---
title: "\"МУК 4.1.2087-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Альфа-циперметрина в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.2087-06"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2087-06"
---

## "МУК 4.1.2087-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Альфа-циперметрина в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.2087-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Альфа-циперметрина в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Роспотребнадзором 30.07.2006)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 сентября 2006 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
30 июля 2006 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ АЛЬФА-ЦИПЕРМЕТРИНА**
**В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<div align="center">

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.2087-06**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 сентября 2006 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса массовых концентраций альфа-циперметрина в диапазоне 0,005 - 0,05 мг/кг.
<a id="p100011"></a>Альфа-циперметрин - действующее вещество препарата ФАСТАК, КЭ (100 г/л), фирма-производитель "БАСФ".
<a id="p100012"></a>(S)-альфа-циано-3-феноксибензил(1R,3R)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилат и (R)-альфа-циано-3-феноксибензил(1S,3S)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметил циклопропанкарбоксилат (ИЮПАК), рацемат.
<a id="p100013"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100014"></a>    C  H  O NCl .
     21 19 3   2
<a id="p100015"></a>    Мол. масса: 416,3.
<a id="p100016"></a>    Бесцветные кристаллы (технический продукт - белый или палевый порошок с
легким  ароматическим  запахом). Температура плавления 78 - 81 °С. Давление
                          -2
паров  при 20 °С: 2,3 х 10   мПа. Коэффициент распределения октанол - вода:
К   log Р = 6,94  (pH 7).   Хорошо   растворим   в  ацетоне,  ацетонитриле,
 ow
хлороформе,   циклогексане,   дихлорметане,   метаноле,  толуоле,  гептане,
диметилформамиде:  ацетон  -  620,  дихлорметан - 550, циклогексанон - 515,
этилацетат  - 440 г/куб. дм (25 °С). Растворимость в воде - 0,01 мг/куб. дм
(25 °С).
<a id="p100017"></a>Альфа-циперметрин очень стабилен в нейтральной и кислой среде. Термически стабилен до 220 °С. Устойчив на воздухе и на свету.
<a id="p100018"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100019"></a>    Острая пероральная токсичность (LD  ) для крыс - 79 - 400 мг/кг; острая
                                      50
дермальная  токсичность  (LD  )  для  крыс,  кроликов  > 2000 мг/кг; острая
                            50
ингаляционная токсичность LK   (4 ч) для крыс - 0,32 мг/куб. дм.
                            50
<a id="p100020"></a>Область применения препарата
<a id="p100021"></a>Альфа-циперметрин - инсектицид контактного и внутреннего действия, используемый для борьбы с жующими и сосущими насекомыми.
<a id="p100022"></a>Препарат Фастак, КЭ (100 г/л) рекомендуется к применению на фруктах (включая цитрусовые), овощах, злаковых культурах, кукурузе, картофеле, хлопке, рисе, сое, рапсе и других технических культурах.
<a id="p100023"></a>МДУ в рапсе - не допускается.


## 1. <a id="p100024"></a>Метрологические характеристики


<a id="p100025"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<div align="right">

<a id="p100026"></a>Таблица 1

<a id="p100027"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="12%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, % Р = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Семена рапса</td><td>От 0,005 до 0,01 вкл.</td><td>100</td><td>5,9</td><td>16</td><td>19</td></tr>
<tr><td>Более 0,01 до 0,05 вкл.</td><td>50</td><td>4,6</td><td>13</td><td>16</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Масло рапса</td><td>От 0,005 до 0,01 вкл.</td><td>100</td><td>5,7</td><td>16</td><td>19</td></tr>
<tr><td>Более 0,01 до 0,05 вкл.</td><td>50</td><td>4,4</td><td>12</td><td>15</td></tr>
</table>


<a id="p100033"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100034"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100035"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="15%"><col width="19%"><col width="12%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Семена рапса</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,05</td><td>80,1</td><td>2,2</td><td>1,2</td></tr>
<tr><td>Масло рапса</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,05</td><td>88,7</td><td>4,8</td><td>2,0</td></tr>
</table>



## 2. <a id="p100039"></a>Метод измерений


<a id="p100040"></a>Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ДЭЗ) после экстракции из анализируемой пробы семян рапса смесью ацетонитрил - вода, масла - ацетонитрилом, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на колонке с флорисилом.
<a id="p100041"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
<a id="p100042"></a>Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 0,01 нг.
<a id="p100043"></a>В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в технологии выращивания рапса.


