--- title: "\"МУК 4.1.2096-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2096-06" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2096-06" --- ## "МУК 4.1.2096-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания" # "МУК 4.1.2096-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 02.08.2006) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие со 2 августа 2006 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
2 августа 2006 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИ(ХЛОРЭТИЛ)ФОСФАТА** **МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2096-06**
Дата введения:
с момента утверждения 1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 N 20). 3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г. 4. Введены впервые. ### Введение Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" [(выпуск 48)](https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2097-06) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", [ГОСТ Р ИСО 5725-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений" (части 1-6). Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним. Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств. ### 1. Область применения Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций от 0,05 до 1,00 мг/куб. м. ### 2. Характеристика вещества #### 2.1 Структурная формула: Cl-CH2-CH2-O\ \ Cl-CH2-CH2-O-P=O / Cl-CH2-CH2-O/ #### 2.2 Эмпирическая формула C H Cl O P. 6 12 3 4 #### 2.3 Молекулярная масса: 285,49. #### 2.4 Регистрационный номер CAS 115-96-8. #### 2.5 Физико-химические свойства. Три(хлорэтил)фосфат (ТХЭФ) - прозрачная маслянистая жидкость. Температура кипения 330 °C. Растворим в ряде органических растворителей: этиловом спирте, бензоле, ацетоне. Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль. #### 2.6 Токсикологическая характеристика. ТХЭФ оказывает раздражающее действие на кожу и глаза. Обладает кожно-резорбтивным, сенсибилизирующим, эмбриотропным, гонадотропным, тератогенным, мутагенным действием. По степени воздействия на организм ТХЭФ относится ко 2 классу опасности (вещества высокоопасные). Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м. ### 3. Метрологические характеристики Таблица 1
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ**
**ПОГРЕШНОСТИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ**
**ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95** | Диапазон измерений ТХЭФ, мг/куб. м | Характеристика погрешности (границы, в которых находится погрешность) +/- дельта, % | Характеристика случайной составляющей погрешности (среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности) ° сигма (дельта), % | Характеристика систематической составляющей погрешности (границы, в которых находится систематическая составляющая погрешности) +/- дельта , % с | | --- | --- | --- | --- | | От 0,05 до 1,0 вкл. | 24 | 11 | 10 | ### 4. Метод измерений Измерение массовой концентрации ТХЭФ выполняют методом газовой хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ЭЗД). Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор. Нижний предел измерения содержания ТХЭФ в анализируемом объеме раствора - 0,0008 мкг. Нижний предел измерения массовой концентрации в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 16 куб. дм воздуха). Метод специфичен в условиях производства ТХЭФ. Определению не мешают хлорокись фосфора, этиленхлоргидрин, дихлорэтан, окись этилена, три(хлорпропил)фосфат. ### 5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы #### 5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы Газовый хроматограф "Кристалл-2000", укомплектованный капиллярным модулем, детектором по захвату электронов и компьютерной системой обработки результатов анализа NetChrom Колонка хроматографическая длиной 15 м, внутренним диаметром 0,2 мм и толщиной жидкой фазы SE 30 - 0,96 мкм Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-01 Гири, набор (1 - 100 г) F ГОСТ 7328-01 1 Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833.106 Аспирационное устройство М 822 ТУ 64-1-862-82 Ротаметр с пределами измерения расхода воздуха от 1 до 20 куб. дм/мин. ТУ 64-1-0801-256-80 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-95 Термометр ртутный стеклянный лабораторный ТЛ N 2 ТУ 25-2021.003088 Секундомер СОС пр. 26-2-000 ТУ 25-1819-0021-90 Фильтродержатель ТУ 95.72.05-77 Фильтр АФА-ВП-10 ТУ 95-1892-89 Колбы 1-25-2, 1-50-2 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Пипетки 2-1-2-1, 2-1-2-2, 2-1-2-5, 2-2-2-10 [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Поглотительные приборы Рыхтера ТУ 25-11-1136-75 Пробирки П-1-10-0,1 ХС [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Стаканчик СВ 19/9 ГОСТ 25336-82 Азот сжатый, ос.ч. ГОСТ 9293-74 #### 5.2. Реактивы ТХЭФ, массовая доля основного вещества не менее 95% (свид. о гос. регистрации ВТ от 15.05.96 N 000927, постоянно) Спирт этиловый ректификованный (этанол) ГОСТ 18300-87 Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и реактивов по квалификации не хуже вышеуказанных и обеспечивающих показатели точности, установленные данной МВИ. ### 6. Требования безопасности 6.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора. 6.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88. 6.3. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91. #### 6.4 При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 2 МРа (150 kgf/cm ) необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-03-576-03, Госгортехнадзор России, 2003). ### 7. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие опыт работы на хроматографе и персональном компьютере. ### 8. Условия измерений 8.1. Процессы приготовления растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%. 8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор. ### 9. