---
title: "\"МУК 4.1.2041.а-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств хлорорганических пестицидов в винах и виноматериалах методом хроматомасс-спектрометрии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2041.а-06"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2041-a-06"
---

## "МУК 4.1.2041.а-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств хлорорганических пестицидов в винах и виноматериалах методом хроматомасс-спектрометрии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2041.а-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств хлорорганических пестицидов в винах и виноматериалах методом хроматомасс-спектрометрии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 11.01.2006)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 12 января 2006 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

11 января 2006 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ**
**В ВИНАХ И ВИНОМАТЕРИАЛАХ МЕТОДОМ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

МУК 4.1.2041.а-06

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

12 января 2006 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным государственным учреждением здравоохранения "Центр гигиены и эпидемиологии в городе Москве" (Иваненко А.В., Иванова Л.И., Полторацкий А.Ю., Солопов Е.В.), Федеральным государственным учреждением здравоохранения "Федеральный центр гигиены и эпидемиологии" (Брагина И.В., Шальнова Е.С.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 11 января 2006 г. Введены в действие с 12 января 2006.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### 1. <a id="p100009"></a>Область применения


<a id="p100010"></a>Методика определения остаточных количеств хлорорганических пестицидов в винах методом ГХ-МС разработана с целью обеспечения аналитического контроля остаточных количеств пестицидов в винах и виноматериалах и оценки соответствия уровня их содержания гигиеническим нормам.


### 2. <a id="p100011"></a>Метод измерения


<a id="p100012"></a>Измерения концентраций ХОП в вине выполняют методом хроматомасс-спектрометрии. Выделение и концентрирование ХОП из вин проводится экстракцией органическим растворителем, очисткой экстракта серной кислотой (в случае необходимости). Метод предназначен для анализа остаточных количеств пестицидов: альфа, бета, гамма-ГХЦГ, альдрина, гептахлора, ДДТ и его метаболитов. Полихлорированные бифенилы определению не мешают.
<a id="p100013"></a>Диапазон измеряемых концентраций - 0,0001 - 1 мг/л.
<a id="p100014"></a>Нижний предел обнаружения ХОП в вине - 0,0001 мг/л.