## 3. <a id="p100044"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



### <a id="p100045"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100046"></a>Газовый хроматограф, снабженный детектором                 Номер Госреестра
электронного захвата с пределом детектирования             16904-97
                 -14
по Линдану 4 х 10    г/с, предназначенный для
работы с насадочной колонкой
<a id="p100047"></a>Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
<a id="p100048"></a>Весы лабораторные общего назначения ГОСТ 7328
с наибольшим пределом взвешивания до 500 г
и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г
<a id="p100049"></a>Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100050"></a>Меры массы ГОСТ 7328
<a id="p100051"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см
<a id="p100052"></a>Пробирки градуированные вместимостью 10 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100053"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
вместимостью 25, 50, 100, 200 и 1000 куб. см
<a id="p100054"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


### <a id="p100055"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100056"></a>Альфа-циперметрин, аналитический стандарт
с содержанием действующего вещества 94,8%,
(фирма "БАСФ")
<a id="p100057"></a>Ацетон, чда ГОСТ 2603
<a id="p100058"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч                          ТУ-6-09-4326-76
<a id="p100059"></a>Вода  бидистиллированная, деионизованная или
перегнанная над KMnO
                    4
<a id="p100060"></a>н-Гексан, хч                                               ТУ-6-09-3375
<a id="p100061"></a>Натрий сернокислый, безводный, хч [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100062"></a>Изопропиловый спирт (пропанол-2), хч                       ТУ 6-09-402-75
<a id="p100063"></a>Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233
<a id="p100064"></a>Флорисил для хроматографии, 60 - 100 меш
("Кемика", Швейцария)
<a id="p100065"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты, ч [ГОСТ 22300](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76)
<a id="p100066"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


### <a id="p100067"></a>3.3. Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100068"></a>Азот газообразный из баллона, о.с.ч.
<a id="p100069"></a>Аквадистиллятор [ГОСТ 22340](https://bukva.ai/docs/gost-22340-89)
<a id="p100070"></a>Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с                       ТУ 64-1-2851-78
<a id="p100071"></a>Бумажные фильтры "красная лента" обеззоленные              ТУ 6-09-2678-77
<a id="p100072"></a>Баня водяная
<a id="p100073"></a>Воронки делительные вместимостью 150 и 250 ГОСТ 25336
куб. см
<a id="p100074"></a>Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
<a id="p100075"></a>Груша резиновая
<a id="p100076"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 200 - 250 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100077"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
100 и 200 - 250 куб. см
<a id="p100078"></a>Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним
диаметром 2 мм, заполненная 1% ХЕ-60 + 1% SF-96
на Хромосорбе WHP (100 - 200 меш)
<a id="p100079"></a>Микрошприц МШ-1А                                           ТУ 64-1-2850
<a id="p100080"></a>Насос водоструйный                                         ГОСТ 10696
<a id="p100081"></a>Ротационный вакуумный испаритель В-169
фирмы Buchi, Швейцария
<a id="p100082"></a>Стаканы химические вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100083"></a>Стекловата
<a id="p100084"></a>Стеклянная колонка длиной 25 см, внутренним
диаметром 8 - 10 мм
<a id="p100085"></a>Стеклянные палочки
<a id="p100086"></a>Установка для перегонки растворителей
<a id="p100087"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100088"></a>Требования безопасности


<a id="p100089"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100090"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.


## 5. <a id="p100091"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100092"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
<a id="p100093"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


## 6. <a id="p100094"></a>Условия измерений


<a id="p100095"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100096"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100097"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100098"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100099"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с флорисилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонке.


