041"></a>Область применения препарата
<a id="p100042"></a>Галоксифоп-Р - повсходовый гербицид системного действия из группы производных арилоксифеноксипропионовой кислоты. Он замедляет синтез жирных кислот за счет ингибирования ацетилКоА-карбоксилазы. Применяется против однолетних и многолетних злаковых вегетирующих сорняков в посевах двудольных культур.
<a id="p100043"></a>Производится фирмой Дау АгроСаенсес в виде концентрата эмульсии с содержанием действующего вещества 104 г/л.
<a id="p100044"></a>Зарегистрирован в России под торговым названием Зеллек-супер, КЭ (104 г/л к-ты) для борьбы с однолетними и многолетними злаковыми сорняками в посевах рапса, сои, льна, подсолнечника, свеклы сахарной и кормовой, в посевах и посадках сосны и ели в питомниках. Норма расхода препарата от 0,5 до 1 л/га.


## 1. <a id="p100045"></a>МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА


<a id="p100046"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

<div align="right">

<a id="p100047"></a>Таблица 1

<a id="p100048"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ГАЛОКСИФОПА-Р**

</div>



<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="12%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности, +/- дельта, %, Р = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Вода (кислота)</td><td>0,001 - 0,005</td><td>100</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>5</td><td>14</td><td>18</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,02</td><td>50</td><td>4</td><td>11</td><td>14</td></tr>
<tr><td>Вода (метиловый</td><td>0,001 - 0,005</td><td>100</td><td>7</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td rowspan="2">эфир)</td><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,02</td><td>50</td><td>5</td><td>14</td><td>18</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Почва</td><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса растений</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>7</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Клубни картофеля</td><td>0,005 - 0,01</td><td>100</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>Корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>7</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>Семена рапса</td><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Масло рапса</td><td>0,1 - 0,2</td><td>25</td><td>2</td><td>6</td><td>7</td></tr>
<tr><td>0,02 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>Семена подсолнечника</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>4</td><td>11</td><td>14</td></tr>
<tr><td>Масло подсолнечника</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td>Семена сои</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>4</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Масло сои</td><td>0,1 - 0,2</td><td>25</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>0,02 - 0,1</td><td>50</td><td>2</td><td>6</td><td>7</td></tr>
<tr><td>Семена льна</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>6</td><td>17</td><td>20</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Масло льна</td><td>0,1 - 0,2</td><td>25</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>0,02 - 0,1</td><td>50</td><td>3</td><td>8</td><td>10</td></tr>
</table>


<a id="p100074"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100075"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100076"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ГАЛОКСИФОПА-Р**


<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="11%"><col width="19%"><col width="14%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Вода (кислота)</td><td>0,001</td><td>0,001 - 0,02</td><td>94,1</td><td>1,49</td><td>2,8</td></tr>
<tr><td>Вода (метиловый эфир)</td><td>0,001</td><td>0,001 - 0,02</td><td>92,7</td><td>1,74</td><td>3,6</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,1</td><td>89,2</td><td>1,24</td><td>2,3</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса растений</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>85,5</td><td>2,53</td><td>6,5</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,1</td><td>93,6</td><td>1,42</td><td>2,8</td></tr>
<tr><td>Корнеплоды сахарной свеклы</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>87,1</td><td>3,90</td><td>7,3</td></tr>
<tr><td>Семена льна</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>80,2</td><td>3,21</td><td>5,5</td></tr>
<tr><td>Масло льна</td><td>0,02</td><td>0,02 - 0,2</td><td>81,7</td><td>2,9</td><td>1,1</td></tr>
<tr><td>Семена сои</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>79,0</td><td>1,94</td><td>3,3</td></tr>
<tr><td>Масло сои</td><td>0,02</td><td>0,02 - 0,2</td><td>84,1</td><td>3,6</td><td>1,4</td></tr>
<tr><td>Семена подсолнечника</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>94,6</td><td>1,62</td><td>3,9</td></tr>
<tr><td>Масло подсолнечника</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>82,3</td><td>2,21</td><td>3,9</td></tr>
<tr><td>Семена рапса</td><td>0,1</td><td>0,1 - 1,0</td><td>92,9</td><td>3,3</td><td>1,4</td></tr>
<tr><td>Масло рапса</td><td>0,02</td><td>0,02 - 0,2</td><td>80,4</td><td>2,8</td><td>1,0</td></tr>
</table>



## 2. <a id="p100092"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100093"></a>Метод основан на определении Галоксифопа-Р-метила (вода) и Галоксифопа-Р с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с использованием набивной или капиллярной колонки после экстракции органическим растворителем, очистки экстракта путем двукратного перераспределения вещества из кислой среды в щелочную и на концентрирующих патронах, бутилирования кислоты и очистки бутилированного продукта на колонке с силикагелем.
<a id="p100094"></a>Идентификация Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100095"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.