### 3. <a id="p100015"></a>Физико-химические свойства, токсикологическая характеристика препаратов


<a id="p100016"></a>    Альдрин  - белое   кристаллическое   вещество.   Химическое  название -
1,2,3,4,10,10-Гексахлор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4-эндоэкзо-5,8-
диметанонафталин. Молекулярная масса -  364,94.  Брутто-формула - C  H Cl .
                                                                   12 8  6
                                                                -4
Температура плавления - 104,5 - 105 °С. Упругость паров - 8 х 10    Па  при
25 °С. Растворимость (г)  при  20 °С в 100 куб. см растворителя:  в  воде -
      -5
2 х 10  , этиловом спирте - 9, ацетоне - 159, в бензоле -  350, н-гексане -
98,   четыреххлористом   углероде  -  105.  Стабилен  к  действию  щелочей.
Термически устойчив. Выпускается в форме 50%-ного  смачивающегося  порошка.
Альдрин применяют за рубежом (в РФ запрещен)  в  качестве  инсектицида  для
борьбы с саранчовыми и почвообитающими вредителями, а также  с  вредителями
хлопчатника   и  в  качестве  протравителя  семян.  Присутствие  в  пищевых
продуктах не допускается.
<a id="p100017"></a>    гамма-Изомер  гексахлорциклогексана  (линдан)  -  белое кристаллическое
вещество        без        запаха.        Химическое       название       -
1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан.     Молекулярная    масса    -    290,86.
Брутто-формула  -  C H Cl .  Температура  плавления  -  111,8  -  112,2 °С.
                    6 6  6
                                                                        -4
Растворимость  (г) при 20 °С в 100 куб. см растворителя: в воде - 7 х 10  ,
этиловом  спирте  - 6,4, ацетоне - 43,5, бензоле - 28,9, диэтиловом эфире -
20,8,  петролейном  эфире  -  3,5.  Стабилен к действию сильных кислот. Под
действием   щелочей  превращается  в  трихлорбензол.  Выпускается  в  форме
смачивающегося  порошка, концентрата эмульсии и гранулированного препарата.
Линдан  применяют  в качестве инсектицида комплексного действия. Допустимый
уровень в воде фруктах, ягодах, винограде - 0,05 мг/кг.
<a id="p100018"></a>    альфа-Изомер  гексахлорциклогексана  -  белое кристаллическое вещество.
Химическое   название  -  1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан  (альфа-изомер).
Молекулярная   масса   -  290,86.  Брутто-формула  -  C H Cl .  Температура
                                                       6 6  6
плавления  - 157 -  158,5 °С  (при  288 °С  разлагается). Упругость паров -
       -4
12 х 10    Па.  Практически   нерастворим   в  воде.  Растворим  в бензоле,
хлороформе, этиловом спирте,  этиловом эфире.  Допустимый уровень  в   воде
фруктах, ягодах, винограде - 0,05 мг/кг.
<a id="p100019"></a>    Гептахлор - белое кристаллическое вещество со слабым камфорным запахом.
Химическое                            название                            -
1,4,5,6,7,7-Гептахлор-4,7-эндометилен-3а,7,7а-тетрагидроиндин.
Брутто-формула  -  C  H Cl  .  Молекулярная  масса  -  373,35.  Температура
                    10 5  17
                                                           -4
плавления  -  95 - 96  °С.  Упругость  паров  -  533,2 х 10   Па при 20 °С.
Практически  нерастворим  в  воде.  Хорошо  растворим  в  бензоле, ксилоле,
толуоле,  этиловом  спирте.  Стабилен при воздействии влаги, света, высокой
температуры. Выпускается в виде 25%-ного концентрата, эмульсии. Применяют в
качестве  инсектицида  при обработке семян. Присутствие в пищевых продуктах
не допускается.
<a id="p100020"></a>    ДДТ   -   белое   кристаллическое   вещество.   Химическое  название  -
4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтан.   Брутто-формула  -  C  H  Cl . Молекулярная
                                                     14 10  5
масса - 354,5. Температура плавления  -  108,5 - 109 °С.  Упругость паров -
       -6
19 х 10   Па при 20 °С. Практически нерастворим в  воде.  Растворимость (г)
при 24 °С в 100 куб.  см  растворителя:  в  ацетоне  -  40,3, бензоле - 44,
диэтиловом  эфире  -  27,5, четыреххлористом углероде - 18, н-гексане - 97,
этиловом  спирте  - 2,2. Стабилен в кислой среде, разрушается под действием
щелочей.
<a id="p100021"></a>    ДДД  - белое кристаллическое вещество без запаха. Химическое название -
4,4'-Дихлордифенилдихлорэтан.    Брутто-формула  -  C  H  Cl . Молекулярная
                                                     14 10  4
масса - 318,0. Температура плавления - 112 °С.  Практически  нерастворим  в
воде, хорошо растворим в бензоле, ацетоне, метаноле, н-гексане.
<a id="p100022"></a>    ДДЭ   -   белое   кристаллическое   вещество.   Химическое  название  -
4,4'-Дихлордифенилхлорэтилен.   Брутто-формула   -  C  H Cl  .  Температура
                                                     14 8  4
плавления  -  88  °С.  Растворимость  в  воде 0,014 мг/100  куб. см. Хорошо
растворим в ацетоне, н-гексане, бензоле. Молекулярная масса - 316,0.
<a id="p100023"></a>Допустимый уровень ДДТ и его метаболитов во фруктах, ягодах, винограде - 0,1 мг/кг.


### 4. <a id="p100024"></a>Погрешность измерений


<a id="p100025"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной относительной погрешностью +/- 20% при доверительной вероятности 0,95.


### 5. <a id="p100026"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы



#### <a id="p100027"></a>5.1 Средства измерений


##### <a id="p100028"></a>5.1.1 Хроматомасс-спектрометр "Varian Saturn 4D" (Fisons "MD-800") или аналогичный состоит из:

- <a id="p100029"></a>масс-спектрометрического детектора;
- <a id="p100030"></a>газового хроматографа "Varian 3800" (Fisons 8130) или аналогичного, оснащенного капиллярной хроматографической колонкой DB5-MS, HP5-MS длиной 30 м, с внутренним диаметром 0,25 мм, с толщиной пленки неподвижной фазы 0,25 мкм или аналогичной ей;
- <a id="p100031"></a>системы обработки данных на базе персонального компьютера.