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку прибора, подготовку хроматографической колонки, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб. #### 9.1. Подготовка прибора Включение прибора и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору. #### 9.2. Подготовка хроматографической колонки Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 1 куб. см/мин. в течение 18 ч при температуре 250 °C. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих факторов колонка готова к работе. #### 9.3. Приготовление растворов 9.3.1. Приготовление исходного стандартного раствора ТХЭФ. Мерную колбу вместимостью 50 куб. см взвешивают, помещают 2 - 3 капли ТХЭФ, взвешивают вторично, растворяют в этаноле и доводят им объем раствора до метки. По разности взвешивания определяют массу навески ТХЭФ. Массовую концентрацию ТХЭФ (мг/куб. см) в растворе рассчитывают по формуле: m x A C = --------, V x 100 где: m - масса навески ТХЭФ, взятой для приготовления раствора, мг; A - массовая доля основного вещества в ТХЭФ, %; V - объем колбы, куб. см. Срок хранения раствора - одна неделя. 9.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора ТХЭФ с массовой концентрацией 0,04 мг/куб. см. Готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор готовят в день установления градуировочной характеристики. #### 9.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (относительные единицы) от массовой концентрации ТХЭФ (мг/куб. см), устанавливают по шести градуировочным растворам, приготовленным в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого, в соответствии с табл. 2, в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора, приготовленного по [п. 9.3.2](#p100091), доводят объемы растворов до меток этанолом, перемешивают. Таблица 2
**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**
**ХАРАКТЕРИСТИКИ ТХЭФ** | Номер градуировочного раствора | Рабочий стандартный раствор (C = 0,04 мг/куб. см), куб. см | Этанол, куб. см | Концентрация ТХЭФ в градуировочном растворе, мг/куб. см | Содержание ТХЭФ в анализируемом растворе, мкг | | --- | --- | --- | --- | --- | | 1 | 0 | 25,0 | 0 | 0 | | 2 | 0,5 | 24,5 | 0,0008 | 0,0008 | | 3 | 1 | 24,0 | 0,0016 | 0,0016 | | 4 | 2 | 23,0 | 0,0032 | 0,0032 | | 5 | 3 | 22,0 | 0,0048 | 0,0048 | | 6 | 5 | 20,0 | 0,0080 | 0,0080 | | 7 | 10 | 15,0 | 0,0160 | 0,0160 | В испаритель хроматографа микрошприцем вводят 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и холостой пробы, хроматографируют не менее 5 раз. Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле: C K = -, S где: C - массовая концентрация ТХЭФ в градуировочном растворе, мг/куб. см; S - среднее арифметическое значение площадей пиков ТХЭФ в данном градуировочном растворе, относительные единицы. Градуировочные растворы устойчивы в течение рабочего дня. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб: температура термостата колонки 220 °C; температура испарителя 250 °C; температура детектора 270 °C; расход газа-носителя (азот) 1 куб. см/мин.; время удерживания 5,8 мин.; объем вводимой пробы 1 куб. мм. Проверку стабильности градуировочной характеристики проводят при постоянной работе один раз в квартал или при изменении условий анализа. Режим работы при анализе и градуировке должен быть постоянным и одинаковым. #### 9.5. Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Рыхтера, содержащий 3 куб. см этилового спирта, в течение 10 мин. Для определения 1/2 ПДК ТХЭФ следует отобрать 16 куб. дм воздуха.
Отобранные пробы хранятся в закрытых стаканчиках в течение суток.
### 10. Выполнение измерений Аэрозольный фильтр с пробой помещают в стаканчик, приливают раствор из поглотительного прибора Рыхтера. Поглотительный прибор промывают 3 куб. см этанола и растворы объединяют. Сорбированный на фильтре ТХЭФ растворяют при постоянном перемешивании в течение 3 - 5 мин. Степень десорбции составляет 92%. Раствор количественно переносят в мерную пробирку и упаривают до объема 1 куб. см. Вводят 1 куб. см спиртового раствора с помощью микрошприца в испаритель хроматографа в условиях [п. 9.4](#p100093) не менее двух раз. ### 11. Вычисление результатов измерений Массовую концентрацию ТХЭФ в воздухе рабочей зоны (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле: 3 K x S x V x 10 1 C = ----------------, V x R о где: K - градуировочный коэффициент; S - среднее арифметическое значение площадей пиков ТХЭФ (относительные единицы); V - объем анализируемого раствора, куб. см; 1 V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к о
стандартным условиям, куб. дм [(Прилож. 1)](#p100166);
R - коэффициент извлечения ТХЭФ с фильтра (R = 0,92). ### 12. Оформление результатов анализа Результат количественного анализа представляют в виде: (C +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м; P = 0,95, где ДЕЛЬТА = 0,01 x дельта x C - характеристика абсолютной погрешности.
Значение дельта приведено в [табл. 1](#p100032).
### 13. Контроль погрешности МВИ #### 13.1. Внутренний оперативный контроль воспроизводимости Образцами для оперативного контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Отобранные пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, получают два результата C и C анализа двумя операторами, максимально 1 2 варьируя условия проведения анализа. Контроль воспроизводимости проводят путем сравнения результата контрольной процедуры D с нормативом контроля воспроизводимости D . к н Рассчитывают результат контрольной процедуры D , равный расхождению к двух результатов измерений концентраций D = |C - C | <= D , к 1 2 н где: C , C - результаты анализа, полученные двумя операторами; 1 2 D = 0,30 x C - норматив контроля воспроизводимости, где C - среднее н арифметическое значение результатов двух измерений. Если выполняется условие D <= D , то воспроизводимость измерения
к н
считается удовлетворительной.