## 3. <a id="p100096"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ



### <a id="p100097"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100098"></a>Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е, или аналогичные.
<a id="p100099"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г, ГОСТ 19491-74.
<a id="p100100"></a>Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100101"></a>Микрошприц на 10 куб. мм, ТУ 2.833.106.
<a id="p100102"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100103"></a>    Хроматограф газовый "Кристалл 2000м" с детектором по захвату электронов
                                                         -14
(ЭЗД)  с  пределом  детектирования  по  Линдану  4  х  10     г/куб.  см  и
приспособлениями для капиллярной колонки.
<a id="p100104"></a>Хроматограф газовый "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
<a id="p100105"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100106"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


### <a id="p100107"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100108"></a>Аналитический стандарт Галоксифопа-Р с содержанием 99,8% д.в. (фирма Дау АгроСаенсес).
<a id="p100109"></a>Аналитический стандарт метилового эфира Галоксифопа-Р с содержанием д.в. 99,8% (фирма Дау АгроСаенсес).
<a id="p100110"></a>Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100111"></a>Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-86.
<a id="p100112"></a>Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.
<a id="p100113"></a>н-Бутанол, х.ч., [ГОСТ 6006-78](https://bukva.ai/docs/gost-6006-78), свежеперегнанный.
<a id="p100114"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
<a id="p100115"></a>Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100116"></a>Гелий очищенный марки "А", ТУ 51-940-80.
<a id="p100117"></a>Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77.
<a id="p100118"></a>Кислота серная - 4 н водный раствор.
<a id="p100119"></a>Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
<a id="p100120"></a>Метанол, [ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77).
<a id="p100121"></a>Насадки для колонки готовые: 5% ХЕ-60 на Интертоне-Супер, размер частиц 0,12 - 0,16 мм, Хемапол, Чехия.
<a id="p100122"></a>3% OV-17 на Интертоне-Супер, размер частиц - 0,16 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия.
<a id="p100123"></a>Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77.
<a id="p100124"></a>Натрия гидроокись - 20%-ный водный раствор.
<a id="p100125"></a>Натрия бикарбонат, х.ч., [ГОСТ 4201](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79).
<a id="p100126"></a>Натрия бикарбонат, 5%-ный водный раствор.
<a id="p100127"></a>Натрий сернокислый безводный, х.ч., [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100128"></a>Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.
<a id="p100129"></a>Натрия хлорида насыщенный водный раствор.
<a id="p100130"></a>Патроны концентрирующие: Диапак Амин (0,6 г), фирма БиоХимМак, МГУ, ТУ 4215-002-05451931-94.
<a id="p100131"></a>Силикагель Л 100/250 меш, Хемапол, Чехия.
<a id="p100132"></a>Спирт этиловый ректифицированный, ТУ 6-09-1710-77.
<a id="p100133"></a>Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
<a id="p100134"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а., [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76).
<a id="p100135"></a>Стандартный раствор Галоксифопа-Р в этаноле - 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
<a id="p100136"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


### <a id="p100137"></a>3.3. Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100138"></a>Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами Диапак).
<a id="p100139"></a>Аппарат для встряхивания проб АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73.
<a id="p100140"></a>Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
<a id="p100141"></a>Блок нагревательный, сухой с регулируемой температурой с пределом 100 °С, D Block, DB-3, фирма Techna (Cambridge) Limited, Великобритания.
<a id="p100142"></a>Вакуумный насос масляный, тип ВН-461-М.
<a id="p100143"></a>Ванна ультразвуковая "Серьга", ТУ 3.836.008.
<a id="p100144"></a>Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100145"></a>Воронки делительные на 250 и 500 куб. см, ГОСТ 10054-75.
<a id="p100146"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, с водной баней.
<a id="p100147"></a>Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 1039-72.
<a id="p100148"></a>Концентраторы грушевидные (конические) 250 мл, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100149"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1, 100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
<a id="p100150"></a>Колонки хроматографические для колоночной хроматографии стеклянные или пластиковые, длина 150 - 250 мм, диаметр 15 мм.
<a id="p100151"></a>Колонка хроматографическая стеклянная для ГЖХ, длина 2 и 3 м, внутренний диаметр 3 мм.
<a id="p100152"></a>Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
<a id="p100153"></a>Мельница лабораторная электрическая, ТУ 46-22-236-84, или аналогичная.
<a id="p100154"></a>Стаканы стеклянные на 100 куб. см, ГОСТ 6236-72.
<a id="p100155"></a>Бумага универсальная индикаторная, ТУ-6-091181-76.
<a id="p100156"></a>Фильтры бумажные "красная лента", ТУ 6-09-1678-86.
<a id="p100157"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100158"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100159"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100160"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.