##### <a id="p100032"></a>5.1.2 Микрошприц "Hamilton" вместимостью 10 мкл или аналогичный.

<a id="p100033"></a>5.1.3. Весы лабораторные типа ВЛР-200, первого класса точности по ГОСТ 24104-2001 или аналогичные.

##### <a id="p100034"></a>5.1.4 Цилиндры мерные 2-100 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).

<a id="p100035"></a>5.1.5. Пипетки вместимостью 0,1, 0,5, 1,0 первого класса точности по [ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91).
<a id="p100036"></a>5.1.6. Колбы мерные 2-10-2, 2-200-2, 2-1000-2 по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).

##### <a id="p100037"></a>5.1.7 ГСО состава пестицидов.

<a id="p100038"></a>5.1.8. Внутренний стандарт состава раствора дейтерированных ПАУ (Аценафтен d10, Фенантрен d10, Хризен d12, Перилен d12, с концентрацией каждого компонента 2 мг/куб. см) (изг. Supelco, кат. N 4-8099).
<a id="p100039"></a>5.1.9. Кислота серная концентрированная, ч., по ГОСТ 4204-77.

##### <a id="p100040"></a>5.1.10 Натрий сернокислый безводный, ч.д.а., по ГОСТ 1166-76.


##### <a id="p100041"></a>5.1.11 Гелий газообразный очищенный марки А, ТУ 51-940-80.


##### <a id="p100042"></a>5.1.12 Гексан "эталонный" по ГОСТ 74-08-04.


##### <a id="p100043"></a>5.1.13 Петролейный эфир по ГОСТ 11992-66.


##### <a id="p100044"></a>5.1.14 Диэтиловый эфир по ГОСТ 25055-87.

<a id="p100045"></a>5.1.15. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.


### 6. <a id="p100046"></a>Требования безопасности


<a id="p100047"></a>При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами, по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100048"></a>При выполнении измерений с использованием хроматомасс-спектрометра следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


### 7. <a id="p100049"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100050"></a>К выполнению измерений допускаются лица с квалификацией не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, имеющего химическое образование и опыт работы на хроматомасс-спектрометре.


### 8. <a id="p100051"></a>Условия измерений


<a id="p100052"></a>При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
- <a id="p100053"></a>процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят при нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20 +/- 5 °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- <a id="p100054"></a>выполнение измерений на хроматомасс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящей методикой.


### 9. <a id="p100055"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100056"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие подготовительные работы:
<a id="p100057"></a>9.1. Подготовка растворителя (гексана), при необходимости - его очистка серной кислотой с последующей перегонкой.
<a id="p100058"></a>9.2. Приготовление исходных растворов определяемых хлорорганических пестицидов с номинальной концентрацией 0,2 мг/куб. см. Исходный раствор определяемых ХОП необходимо хранить в холодильнике не более 1 месяца.
<a id="p100059"></a>При отсутствии аттестованных растворов пестицидов их готовят из чистых веществ с массовой долей основного компонента не менее 98%.
<a id="p100060"></a>Для этого взвешивают на аналитических весах (с погрешностью не более 0,2 мг) по 20,0 мг каждого пестицида и помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см. Растворяют в гексане, доводя объем раствора до метки гексаном.
<a id="p100061"></a>9.3. Приготовление раствора дейтерированных ПАУ, используемых для внутренней градуировки, с концентрацией 2 мкг/куб. см.
<a id="p100062"></a>Пипеткой объемом 1 куб. см отбирают 1 куб. см основного раствора дейтерированных ПАУ (изг. Supelco, кат. N 4-8099) и помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Добавляют растворитель до метки. Получают основной раствор "внутреннего стандарта" с концентрацией 20 мкг/куб. см. Затем пипеткой объемом 5 куб. см отбирают 5 куб. см основного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см. Получают рабочий раствор дейтерированных ПАУ с концентрацией 2 мкг/куб. см.

#### <a id="p100063"></a>9.4 Приготовление градуировочных растворов.


##### <a id="p100064"></a>9.4.1 Приготовление градуировочных растворов N 1 - 3.

<a id="p100065"></a>Пипетками объемом 1,0, 0,5 и 0,1 куб. см отбирают по 1,0, 0,5 и 0,1 куб. см исходных растворов компонентов (с концентрацией 2 мг/куб. см) и помещают в три мерные колбы объемом 100 куб. см. Пипеткой объемом 0,1 куб. см в каждую колбу помещают по 0,1 куб. см раствора "внутреннего стандарта" с концентрацией 0,2 мг/куб. см. Добавляют растворитель до метки.