При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. #### 13.2. Оперативный контроль точности МВИ с помощью аттестованных растворов ##### 13.2.1 Приготовление аттестованных растворов ТХЭФ. В четыре мерные колбы вместимостью 25 куб. см помещают с помощью пипеток 1, 2, 5, 10 куб. см рабочего стандартного раствора с массовой концентрацией 0,04 мг/куб. см, приготовленного по [п. 9.3.2](#p100091), и доводят объемы растворов до метки этанолом. Получают растворы с массовыми концентрациями 0,0016 мг/куб. см (смесь A), 0,0032 мг/куб. см (смесь B), 0,0080 мг/куб. см (смесь C), 0,0160 мг/куб. см (смесь D). Значение относительной погрешности измерения массовой концентрации ТХЭФ в аттестованных смесях A, B, C, D не превышает +/- 3,3% при доверительной вероятности P = 0,95. 13.2.2. Измерение массовой концентрации ТХЭФ в аттестованных растворах. Аттестованные растворы анализируют в условиях [п. 10](#p100125). Массовую концентрацию ТХЭФ в анализируемом растворе (C, мг/куб. см) определяют по предварительно определенной градуировочной характеристике. ##### 13.2.3 Обработка результатов контроля погрешности МВИ. Рассчитывают среднее арифметическое значение результатов двух измерений ТХЭФ в аттестованном растворе X + X 1 2 X = -------, 2 где X и X - результаты измерений ТХЭФ в аттестованном растворе. 1 2 Точность измерения считается удовлетворительной, если полученное значение удовлетворяет условию |C - X| <= K , н где: X - результат контрольного измерения концентрации в аттестованном растворе; C - аттестованное значение массовой концентрации ТХЭФ в аттестованной
смеси;
K - норматив контроля точности (K = 0,19 x C). н н Если точность контрольных измерений признана неудовлетворительной, эксперимент повторяют с использованием других проб. При несоответствии полученных результатов нормативу оперативного контроля точности выясняют причины и устраняют их. ### 14. Нормы затрат времени на анализ Для проведения серии анализов из двух проб требуется 1 ч. Методические указания разработаны НИЦ "Экос", аналитическая лаборатория НИЦ ОАО "Химпром", г. Новочебоксарск. Приложение 1 **ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ** Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: V x (273 + 20) x P t V = -------------------, 20 (273 + t) x 101,33 где: V - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм; t P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. Для удобства расчета V следует пользоваться [таблицей](#p100172) коэффициентов 20 (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент. Приложение 2 **КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА** **ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**
Давление P, кПа/мм рт. ст.
t °C97,33/ 73097,86/ 73498,4/ 73898,93/ 74299,46/ 746100/ 750100,53/ 754101,06/ 758101,33/ 760101,86/ 764
-301,15821,16461,17091,17721,18361,18991,19631,20261,20581,2122
-261,13931,14561,15191,15811,16441,17051,17681,18311,18621,1925
-221,12121,12741,13361,13961,14581,15191,15811,16431,16731,1735
-181,10361,10971,11581,12181,12781,13381,13991,14601,14901,1551
-141,08661,09261,09861,10451,11051,11641,12241,12841,13131,1373
-101,07011,07601,08191,08771,09861,09941,10531,11121,11411,1200
-61,05401,05991,06571,07141,07721,08291,08871,09451,09741,1032
-21,03851,04421,04991,05561,06131,06691,07261,07841,08121,0869
01,03091,03661,04231,04771,05351,05911,06481,07051,07331,0789
+21,02341,02911,03471,04021,04591,05141,05711,06271,06551,0712
+61,00871,01431,01981,02531,03091,03631,04191,04751,05021,0557
+100,99440,99990,00541,01081,01621,02161,02721,03261,03531,0407
+140,98060,98600,99140,99671,00271,00741,01281,01831,02091,0263
+180,96710,97250,97780,98300,98840,99360,99891,00431,00691,0122
+200,96050,96580,97110,97830,98160,98680,99210,99741,00001,0053
+220,95390,95920,96450,96960,97490,98000,98530,99060,99320,9985
+240,94750,95270,95790,96310,96830,97350,97870,98390,98650,9917
+260,94120,94640,95160,95660,96180,96690,97210,97730,97990,9851
+280,93490,94010,94530,95030,95550,96050,96570,97080,97340,9785
+300,92880,93390,93910,94400,94320,95420,95940,96450,96700,9723
+340,91670,92180,92680,93180,93680,94180,94680,95190,95440,9595
+380,90490,90990,91490,91990,92480,92970,93470,93970,94210,9471
Приложение 3 **УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,** **ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ** 1. Ацетонанил
2. Дезигрин
**3. КАН**
4. Смолистые вещества
5. Хлорсульфоксим
---