## 5. <a id="p100161"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100162"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
<a id="p100163"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


## 6. <a id="p100164"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100165"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100166"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100167"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100168"></a>ПОДГОТОВКА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ



### <a id="p100169"></a>7.1. Приготовление рабочих растворов



##### <a id="p100170"></a>7.1.1 Приготовление подкисленного ацетонитрила

<a id="p100171"></a>1 куб. дм ацетонитрила наливают в колбу объемом 1,5 куб. дм. К ацетонитрилу пипеткой добавляют концентрированную соляную кислоту до pH ~= 1.

##### <a id="p100172"></a>7.1.2 Приготовление раствора для бутилирования

<a id="p100173"></a>В мерную колбу объемом 100 куб. см наливают 50 куб. см предварительно перегнанного н-бутанола и осторожно приливают туда 2 куб. см концентрированной серной кислоты. Раствор перемешивают и доводят объем до метки бутанолом. Бутилирующую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.

##### <a id="p100174"></a>7.1.3 Приготовление 4 н раствора серной кислоты

<a id="p100175"></a>Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
<a id="p100176"></a>В мерную колбу объемом 1 куб. дм наливают 500 куб. см и туда осторожно приливают 112 куб. см концентрированной серной кислоты. Внимание! Происходит разогревание жидкости! Раствор осторожно перемешивают и добавляют около 150 куб. см воды. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.

##### <a id="p100177"></a>7.1.4 Приготовление 5%-ного раствора гидрокарбоната натрия

<a id="p100178"></a>В стакан на 500 куб. см помещают 50 г гидрокарбоната натрия. Приливают около 200 куб. см воды и растворяют осадок, выдерживая стакан в ультразвуковой ванне и помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают в мерную колбу на 1 куб. дм. При необходимости процедуру повторяют. После полного растворения осадка раствор в колбе доводят водой до 1 куб. дм.

##### <a id="p100179"></a>7.1.5 Приготовление 4%-ного раствора соляной кислоты в метаноле

<a id="p100180"></a>В мерную колбу на 100 куб. см добавляют небольшое количество метанола, к нему аккуратно приливают 4 куб. см концентрированной соляной кислоты, после чего доводят раствор метанолом до метки.

##### <a id="p100181"></a>7.1.6 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100182"></a>50 мг Галоксифопа-Р (аналитического стандарта) взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 куб. см, растворяют навеску в этаноле и доводят объем до метки этанолом (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.
<a id="p100183"></a>Методом последовательного разбавления исходного раствора N 1 этанолом готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10,0 мкг/куб. см, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100184"></a>Таким же образом готовят стандартные растворы метилового эфира Галоксифопа-Р для анализа воды, растворяя его в гексане.

##### <a id="p100185"></a>7.1.7 Приготовление охлаждающей смеси

<a id="p100186"></a>33 г хлорида натрия растворяют в 100 куб. см воды, в раствор добавляют лед до насыщения.

##### <a id="p100187"></a>7.1.8 Приготовление 20%-ного водного раствора гидроокиси натрия

<a id="p100188"></a>В стакане объемом 1 куб. дм взвешивают 200 г гидроокиси натрия, приливают 500 куб. см воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу объемом 1 куб. дм и доводят объем раствора водой до метки.

##### <a id="p100189"></a>7.1.9 Приготовление 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия

<a id="p100190"></a>В стакане объемом 400 куб. см взвешивают 50 г бикарбоната натрия, приливают 200 куб. см воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу объемом 1 куб. дм и доводят объем раствора водой до метки.


### <a id="p100191"></a>7.2. Подготовка патрона Диапак Амин для очистки проб семян и масла рапса, масла сои и льна


<a id="p100192"></a>7.2.1. Кондиционирование патронов. Патроны промывают 10 куб. см ацетона.

##### <a id="p100193"></a>7.2.2 Проверка хроматографического поведения Галоксифопа-Р на патронах Диапак Амин

<a id="p100194"></a>В концентратор вносят 1 куб. см стандартного раствора Галоксифопа-Р в этаноле с концентрацией 1 мкг/куб. см, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С. Добавляют в концентратор 10 куб. см ацетона, обмывают стенки концентратора, наносят на патрон и пропускают со скоростью не более 2 куб. см/мин., не допуская высыхания поверхности патрона. Смыв отбрасывают. Промывают патрон еще одной порцией ацетона 10 куб. см, смыв отбрасывают.
<a id="p100195"></a>Элюируют Галоксифоп-Р, пропуская через патрон 3 - 4 порции 4%-ной соляной кислоты в метаноле по 5 куб. см каждая и собирая их в отдельные концентраторы емкостью 100 куб. см. Собранные фракции выпаривают досуха. Сухой остаток в концентраторах переносят в виалу тремя порциями эфира по 3 куб. см и отдувают в токе теплого воздуха.
<a id="p100196"></a>После этого проводят бутилирование, как указано в [п. 7.5](#p100205). Из верхнего гексанового слоя отбирают аликвоту 1 куб. мм и вводят в капиллярный хроматограф. После введения всех проб в хроматограф рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с патрона и необходимый объем элюата.