##### <a id="p100066"></a>9.4.2 Приготовление градуировочных растворов N 4 - 8.

<a id="p100067"></a>Градуировочные растворы N 4 - 8 готовят аналогичным образом в мерных колбах объемом 100 куб. см из промежуточного раствора с концентрацией компонентов 0,01 мг/куб. см.
<a id="p100068"></a>В табл. 1 приведены значения объемов и концентраций растворов, используемых для приготовления каждого градуировочного раствора.

<div align="right">

<a id="p100069"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100070"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКИ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ**

</div>



| N градуировочного раствора | Концентрация раствора, используемого для его приготовления, мг/куб. см | Объем пипетки, куб. см | Концентрация каждого компонента в градуировочном растворе, мкг/куб. см | Погрешность определения концентрации каждого компонента, % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 2 | 1 | 20,0 | 2,5 |
| 2 | 2 | 0,5 | 10,0 | 2,5 |
| 3 | 2 | 0,1 | 2 | 2,5 |
| 4 | 0,1 | 5 | 5 | 2,8 |
| 5 | 0,1 | 1 | 1 | 2,8 |
| 6 | 0,1 | 0,5 | 0,5 | 2,8 |
| 7 | 0,1 | 0,2 | 0,2 | 2,8 |
| 8 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 2,8 |


<a id="p100080"></a>Промежуточный раствор с концентрацией 0,1 мг/куб. см готовят по процедуре приготовления раствора N 2, но без "внутреннего стандарта".

#### <a id="p100081"></a>9.5 Подготовка прибора.


##### <a id="p100082"></a>9.5.1 Подготовка колонки.

<a id="p100083"></a>Колонку кондиционируют при температуре 250 °С в течение 1 часа.

##### <a id="p100084"></a>9.5.2 Подготовка масс-спектрометра.

<a id="p100085"></a>Перед началом рабочего дня ГХ/МС-систему проверяют с помощью автоматического теста "Quick Autotune", каждую неделю выполняют тест "Standart Autotune".
<a id="p100086"></a>Для выполнения тестов используют перфтортрибутиламин "PFTBA", ввод которого в прибор производится автоматически.
<a id="p100087"></a>Выполнения данных тестов предполагают следующие инструментальные параметры:
<a id="p100088"></a>Энергия электронов - 70 эВ (номинал);
<a id="p100089"></a>Диапазон масс - 35 - 510 а.е.м.
<a id="p100090"></a>Время сканирования - по меньшей мере 5 сканов на пик, но не более 1 секунды на скан.


### 10. <a id="p100091"></a>Получение градуировочных данных


<a id="p100092"></a>Для получения градуировочных данных используют не менее 4-х градуировочных растворов, один из них должен иметь концентрацию, близкую к нижней границе диапазона определяемых содержаний.
<a id="p100093"></a>Каждый градуировочный раствор анализируют не менее 3-х раз, вводя 1 мкл в инжектор без деления потока при следующих условиях:
<a id="p100094"></a>Температура колонки:
- <a id="p100095"></a>температура испарителя - 250 °С;
- <a id="p100096"></a>программирование температуры;
- <a id="p100097"></a>начальная температура термостата - 80 °С;
- <a id="p100098"></a>выдержка - 1 мин.;
- <a id="p100099"></a>1-ый этап программирования температуры - 20 °С/мин. от 80 °С до 160 °С;
- <a id="p100100"></a>2-ой этап программирования температуры - 8 °С/мин. от 160 °С до 300 °С;
- <a id="p100101"></a>выдержка - 15 мин.;
- <a id="p100102"></a>общее время хроматографирования - 35 мин.
<a id="p100103"></a>Газ-носитель:
<a id="p100104"></a>гелий - 4 куб. см/мин.
<a id="p100105"></a>Детектор:
- <a id="p100106"></a>энергия электронов - 70 эВ;
- <a id="p100107"></a>режим сканирования - SIM (режим сканирования выбранных ионов);
- <a id="p100108"></a>время сканирования - 0,8 сек.
<a id="p100109"></a>Времена удерживания компонентов и значения m/z основного и подтверждающих ионов приведены в табл. 2.

