МУК 4.1.2050-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций Карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
(утв. Роспотребнадзором 10.04.2006)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 1 мая 2006 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
10 апреля 2006 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБОСУЛЬФАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1 мая 2006 года
1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
1. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ
Фирма-производитель: ФМС (США).
Название действующего вещества по ИСО: Карбосульфан.
Название действующего вещества по IUPAC: 2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил-(дибутиламинотио)метилкарбамат (ИЮПАК).
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H № O S. 20 32 2 3
Химически чистый Карбосульфан представляет собой вязкую коричневую жидкость.
Давление паров: 0,041 мПа при 25 °С.
Температура кипения: 124 — 128 °С при 0,1 Па.
Растворимость в воде составляет 0,3 мг/л.
Растворимость в органических растворителях: более 50% в ксилоле, гексане, хлороформе, метаноле, хлористом метилене и ацетоне.
Карбосульфан не стабилен в водных растворах. Гидролиз наблюдается в диапазоне pH ниже 7, период полураспада составляет 1 час при pH 4, 22 часа — pH 6, 184 часа — pH 7, 340 часов — pH 8, 1400 часов — pH 9 (при 25 °С).
Краткая токсикологическая характеристика: Карбосульфан является умеренно опасным по острой оральной токсичности для теплокровных (LD для
50
крыс составляет 250 мг/кг). Малоопасным по острой дермальной токсичности (LD для кроликов более 2000 мг/кг); опасным по ингаляционной токсичности
50 (LC для крыс более 1,53 мг/л). Препарат слабо раздражает кожу и глаза. 50
ОБУВ Карбосульфана в воздухе рабочей зоны — 0,2 мг/куб. м.
Область применения: Карбосульфан (Маршал) — системный инсектицид, рекомендован для борьбы с почвообитающими и листогрызущими насекомыми — вредителями цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и полевых культур, включая картофель, рис, сахарную свеклу. При почвенном применении норма расхода 2,5 — 10 г/кг семян при протравливании.
Зарегистрирован в России под названием Маршал, к.э., 250 г/л, на свекле сахарной с нормой расхода 2 — 4 л/га; Маршал, с.п., 250 г/кг, на картофеле, норма расхода — 0,5 — 1 кг/га.
2. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБОСУЛЬФАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип методики
Методика основана на определении Карбосульфана методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры «синяя лента» и трубки с активированным углем. Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений — 10.
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме — 10 нг.
Предел обнаружения в пробе — 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон определяемых концентраций — 0,1 — 2,0 мг/куб. м.
Среднее значение определения — 99,3%.
Стандартное отклонение (S) — 6,52%.
Относительное стандартное отклонение (DS) — 2,06%.
Доверительный интервал среднего — 4,67%.
Суммарная погрешность измерения не превышает 17%.
2.1.3 Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при выращивании овощных и полевых (хлор- и фосфорорганические пестициды, тио- и дитиокарбаматы).
2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование
2.2.1 Реактивы, материалы и растворы
Карбосульфан, аналитический стандарт с содержанием д.в. 90,1%.
Толуол для спектроскопии, хч, ТУ 6-09-4305-76.
Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77, прокаленный.
Активированный уголь марки БАУ, ТУ 6-09-3247-73, зернением 1,0 — 1,5 мм.
Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол.
Фильтры бумажные «синяя лента», предварительно промытые ацетоном.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
2.2.2 Приборы и оборудование
Газовый хроматограф «Цвет-550» или аналогичный, снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5 х 10 г/куб. см.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 — 3 мм.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный.
Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1862-77.
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С, ГОСТ 215-73Е.
Эксикатор вакуумный, ГОСТ 25336-82Е.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.
Колбы грушевидные со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1 и 2 мл.
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.
Стеклянные U-образные трубки высотой 10 — 11 см, внутренним диаметром 4 мм.
Воронки химические конусные диаметром 34 — 40 мм, ГОСТ 25336-82Е.
2.3. Подготовка к определению
2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии
Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10 — 12 часов.
2.3.2 Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор Карбосульфана с содержанием 400 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в толуоле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением толуолом. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.
2.3.3 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора Карбосульфана с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Карбосульфана в растворе, мкг/мл.
2.4. Отбор проб
2.4.1 Подготовка к отбору проб
Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубку с помощью воронки заполняют 500 мг активированного угля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 350 — 400 °С и выдерживания при этой температуре в течение 10 — 15 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 3-х суток.
2.4.2 Отбор проб
Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель, и трубку с активированным углем. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.
2.5. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл толуола и оставляют на 10 минут.
Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией толуола объемом 4 — 5 мл.
Активированный уголь из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 2 мл толуола, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин., периодически встряхивая.
Растворитель с угля также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл толуола и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.6.
2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов
2.6.1 Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый «Цвет-570» с ТИД.
Неподвижная фаза — 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 — 0,20 мм).
Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Рабочая шкала электрометра 16 х 10 Ом.
Скорость движения ленты самописца 200 мм/час.
Температура термостата колонки 230 °С, детектора — 320 °С, испарителя — 200 °С.
Скорость газа-носителя (азот) — 35 мл/мин.
Скорость воздуха 180 — 200 мл/мин.
Абсолютное время удерживания — 11 мин. 17 сек.
Линейный диапазон детектирования 10 — 40 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 — 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл, разбавляют толуолом.
2.6.2 Обработка результатов анализа
Концентрацию Карбосульфана в воздухе рассчитывают:
H х A х W х P
1
С = --------------, H х V х 100 0
С - концентрация Карбосульфана в воздухе, мг/куб. м;
H - высота пика стандарта, мм;
0
H - высота пика образца, мм;
1
A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм;
P - содержание Карбосульфана в аналитическом стандарте, %;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям (давление 760 мм Hg, температура 20 °С), л.
3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Помещение, в котором проводится определение Карбосульфана, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
4. РАЗРАБОТЧИКИ
Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».