### <a id="p100197"></a>7.3. Приготовление колонки с силикагелем для очистки бутилированного продукта



##### <a id="p100198"></a>7.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки с силикагелем

<a id="p100199"></a>В стеклянную или пластмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют ее 3,5 г силикагеля Л 100/250 меш, уплотняя путем вибрации колонки. На слой силикагеля наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения промывают заполненную колонку 40 см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане со скоростью 2 - 3 капли в секунду. После этого колонка готова к работе.

##### <a id="p100200"></a>7.3.2 Проверка хроматографического поведения бутилового эфира Галоксифопа-Р

<a id="p100201"></a>В подготовленную колонку вносят 4 куб. см стандартного раствора бутилового эфира Галоксифопа-Р с концентрацией 1 мкг/куб. см (раствор N 3, [раздел 7.5](#p100205)). Промывают колонку 10 куб. см н-гексана со скоростью 2 - 3 капли в секунду, не допуская осушения верхнего края адсорбента. После этого последовательно пропускают через колонку 5 - 6 порций 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане по 5 куб. см каждая, собирая их в отдельные емкости. Собранные фракции выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 - 2 куб. см н-гексана и вводят в хроматограф с насадочной колонкой 5 куб. мм пробы или 1 куб. мм с капиллярной колонкой. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюата.
<a id="p100202"></a>Примечание: Хроматографическое поведение Галоксифопа-Р на колонке обязательно проверяют при отработке методики и каждый раз при использовании навой партии силикагеля.


### <a id="p100203"></a>7.4. Подготовка и кондиционирование насадочной колонки


<a id="p100204"></a>Готовую насадку (5% ХЕ-60 или 3% OV-17 на Интертоне-Супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 240 °С или 280 °С в течение 8 - 10 часов.


### <a id="p100205"></a>7.5. Бутилирование Галоксифопа-Р из стандартного раствора


<a id="p100206"></a>Для приготовления градуировочных растворов отбирают 1 куб. см стандартного раствора N 2 (концентрация - 10 мкг/куб. см) в виалу и удаляют растворитель током теплого воздуха. К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в нее 10 куб. см гексана и 20 - 25 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и выстаивают до полного разделения фаз. Верхний гексановый слой используют для приготовления стандартных растворов, которые применяют при построении градуировочного графика. Концентрация Галоксифопа-Р в гексановом растворе составляет 1,0 мкг/куб. см (раствор N 3).


### <a id="p100207"></a>7.6. Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100208"></a>Методом последовательного разбавления раствора Галоксифопа-Р N 3 гексаном в мерных колбах готовят рабочие растворы с концентрациями: 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/куб. см, которые могут храниться в холодильнике не более 10 сут.
<a id="p100209"></a>Из раствора Галоксифопа-Р-метила с концентрацией 10 мкг/куб. см [(раздел 7.1.6)](#p100181) готовят последовательным разбавлением гексаном в мерных колбах стандартные растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/куб. см.


### <a id="p100210"></a>7.7. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100211"></a>7.7.1. Галоксифоп-Р. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифопа-Р в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100212"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм (капиллярная колонка) или 5 куб. мм (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.8](#p100279). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
<a id="p100213"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифопа-Р в растворе в мкг/куб. см.
<a id="p100214"></a>7.7.2. Галоксифоп-Р-метил. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифопа-Р-метила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/куб. см.
<a id="p100215"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм (капиллярная колонка) или 5 куб. мм (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.8](#p100279). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
<a id="p100216"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифопа-Р-метила в растворе в мкг/куб. см.