<div align="right">

<a id="p100110"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100111"></a>**ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ ВЕЩЕСТВ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="24%"><col width="31%"><col width="22%"><col width="23%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Название вещества</td><td rowspan="2">Время удерживания, мин.</td><td colspan="2">Характеристические массы, а.е.м.</td></tr>
<tr><td>Основной ион</td><td>Вторичные ионы</td></tr>
<tr><td>Аценафтен d10</td><td>6,78</td><td>164</td><td></td></tr>
<tr><td>альфа-ГХЦГ</td><td>9,09</td><td>181</td><td>109, 183</td></tr>
<tr><td>бета-ГХЦГ</td><td>9,74</td><td>181</td><td>109, 183</td></tr>
<tr><td>гамма-ГХЦГ</td><td>9,83</td><td>181</td><td>109, 183</td></tr>
<tr><td>Фенантрен d10</td><td>10,04</td><td>188</td><td></td></tr>
<tr><td>Гептахлор</td><td>11,50</td><td>100</td><td>272, 274</td></tr>
<tr><td>Альдрин</td><td>12,34</td><td>66</td><td>220, 263</td></tr>
<tr><td>4,4'-ДДЭ</td><td>14,60</td><td>246</td><td>176, 248</td></tr>
<tr><td>4,4'-ДДД</td><td>15,70</td><td>235</td><td>165, 237</td></tr>
<tr><td>4,4'-ДДТ</td><td>16,59</td><td>235</td><td>165, 237</td></tr>
<tr><td>Хризенс d12</td><td>17,85</td><td>240</td><td></td></tr>
<tr><td>Перилен d12</td><td>22,04</td><td>264</td><td></td></tr>
</table>


<a id="p100125"></a>Для основного характеристического и двух подтверждающих ионов, выбранных из [табл. 2](#p100111), получают хроматограмму по реконструированной сумме выбранных ионов. На каждой хроматограмме измеряют площади пиков основных характеристических ионов определяемых компонентов и "внутреннего стандарта", полученные значения заносят в табл. 3.

<div align="right">

<a id="p100126"></a>Таблица 3

</div>



| N градуировочного раствора | N анализа, (I) | Площадь характеристического иона соединения Z, (Q ) i | Площадь характеристического иона для "внутреннего стандарта", Q стi | Поправочный коэффициент соединения Z, (F ) i |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 ... ... | I ... I | Q II ... Q II | Q стII ... Q стII | F II ... F II |
| ... ... n | I ... I | Q n1 ... Q n1 | Q стn1 ... Q стn1 | ... ... ... |
| ... ... N | I ... I | Q N1 ... Q N1 | Q стN1 ... Q стN1 | F N1 ... F N1 |


<div align="center">

<a id="p100134"></a>Обработка градуировочных данных

</div>


<a id="p100135"></a>Для каждого соединения обрабатывают полученные данные следующим образом:
<a id="p100136"></a>Рассчитывают значение i-го поправочного коэффициента:

<a id="p100137"></a>                                   Q  х С
                                    i    ст
<a id="p100138"></a>                              F  = ---------,                           (1)
                               i   Q    х С
                                    стi    i

    где:
    Q   - площадь пика характеристического иона определяемого соединения на
     i
i-ой хроматограмме;
    Q    - площадь пика характеристического иона "внутреннего стандарта" на
     стi
i-ой хроматограмме;
    С   - концентрация "внутреннего стандарта" (С   = 2 мкг/куб. см);
     ст                                          ст
    С   -  концентрация  определяемого  компонента  в данном градуировочном
     i
растворе, мкг/куб. см.
<a id="p100139"></a>    Рассчитывают среднее значение поправочного коэффициента:

                                  1  k
<a id="p100140"></a>                              F = - SUM F ,                             (2)
                                  k i=1  1

    где k - число результатов измерения для данного компонента;

<a id="p100141"></a>                                k = N х l,

    где:
    N - число градуировочных растворов (N >= 4);
    l - число анализов каждого раствора (l >= 2).
<a id="p100142"></a>    Рассчитывают  значение относительного среднего квадратичного отклонения
поправочного коэффициента S , %:
                           F
                                  __________________
                          100    / 1               2
<a id="p100143"></a>                     S  = ---   /----- SUM (F - F ) , %.                (3)
                      F    F  \/ k - 1           i