### <a id="p100100"></a>7.1. Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100101"></a>7.1.1 Очистка ацетона

<a id="p100102"></a>    Ацетон  перегоняют  над  небольшими  количеством  KMnO   и  прокаленным
                                                          4
карбонатом калия.

##### <a id="p100103"></a>7.1.2 Очистка ацетонитрила

<a id="p100104"></a>Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед использованием ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

##### <a id="p100105"></a>7.1.3 Очистка н-гексана

<a id="p100106"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.


### <a id="p100107"></a>7.2. Приготовление градуировочных растворов



##### <a id="p100108"></a>7.2.1 Исходный раствор альфа-циперметрина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см)

<a id="p100109"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г альфа-циперметрина, растворяют в 50 - 70 куб. см гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 4-х месяцев.
<a id="p100110"></a>Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

##### <a id="p100111"></a>7.2.2 Раствор N 1 альфа-циперметрина для градуировки (концентрация 1 мкг/куб. см)

<a id="p100112"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1,0 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.2.1)](#p100108), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают.
<a id="p100113"></a>Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
<a id="p100114"></a>7.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 альфа-циперметрина для градуировки (концентрация 0,01 - 0,1 мкг/куб. см)
<a id="p100115"></a>В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 куб. см раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см [(п. 7.2.2)](#p100111), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией альфа-циперметрина 0,01, 0,02, 0,05 и 0,1 мкг/куб. см соответственно.
<a id="p100116"></a>Растворы хранятся в холодильнике не более 2-х недель.


### <a id="p100117"></a>7.3. Приготовление растворов внесения для оценки полноты извлечения альфа-циперметрина



##### <a id="p100118"></a>7.3.1 Исходный раствор альфа-циперметрина (концентрация 100 мкг/куб. см)

<a id="p100119"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 001 г альфа-циперметрина, растворяют в 50 - 70 куб. см изопропилового спирта, доводят им же до метки, тщательно перемешивают.

##### <a id="p100120"></a>7.3.2 Основной раствор альфа-циперметрина для внесения (концентрация 1 мкг/куб. см)

<a id="p100121"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1,0 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.3.1)](#p100118), доводят до метки изопропиловым спиртом, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 2-х недель.
<a id="p100122"></a>Этот раствор используют для оценки полноты извлечения альфа-циперметрина из исследуемых образцов методом "внесено-найдено", а также контроля качества результатов измерений методом добавок.


### <a id="p100123"></a>7.4. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100124"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации альфа-циперметрина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки N 2 - 5.
<a id="p100125"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.3](#p100151). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.


### <a id="p100126"></a>7.5. Подготовка колонки с флорисилом для очистки экстракта


<a id="p100127"></a>Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г флорисила в 15 - 20 куб. см гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1,5 см. Колонка готова к работе.


### <a id="p100128"></a>7.6. Проверка хроматографического поведения альфа-циперметрина на колонке с флорисилом


<a id="p100129"></a>В круглодонную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 1 куб. см раствора N 5 для градуировки с концентрацией альфа-циперметрина 0,1 мкг/куб. см, добавляют 2 куб. см гексана, перемешивают и наносят на колонку, подготовленную по [п. 7.5](#p100126). Промывают колонку 50 куб. см гексана, элюат отбрасывают. Затем колонку промывают 70 куб. см смеси гексан - этилацетат (95:5, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в сек. Фракционно (по 10 куб. см) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 куб. см гексана, анализируют содержание альфа-циперметрина по [п. 9.3](#p100151).
<a id="p100130"></a>Фракции, содержащие альфа-циперметрин, объединяют и вновь анализируют.
<a id="p100131"></a>Устанавливают уровень вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.
<a id="p100132"></a>Примечание: Проверку хроматографического поведения альфа-циперметрина следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.