## 8. <a id="p100217"></a>ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ


<a id="p100218"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 26766-85, [1722-85](https://bukva.ai/docs/gost-1722-85) "Свекла столовая свежая. ТУ", [ГОСТ 28736-90](https://bukva.ai/docs/gost-28736-90) "Корнеплоды кормовые", [ГОСТ 7176-85](https://bukva.ai/docs/gost-7176-85) "Картофель свежий продовольственный заготовляемый и поставляемый. ТУ", [ГОСТ 27978-88](https://bukva.ai/docs/gost-27978-88) "Корма зеленые. ТУ", [ГОСТ 22391-89](https://bukva.ai/docs/gost-22391-89) "Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках", [ГОСТ 1129-93](https://bukva.ai/docs/gost-1129-93) "Масло подсолнечника. ТУ", [ГОСТ 7825-96](https://bukva.ai/docs/standart-gost-7825-96) "Масло соевое. ТУ", [ГОСТ 8988-77](https://bukva.ai/docs/gost-8988-77) "Масло рапсовое. ТУ", [ГОСТ 5791-81](https://bukva.ai/docs/gost-5791-81) "Масло льняное техническое. ТУ", [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правило приемки и методы отбора проб".
<a id="p100219"></a>Отобранные пробы воды, сырой почвы и продукции с высокой влажностью хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше +4 °С не более 3-х суток.
<a id="p100220"></a>Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.
<a id="p100221"></a>Для длительного хранения растительные образцы замораживаются и хранятся в холодильнике при -18 °С до 2-х лет.
<a id="p100222"></a>Семена масличных культур, подсушенные до стандартной влажности, хранят в тканевых мешочках в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6-ти месяцев. Влажные семена замораживают и хранят в морозильной камере при -14 °С до 1 года.
<a id="p100223"></a>Пробы масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 10 суток.
<a id="p100224"></a>Перед анализом аналитическую пробу воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм, свежие клубни картофеля и корнеплоды свеклы растирают на терке, семена измельчают на мельнице, растительный материал режут ножом на кусочки длиной не более 0,5 см.


## 9. <a id="p100225"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЙ



### <a id="p100226"></a>9.1. Вода



##### <a id="p100227"></a>9.1.1 Экстракция и очистка экстракта

<a id="p100228"></a>Из средней пробы воды отбирают 50 куб. см, помещают в делительную воронку, подщелачивают 5%-ным раствором бикарбоната натрия до pH 8 - 9, добавляют 20 куб. см н-гексана и встряхивают 2 минуты. После разделения слоев верхнюю водную фазу сливают в стакан, а гексан собирают в концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фазу возвращают в воронку и экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 10 куб. см гексана. Гексановые фракции объединяют в концентраторе и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Водную фазу возвращают в воронку.
<a id="p100229"></a>Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 куб. см гексана. Для определения концентрации метилового эфира Галоксифопа-Р вводят 5 куб. мм пробы (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка) в хроматограф.
<a id="p100230"></a>Оставшуюся в делительной воронке водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2 - 3. Прибавляют в воронку 20 куб. см диэтилового эфира, встряхивают воронку 2 мин. и после расслоения фаз сливают эфирный слой в отдельную посуду. Эфирную фракцию возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза по 10 куб. см эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.
<a id="p100231"></a>Эфирные экстракты объединяют и переносят в чистую делительную воронку объемом 250 куб. см. В воронку прибавляют 20 куб. см 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 - 9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см, а эфирную фракцию отбрасывают. В стакан осторожно добавляют 4 н серную кислоту до pH 2 - 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.
<a id="p100232"></a>Раствор из стакана переносят в делительную воронку на 250 куб. см, обмывая стакан 20 куб. см эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см, а эфирный слой переносят в конический концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 куб. см. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С (последние капли удаляют в токе теплого воздуха). Водную фракцию отбрасывают.

##### <a id="p100233"></a>9.1.2 Бутилирование

<a id="p100234"></a>К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100 °С в течение 30 минут. По прохождении времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 куб. см гексана и 25 куб. см дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения слоев вводят в хроматограф 5 куб. мм гексановой фракции (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка).


### <a id="p100235"></a>9.2. Почва



##### <a id="p100236"></a>9.2.1 Экстракция

<a id="p100237"></a>Навеску, соответствующую 25 г воздушно-сухой почвы, помещают в коническую колбу объемом 250 куб. см, равномерно смачивают 10 куб. см 20%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают и выдерживают 20 мин.
<a id="p100238"></a>Добавляют в колбу 50 куб. см этанола, встряхивают на приборе для встряхивания в течение часа и оставляют на ночь (влажную почву гомогенизируют предварительно с этанолом в течение 2 мин. на гомогенизаторе при 5000 об./мин.). После выдерживания в течение ночи экстракт отфильтровывают методом декантации через фильтр "синяя лента". Повторяют экстракцию с 40 куб. см этанола в течение 1 часа, экстракты объединяют. При анализе почв с содержанием гумуса более 2,5% в качестве экстрагента используют ацетон.