<a id="p100144"></a>    Если выполняются условия:

<a id="p100145"></a>                            2S  <= 1/3 дельта,
                              f

    где:
<a id="p100146"></a>                     дельта = (дельта  - дельта ) / 2,                  (4)
                                     в         н

то  градуировка выполнена  с  достаточной  для  данной  методики  точностью
(значения дельта  и дельта  - верхняя и нижняя границы интервала, в которых
                в         н
находится   относительная  погрешность,  %,  с  вероятностью  0,95).   Если
градуировка  соответствует  всему  диапазону  измерений,   то  значение  S
                                                                          F
сравнивают   с  наименьшим   значением d. Если  градуировка   соответствует
какому-либо  диапазону измерений, то  рассчитывают  значение  d  для  этого
поддиапазона.
<a id="p100147"></a>    Если данные условия не выполняются, то либо переградуируют хроматограф,
возможно  с  использованием  другого  "внутреннего  стандарта", либо строят
градуировочную кривую:

<a id="p100148"></a>                             F = f (Q  / Q  ).
                                     i    ст

<a id="p100149"></a>    При  построении  градуировочной  кривой используют средние значения F и
(Q  / Q  ) для  каждой  концентрации.  Рассчитывают  относительное  среднее
  i    ст
квадратичное  отклонение для каждой концентрации (S  ), при этом для каждой
                                                   FC
точки должно выполняться условие:

<a id="p100150"></a>                            2S  <= 1/3 дельта,
                              F

 где дельта рассчитывается по вышеприведенной [формуле (4)](#p100146) для
соответствующего поддиапазона измерений.


### 11. <a id="p100151"></a>Отбор проб


<a id="p100152"></a>Отбор проб производится по [ГОСТ Р 51144-98](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51144-98).


### 12. <a id="p100153"></a>Проведение определения


<a id="p100154"></a>200 куб. см пробы вина помещают в делительную воронку и экстрагируют пестициды, встряхивая в течение 3-х минут, н-гексаном или петролейным эфиром тремя порциями по 30 куб. см или диэтиловым эфиром тремя порциями по 50 куб. см. В объединенный экстракт насыпают 10 г безводного сернокислого натрия или фильтруют через воронку, заполненную на 2/3 сернокислым натрием. Экстракт упаривают на ротационном испарителе до объема 5 - 7 куб. см при температуре водяной бани 35 - 40 °С под вакуумом, а затем в токе газообразного азота особой чистоты - досуха. Осушенный экстракт растворяют в 1 куб. см рабочего раствора внутреннего стандарта (С = 2 мкг/куб. см) и анализируют на хроматомасс-спектрометре, вводя в инжектор в режиме "Без деления потока" (Splitless) 1 куб. мм экстракта и осуществляя хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в [п. 10](#p100091).
<a id="p100155"></a>На каждой хроматограмме измеряют площадь пика основного характеристического иона каждого анализируемого соединения и "внутреннего стандарта". Результаты измерений заносят в таблицу по форме табл. 4 и обрабатывают в соответствии с п. 12.

<div align="right">

<a id="p100156"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100157"></a>**РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ КОМПОНЕНТОВ В ПРОБЕ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="20%"><col width="22%"><col width="11%"><col width="27%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">N пробы (параллельного определения)</td><td colspan="2">Площадь характеристических ионов</td><td colspan="2">Концентрация определяемого компонента</td></tr>
<tr><td>Определяемого компонента, Q i</td><td>Внутреннего стандарта, Q ст</td><td>В пробе Х i</td><td>Среднее значение Х, мкг/л</td></tr>
<tr><td>1</td><td>Q 1</td><td>Q ст1</td><td>Х 1</td><td rowspan="2">А</td></tr>
<tr><td>2</td><td>Q 2</td><td>Q ст2</td><td>Х 2</td></tr>
</table>


<a id="p100161"></a>Если отклик для какого-нибудь экстракта превышает рабочий предел ГХ/МС-системы, экстракт разбавляют и повторяют анализ.