## 8. <a id="p100133"></a>Отбор проб


<a id="p100134"></a>Отбор проб производится в соответствии с [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора", "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79).
<a id="p100135"></a>Отобранные пробы семян и масла рапса хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике (4 - 6 °С) не более 1 месяца. Для длительного хранения образцы семян, не предназначенные для изготовления масла, замораживают и хранят при температуре -18 °С. Пробы масла, приготовленные в лаборатории, хранят в холодильнике не более 1 суток.
<a id="p100136"></a>Перед анализом образцы семян измельчают.


## 9. <a id="p100137"></a>Выполнение определения



### <a id="p100138"></a>9.1. Семена рапса



##### <a id="p100139"></a>9.1.1 Экстракция

<a id="p100140"></a>Образец измельченных семян рапса массой 10 г помещают в коническую колбу вместимостью 200 - 250 куб. см, вносят 50 куб. см смеси ацетонитрил - вода (80:20, по объему) и помещают на встряхиватель на 30 мин.
<a id="p100141"></a>Экстракт осторожно декантируют, фильтруя через бумажный фильтр "красная лента", в колбу для упаривания вместимостью 50 куб. см. Экстракцию повторяют еще дважды, используя по 50 куб. см смеси ацетонитрил - вода (80:20, по объему). Экстракты объединяют.

##### <a id="p100142"></a>9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

<a id="p100143"></a>Объединенный отфильтрованный экстракт, полученный по [п. 9.1.1](#p100139) и помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С до водного остатка (-30 куб. см), внимательно следя за процессом и не допуская переброса жидкости при вспенивании. Водный остаток переносят в делительную воронку вместимостью 250 куб. см. Колбу ополаскивают 20 куб. см дистиллированной воды, которую также переносят в делительную воронку. Вносят в воронку 5 г хлористого натрия, перемешивают до растворения соли, добавляют 30 куб. см гексана, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения фаз верхний органический слой отделяют, переносят в мерный цилиндр вместимостью 100 куб. см с пришлифованной пробкой, фильтруя через слой безводного сульфата натрия толщиной 1,5 см, помещенный на бумажном фильтре "красная лента" в конусной воронке.
<a id="p100144"></a>Объединенный в мерном цилиндре гексановый экстракт перемешивают. Измеряют объем, 1/2 его часть (эквивалентную 5 г семян) переносят в новую делительную воронку вместимостью 150 - 200 куб. см. Вносят 40 куб. см ацетонитрила, насыщенного гексаном, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения нижний ацетонитрильный слой отделяют, перенося в колбу для упаривания. Операцию экстракции повторяют еще дважды, используя по 40 и 30 куб. см ацетонитрила, насыщенного гексаном.
<a id="p100145"></a>Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают досуха при температуре не выше 40° и подвергают дополнительной очистке на колонке по [п. 9.1.3](#p100146).

##### <a id="p100146"></a>9.1.3 Очистка экстракта на колонке с флорисилом

<a id="p100147"></a>Остаток в круглодонной колбе, полученный по [п. п. 9.1.2](#p100142) или [9.2.1](#p100149), растворяют в 3 куб. см гексана, помещая на ультразвуковую баню на 30 - 60 сек., и наносят на колонку, подготовленную по [п. 7.5](#p100126). Колбу обмывают трижды порциями гексана по 3 куб. см, которые также наносят на колонку. Промывают колонку 50 куб. см гексана, элюат отбрасывают. Альфа-циперметрин элюируют с колонки 50 куб. см смеси гексан - этилацетат (95:5, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в сек., собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см. Раствор упаривают досуха при температуре не выше 35 °С, остаток в колбе растворяют 2,5 куб. см гексана и анализируют содержание альфа-циперметрина по [п. 9.3](#p100151).