##### <a id="p100239"></a>9.2.2 Предварительная очистка экстракта

<a id="p100240"></a>Отбирают 20 куб. см раствора из объединенного экстракта и помещают в делительную воронку на 250 куб. см. Добавляют 25 мл дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора NaCl и при перемешивании подкисляют раствор 4 н серной кислотой до pH 2 - 3 по универсальному индикатору.
<a id="p100241"></a>Прибавляют в воронку 20 куб. см диэтилового эфира, встряхивают воронку 2 мин. и после расслоения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см и сливают эфирный слой в отдельную посуду. Повторяют экстракцию еще два раза по 10 куб. см эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.
<a id="p100242"></a>Эфирные экстракты объединяют и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. В воронку прибавляют 20 куб. см 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 - 9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев жидкости эфирную фракцию отбрасывают, а водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см. В стакан осторожно добавляют 4 н серную кислоту до pH 2 - 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.
<a id="p100243"></a>Раствор переносят в делительную воронку на 250 куб. см, обмывая стакан 20 куб. см эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз эфирный слой переносят в концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 куб. см. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, последние капли удаляют в токе теплого воздуха.
<a id="p100244"></a>Сухой остаток в концентраторе растворяют в 3 куб. см эфира и эфирную фракцию переносят в виалу для бутилирования. Концентратор обмывают еще двумя порциями эфира и эфирные фракции объединяют в виале. Объединенный эфирный раствор в виале выпаривают в токе теплого воздуха или азота досуха.

##### <a id="p100245"></a>9.2.3 Бутилирование

<a id="p100246"></a>К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100 °С в течение 30 минут. По прохождении времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 куб. см гексана и 25 куб. см дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения фаз 4 куб. см гексановой фракции (верхней) осторожно отбирают пипеткой и переносят на колонку с силикагелем для очистки.

##### <a id="p100247"></a>9.2.4 Очистка бутилированного экстракта

<a id="p100248"></a>В подготовленную по [пункту 7.3.1](#p100198) колонку вносят 4 куб. см гексанового экстракта. Прибавляют последовательно 10 куб. см гексана и 5 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане, элюируют их из колонки со скоростью 2 - 3 капли в секунду. Элюат отбрасывают. Затем пробу элюируют 20 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 2 куб. см гексана и вводят в хроматограф 5 куб. мм образца (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка).


### <a id="p100249"></a>9.3. Клубни картофеля и корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы



##### <a id="p100250"></a>9.3.1 Экстракция и очистка экстракта

<a id="p100251"></a>Из растертого на терке среднего образца клубней картофеля или корнеплодов свеклы взвешивают аналитическую пробу 10 г в конической колбе объемом 250 куб. см. Прибавляют в колбу 50 куб. см водноспиртового раствора гидроксида натрия. Закрывают колбу пробкой и встряхивают ее в течение 2 час. Экстракт фильтруют методом декантации через плотный фильтр "синяя лента" (или центрифугируют) и добавляют к навеске еще одну 50 куб. см порцию водноспиртового раствора гидроксида натрия. Встряхивают образец 30 минут, экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим.
<a id="p100252"></a>Далее поступают, как указано в [разделах 9.2.2](#p100239); [9.2.3](#p100245) и [9.2.4](#p100247) (почва).


### <a id="p100253"></a>9.3. Зеленая масса


<a id="p100254"></a>К навеске 10 г измельченной зеленой массы добавляют 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час, затем отфильтровывают в колбу через плотный фильтр (синяя лента) методом декантации, не перенося массу на фильтр. Навеску еще раз заливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и отфильтровывают в ту же колбу. Экстракты объединяют и далее анализируют экстракт, как указано в [разделах 9.2.2](#p100239); [9.2.3](#p100245) и [9.2.4](#p100247) (почва).


### <a id="p100255"></a>9.4. Семена льна и сои


<a id="p100256"></a>Навеску 10 г измельченных семян помещают в колбу объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 2 часа и оставляют на ночь. На следующий день встряхивают колбу еще 1 час и экстракт фильтруют, осторожно отжимая стеклянной палочкой, через плотный (!) фильтр (синяя лента).
<a id="p100257"></a>Переносят 10 куб. см экстракта в колбу объемом 100 куб. см, добавляют 25 куб. см дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 9, добавляя 25 - 30 куб. см 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Колбу помещают в ледяную баню с температурой -6 - 8 °С на 15 - 20 минут. После охлаждения раствор фильтруют в чистую делительную воронку через плотный фильтр и подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2 - 3. Далее анализируют экстракт, как указано в [разделах 9.2.2](#p100239); [9.2.3](#p100245) и [9.2.4](#p100247) (почва).