### 13. <a id="p100162"></a>Обработка результатов измерения



#### <a id="p100163"></a>13.1 Вычисляют концентрацию определяемого соединения в каждой из двух

проб по формуле:

                                Q  х I
                                 i    ст
<a id="p100164"></a>                          Х = -------------, мкг/л,                     (5)
                              Q    х F х V
                               стi        о

    где:
    Q   -  площадь характеристического иона для определяемого соединения на
     i
хроматограмме i-ой пробы;
    Q     -  площадь  характеристического  иона  внутреннего  стандарта  на
     стi
хроматограмме i-ой пробы;
    I   - количество добавленного к экстракту внутреннего стандарта;
     ст
    I   = С   х V   = 2 мкг;
     ст    ст    ст
    V  - объем экстрагируемой пробы (в литрах);
     о
    F - поправочный коэффициент.

#### <a id="p100165"></a>13.2 Вычисляют среднее значение концентрации определяемого соединения:


                                  _   1  2
<a id="p100166"></a>                                  Х = - SUM Х .                         (6)
                                      2 i=1  i


#### <a id="p100167"></a>13.3 Рассчитывают   разницу  между  результатами  двух  параллельных

измерений:

<a id="p100168"></a>                              d = Х  - Х .                              (7)
                                   1    2

<a id="p100169"></a>    Полученное  значение не должно превышать предельно допустимого значения
D, которое рассчитывают по формулам (8, 9):

<a id="p100170"></a>                               D = 2,77 х S;                            (8)

<a id="p100171"></a>                              S = S    х Х,                             (9)
                                   отн

    где S     -    относительное    среднее    квадратическое    отклонение
         отн
(внутрилабораторное).
<a id="p100172"></a>При измерении содержания пестицидов в вине и виноматериалах полнота обнаружения варьирует для альфа-ГХЦГ в пределах 75 - 89%, бета-ГХЦГ - 73 - 85%, гамма-ГХЦГ (линдан) - 77 - 88%, 4,4'-ДДТ - 75 - 85%, 4,4'-ДДЭ - 65 - 72%, 4,4'-ДДД - 75 - 86%, гептахлора - 70 - 89%, альдрина - 80 - 95%.
<a id="p100173"></a>Минимально обнаруживаемые количества анализируемых соединений составляют: для альфа-, бета-, гамма-ГХЦГ - 0,01 нг, для гептахлора и альдрина - 0,01 нг, для 4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДЭ, 4,4'-ДДД - 0,01 нг.
<a id="p100174"></a>Нижний предел измерения для всех определяемых ХОП 0,01 нг.


### 14. <a id="p100175"></a>Оформление результатов измерения


<a id="p100176"></a>    Результат  измерения  концентрации  каждого  соединения  представляют в
форме:

<a id="p100177"></a>    Х = А, мкг/л       дельта от дельта  до дельта , %        при Р = 0,95
                                       н          в
    или

<a id="p100178"></a>    Х = А, мкг/л       ДЕЛЬТА от ДЕЛЬТА  до ДЕЛЬТА , мкг/л    при Р = 0,95,
                                       н          в

    где:
 А - численное значение, полученное по [формуле (6)](#p100166):

<a id="p100179"></a>                    ДЕЛЬТА   = дельта   х Х / 100, мкг/л.
                          нв         нв

<a id="p100180"></a>    Вместо дельта  и дельта  подставляют их численные значения, приписанные
                 н         в
тому   диапазону   концентрации,   к   которому   принадлежит  значение  С,
рассчитанное по уравнению:

<a id="p100181"></a>                                 Х = f(С),

<div align="center">

    где:<br>
    Х, мкг/л - зависимость результата измерения от концентрации образца;<br>
    С, мкг/л - диапазон измеряемых концентраций.

</div>







## <a id="p100182"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ


1. <a id="p100183"></a>Федеральный закон "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" N 52-ФЗ от 30.03.99.
2. <a id="p100184"></a>[ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329). ГСИ "Методики выполнения измерений".
3. <a id="p100185"></a>ГОСТ 8.589-01 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения".
4. <a id="p100186"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки, колбы. Общие технические условия".

<div align="center">

5. <a id="p100187"></a>ТУ 25-1173-102-84. Испаритель ротационный.<br>
6. <a id="p100188"></a>[ГОСТ Р 51144-98](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51144-98) "Продукты винодельческой промышленности. Правила приемки и методы отбора проб".

</div>




<a id="p100189"></a>

---