### <a id="p100148"></a>9.2. Масло рапса



##### <a id="p100149"></a>9.2.1 Экстракция

<a id="p100150"></a>Образец масла массой 10 г помещают в коническую колбу вместимостью 200 - 250 куб. см, вносят 50 куб. см ацетонитрила, подогретого на водяной бане до 30 °С. Смесь переносят в делительную воронку вместимостью 150 - 250 куб. см. Колбу ополаскивают 50 куб. см гексана, раствор также переносят в делительную воронку, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения слоев нижний ацетонитрильный слой осторожно декантируют в мерный цилиндр вместимостью 250 куб. см. Экстракцию альфа-циперметрина повторяют еще дважды порциями ацетонитрила по 50 куб. см. Объединенный экстракт, помещенный в мерный цилиндр, перемешивают, измеряют объем раствора, 1/2 его часть (эквивалентную 5 г масла) переносят в круглодонную колбу вместимостью 200 - 250 куб. см. Растворитель упаривают при температуре не более 35 °С до маслянистого остатка, подвергают очистке по [п. 9.1.3](#p100146).


### <a id="p100151"></a>9.3. Условия хроматографирования


<a id="p100152"></a>Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
<a id="p100153"></a>Газовый хроматограф "Цвет 800", снабженный детектором электронного захвата ионов.
<a id="p100154"></a>Колонка стеклянная 1 м внутренним диаметром 2 мм, заполненная 1% ХЕ-60 + 1% SF-96 на Хромосорбе WHP (100 - 200 меш).
<a id="p100155"></a>    Температура детектора: 320 °С
<a id="p100156"></a>                испарителя: 250 °С.
<a id="p100157"></a>Температура термостата колонки: 230 °С.
<a id="p100158"></a>Скорость газа (азот): 35 куб. см/мин.
<a id="p100159"></a>Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.
<a id="p100160"></a>Ориентировочное время выхода альфа-циперметрина: 225 сек.
<a id="p100161"></a>Образцы, дающие пики, большие чем градуировочный раствор альфа-циперметрина с концентрацией 0,1 мкг/куб. см, разбавляют гексаном.


## 10. <a id="p100162"></a>Обработка результатов анализа


<a id="p100163"></a>Содержание альфа-циперметрина в пробе (Х, мг/кг) рассчитывают по формуле:

                                  А х V х К
<a id="p100164"></a>                              Х = ---------,
                                      m

<a id="p100165"></a>где:
<a id="p100166"></a>А - концентрация альфа-циперметрина, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;
<a id="p100167"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100168"></a>К = 2, с учетом объема, экстракта, взятого для анализа;
<a id="p100169"></a>m - масса анализируемого образца, г.


## 11. <a id="p100170"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100171"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100172"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(таблица 1)](#p100027), при этом r =
2,8 сигма .
         r
<a id="p100173"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100172) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


## 12. <a id="p100174"></a>Оформление результатов


<a id="p100175"></a>Результат анализа представляют в виде:

               _
<a id="p100176"></a>              (Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

    где:
    _
    Х   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100177"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100027)), %.
<a id="p100178"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100179"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,005 мг/кг" <*>

<a id="p100180"></a>

---

<div align="center">

<a id="p100181"></a><*> 0,005 мг/кг - предел обнаружения.

</div>



## 13. <a id="p100182"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100183"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100184"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100185"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100186"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100187"></a>                       С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         л,Х         л,Х'

    где +/-  ДЕЛЬТА  _ (+/- ДЕЛЬТА  _ )   -    характеристика   погрешности
                   л,Х            л,Х'
(абсолютная погрешность)  результатов  анализа, соответствующая  содержанию
компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания  компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100188"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100189"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 1](#p100027)), %.
<a id="p100190"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100191"></a>                             К  = Х' - Х - С ,
                              к             д

         _    _
    где  Х',  Х,  С   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100170)) содержания компонента в
образце    с    добавкой,   испытуемом   образце,   концентрация    добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100192"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100193"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,Х'         л,Х

<a id="p100194"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
<a id="p100195"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100196"></a>                                |К | <= К,                              (2)
                                  к
процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100197"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100196) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100198"></a>13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

<a id="p100199"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100200"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,

<div align="center">

[таблица 1](#p100027)), %.

</div>



## 14. <a id="p100201"></a>Разработчики


<a id="p100202"></a>ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора" (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана), Роспотребнадзор.



<a id="p100203"></a>

---