### <a id="p100258"></a>9.5. Семена и масло подсолнечника


<a id="p100259"></a>Навеску 10 г измельченных семян или масла помещают в колбу объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и оставляют на ночь. Затем встряхивают колбу еще 1 час и экстракт фильтруют через плотный фильтр "синяя лента".
<a id="p100260"></a>Экстракт из масла переносят в делительную воронку и нижний водный слой сливают в стакан объемом 100 куб. см.
<a id="p100261"></a>Отбирают 10 куб. см экстракта в делительную воронку, добавляют 25 куб. см дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 8 - 9 прибавлением 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Прибавляют 20 куб. см н-гексана и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз гексановый слой отбрасывают. Повторяют очистку экстракта н-гексаном еще дважды по 20 куб. см, отбрасывая гексановую фракцию.
<a id="p100262"></a>Переносят водную фазу в колбу емкостью 100 куб. см, ополаскивая посуду раствором бикарбоната натрия, и колбу помещают в ледяную баню с температурой -6 - 8 °С на 15 - 20 минут. После охлаждения раствор фильтруют в чистую делительную воронку через плотный фильтр и подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2. Далее анализируют экстракт, как указано в [разделах 9.2.2](#p100239); [9.2.3](#p100245) и [9.2.4](#p100247) (почва).
<a id="p100263"></a>Примечание: При анализе семян льна бутиловый эфир элюируют из колонки 30 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в гексане вместо указанных 20 куб. см.


### <a id="p100264"></a>9.6. Семена рапса



##### <a id="p100265"></a>9.6.1 Экстракция

<a id="p100266"></a>Навеску измельченных семян рапса 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 куб. см, добавляют 50 куб. см подкисленного ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 45 минут. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в концентратор емкостью 250 куб. см через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 куб. см подкисленного ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 10 куб. см и выпаривают ее на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С до капель масла.

##### <a id="p100267"></a>9.6.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

<a id="p100268"></a>Остаток в концентраторе, полученный по [разделу 9.6.1](#p100265), разводят в 5 куб. см ацетона, ополаскивают стенки концентратора, добавляют 50 куб. см 5%-ного раствора гидрокарбоната натрия и переносят водную фазу в делительную воронку.
<a id="p100269"></a>Добавляют в воронку 5 г хлористого натрия и 20 куб. см гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний гексановый отбрасывают. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Очистку повторяют еще дважды, используя для этого каждый раз 20 куб. см гексана.
<a id="p100270"></a>Водную фракцию переносят в ту же делительную воронку, подкисляют 4 н серной кислотой до pH = 1, дегазируют, добавляют 30 куб. см эфира и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 - 2 мин.
<a id="p100271"></a>После разделения слоев нижний водный слой сливают в стакан, а верхний эфирный собирают в чистый концентратор емкостью 250 куб. см, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Повторяют экстракцию еще два раза тем же объемом эфира. Объединенный экстракт выпаривают при температуре не выше 35 °С досуха. Водную фракцию отбрасывают.

##### <a id="p100272"></a>9.6.3 Очистка экстракта на патроне Диапак Амин

<a id="p100273"></a>Сухой остаток в концентраторе, полученный по [разделу 9.6.2](#p100267), растворяют в 10 куб. см ацетона и наносят на подготовленный патрон [(раздел 7.2.1)](#p100192). Патрон промывают 10 куб. см ацетона, элюат отбрасывают. Далее элюируют Галоксифоп-Р 10 куб. см 4%-ной соляной кислоты в метаноле, собирая элюент в концентратор, и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С досуха. Сухой остаток в концентраторе переносят в виалу тремя порциями эфира по 3 куб. см и отдувают в токе теплого воздуха.

##### <a id="p100274"></a>9.6.4 Бутилирование

<a id="p100275"></a>К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в виалу 10 куб. см гексана и 20 - 25 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 куб. мм вводят в хроматограф.


### <a id="p100276"></a>9.7. Масло рапса, сои, льна


<a id="p100277"></a>Навеску масла 10 г растворяют в 100 куб. см гексана и переносят в делительную воронку. Добавляют в делительную воронку 100 куб. см ацетонитрила и встряхивают смесь в течение 2 минут. После полного разделения слоев нижний (ацетонитрильный) слой собирают в концентратор 250 куб. см. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 60 куб. см ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 2 минуты. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 1/2 части и выпаривают ее на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С до капель масла.
<a id="p100278"></a>Далее проводят анализ, как указано в [разделах 9.6.2](#p100267); [9.6.3](#p100272) и [9.6.4](#p100274).


### <a id="p100279"></a>9.8. Условия хроматографирования


<a id="p100280"></a>    Хроматограф  "Цвет-550"  с  детектором постоянной скорости рекомбинации
                                           10         10
ионов.  Рабочая  шкала электрометра 16 х 10   и 8 х 10  . Скорость движения
ленты самописца 240 мм/час.
<a id="p100281"></a>Колонка стеклянная спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм. Носитель - Интертон-Супер 80 - 100 меш, неподвижная фаза - 5% ХЕ-60.
<a id="p100282"></a>Температура термостата колонки - 210 °С, детектора - 300 °С, испарителя - 250 °С.
<a id="p100283"></a>Скорость газа-носителя - 30 куб. см/мин.
<a id="p100284"></a>Объем пробы, вводимый в испаритель, - 5 куб. мм. Абсолютное время удержания бутилового эфира Галоксифопа-Р - 3 мин. 50 сек. Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,025 - 0,5 нг.
<a id="p100285"></a>Альтернативная фаза: 3% OV-17 на Интертоне. Длина колонки 3 метра.
<a id="p100286"></a>Температура термостата колонки - 250 °С, детектора - 340 °С, испарителя - 270 °С.
<a id="p100287"></a>Абсолютное время удерживания бутилового эфира Галоксифопа-Р - 2 мин. 58 сек.
<a id="p100288"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/куб. см, разбавляют.
<a id="p100289"></a>    Газовый хроматограф "Кристалл 2000м" с детектором по захвату электронов
                                                       -14
(ЭЗД)  с  пределом  детектирования  по  Линдану  4 х 10     г/куб.  см    и
приспособлениями для капиллярной колонки.
<a id="p100290"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1, Methyl Siloxane, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100291"></a>Температура детектора - 320 °С, испарителя - 260 °С, колонки - 220 °С.
<a id="p100292"></a>Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, режим нормальный, скорость 20 см/с, давление 101,8 кПа.
<a id="p100293"></a>Газ 2 (гелий) - 30 куб. см/мин.: расход 0,5 куб. см/мин., сброс 1:60.
<a id="p100294"></a>Газ 3 (азот, поддув детектора) - 45 куб. см/мин.
<a id="p100295"></a>Абсолютное время удерживания Галоксифопа-Р - 9 мин. 38 сек.
<a id="p100296"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах - 0,01 - 0,1 нг.
<a id="p100297"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
<a id="p100298"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией Галоксифопа-Р 0,1 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.
<a id="p100299"></a>Количественное определение Галоксифопа-Р проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Галоксифопа-Р с концентрацией 0,005 - 0,1 мкг/куб. см.


## 10. <a id="p100300"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ


<a id="p100301"></a>Содержание Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой, столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                              Н  х А х V х D
                               1
<a id="p100302"></a>                          Х = -------------- х Р,
                               Н  х m х 100
                                0

    где:
    Х - содержание гербицида в пробе, мг/кг;
    Н  - высота пика образца, мм;
     1
    Н  - высота пика стандарта, мм;
     0
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (куб. см);
    m - масса или объем анализируемого образца, г или куб. см;
    Р  -  содержание Галоксифопа-Р или его метилового эфира в аналитическом
стандарте, %;
    D - фактор разбавления, учитывающий взятие аликвот в ходе определения.


## 11. <a id="p100303"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ


<a id="p100304"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100305"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(таблица 1)](#p100048), при этом
r = 2,8 сигма .
             r
<a id="p100306"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100305) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


## 12. <a id="p100307"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ


<a id="p100308"></a>Результат анализа представляют в виде:

              _
<a id="p100309"></a>             (Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

    где:
    _
    Х   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100310"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100048)), %.
<a id="p100311"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100312"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг" <*>.

<a id="p100313"></a>

---

<a id="p100314"></a><*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения.


## 13. <a id="p100315"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ


<a id="p100316"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100317"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100318"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100319"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100320"></a>                       С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         л,Х         л,Х'

    где   +/-  ДЕЛЬТА  _  (+/-  ДЕЛЬТА  _ )  -  характеристика  погрешности
                     л,Х              л,Х'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

<a id="p100321"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

                                          _
<a id="p100322"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100048)), %.
<a id="p100323"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100324"></a>                             К  = Х' - Х - С ,
                              к             д

         _    _
    где  Х',  Х,  С   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100303)) содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100325"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100326"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,Х'         л,Х

<a id="p100327"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
<a id="p100328"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100329"></a>                                |К | <= К,                              (2)
                                  к

процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100330"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100329) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100331"></a>13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

<a id="p100332"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100333"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[таблица 1](#p100048)), %.


## 14. <a id="p100334"></a>РАЗРАБОТЧИКИ


<a id="p100335"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева.
<a id="p100336"></a>Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".



<a id="p100337"></a>

---