---
title: "\"МУК 4.1.2027-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств хлорсульфоксима в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.2027-05"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2027-05"
---

## "МУК 4.1.2027-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств хлорсульфоксима в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.2027-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств хлорсульфоксима в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

(утв. Роспотребнадзором 17.10.2005)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 17 октября 2005 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

17 октября 2005 года

</div>



#### <a id="p100149"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРСУЛЬФОКСИМА**
**В ВОДЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.2027-05**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100005"></a>Подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100007"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воде водоемов массовой концентрации хлорсульфоксима в диапазоне 0,0005 - 0,01 мг/куб. дм.
<a id="p100010"></a>Хлорсульфоксим - действующее вещество препарата КРОСС.ВГР (д.в. 92 г/л хлорсульфоксима к-ты + 47 г/л хлорсульфурона к-ты), производитель Каре Интернешнл. Инк (США).
<a id="p100011"></a>1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-изопропилидениминоокси-6-диметиламино-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (IUPAC).
<a id="p100012"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100013"></a>    C  H  ClN O S.
     15 18   7 4
<a id="p100014"></a>    Мол. масса: 427,8.

<a id="p100015"></a>    Белое  кристаллическое  вещество без запаха. Температура плавления: 198
                                               -6
°С.  Давление  паров  при  25  °С:  3,76  х  10    мм  рт.  ст. Коэффициент
распределения  н-октанол/вода:  K   log P -  0,018 (pH 7).  Растворимость в
                                 ow
органических  растворителях (г/куб. дм): ацетон - 105; этанол - 330; толуол
-  12; метанол - 95; н-гексан - менее 0,001. Растворимость в воде при 25 °С
(г/куб. дм): 0,025 (pH 5); 3,0 (pH 7).
<a id="p100016"></a>    Водные  растворы  устойчивы к гидролизу в щелочной среде, гидролизуются
в  кислой  среде: DT   - 750 дней (pH 10), 60 - 85 дней (pH 7), 6 - 10 дней
                    50
(pH 5), менее 1 суток (pH < 3,5).
<a id="p100017"></a>    Краткая токсикологическая характеристика:
<a id="p100018"></a>    Острая  пероральная  токсичность  (LD  )  для крыс - 1358 мг/кг; острая
                                         50
дермальная  токсичность  (LD  ) для крыс > 2500 мг/кг; острая ингаляционная
                            50
токсичность (LK  ) для крыс > 2000 мг/куб. м.
               50
<a id="p100019"></a>Область применения препарата:
<a id="p100020"></a>Препарат КРОСС, ВГР (д.в. 92 г/л хлорсульфоксима к-ты + 47 г/л хлорсульфурона к-ты) рекомендуется в качестве гербицида для борьбы с сорной растительностью на посевах зерновых колосовых культур и льна с нормой расхода 100 - 150 мл/га.
<a id="p100021"></a>ПДК хлорсульфоксима в воде водоемов - 0,001 мг/куб. дм.

<div align="center">

1. <a id="p100022"></a>Метрологические характеристики метода (P = 0,95, n = 24)

</div>


<a id="p100023"></a>Предел обнаружения: 0,0005 мг/куб. дм.
<a id="p100024"></a>Диапазон определяемых концентраций: 0,0005 - 0,01 мг/куб. дм.
<a id="p100025"></a>Среднее значение извлечения: 86,32%.
<a id="p100026"></a>Стандартное отклонение: 5,74%.
<a id="p100027"></a>Доверительный интервал среднего результата: +/- 8,62%.

<div align="right">

<a id="p100028"></a>Таблица

</div>


<div align="center">

<a id="p100029"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ХЛОРСУЛЬФОКСИМА ИЗ ВОДЫ**<br>
**(6 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**

</div>



| Среда | Внесено хлорсульфоксима, мг/куб. дм | Обнаружено хлорсульфоксима, мг/куб. дм | Полнота извлечения, % |
| --- | --- | --- | --- |
| Вода | 0,0005 0,001 0,005 0,01 | -4 -3 4,2898 х 10 +/- 5,9313 х 10 -4 -4 8,6105 х 10 +/- 1,5215 х 10 -3 -4 4,3115 х 10 +/- 7,5397 х 10 -3 -3 8,7160 х 10 +/- 1,5693 х 10 | 85,80 86,10 86,32 87,16 |


<div align="center">

2. <a id="p100035"></a>Метод измерений

</div>


<a id="p100036"></a>Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором после экстракции из анализируемой пробы воды (после подкисления) хлористым метиленом, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами.
<a id="p100037"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

<div align="center">

3. <a id="p100038"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,<br>
реактивы и материалы

</div>



#### <a id="p100039"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100040"></a>Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором       Номер Госреестра
с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США)        15945-97
<a id="p100041"></a>Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
<a id="p100042"></a>Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим ГОСТ 7328
пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г
<a id="p100043"></a>Иономер ЭВ-74 ГОСТ 22261
<a id="p100044"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2 и 2-1000-2 [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100045"></a>Меры массы ГОСТ 7328
<a id="p100046"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см
<a id="p100047"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
10, 25, 50, 100, 200, 500 и 1000 куб. см
<a id="p100048"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100049"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100050"></a>Хлорсульфоксим с содержанием действующего вещества 98%
(ОАО "Химпром", Россия)
<a id="p100051"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч                          ТУ-6-09-4326-76
<a id="p100052"></a>Вода деионизованная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709
                                            4
<a id="p100053"></a>н-Гексан, хч                                               ТУ-6-09-3375
<a id="p100054"></a>Кислота орто-фосфорная, хч, 85% ГОСТ 6552
<a id="p100055"></a>Метилен хлористый (дихлорметан), хч [ГОСТ 12794](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12794-80)
<a id="p100056"></a>Натрий гидроксид (натр едкий), чда ГОСТ 4328
<a id="p100057"></a>Натрий сернокислый безводный, хч [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100058"></a>Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный [ГОСТ 245](https://bukva.ai/docs/gost-245-76)
(NaH PO  х 2H O), чда
    2  4     2
<a id="p100059"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


#### <a id="p100060"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100061"></a>Бумажные фильтры "красная лента" обеззоленные              ТУ 6-09-2678-77
<a id="p100062"></a>Вата хлопковая
<a id="p100063"></a>Воронки делительные вместимостью 500 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100064"></a>Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
<a id="p100065"></a>Груша резиновая
<a id="p100066"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 300 - 400 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100067"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 200 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100068"></a>Мембранные фильтры капроновые диаметром 47 мм
<a id="p100069"></a>Насос водоструйный                                         ГОСТ 10696
<a id="p100070"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный     ТУ 25-11-917-74
вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
<a id="p100071"></a>Стаканы химические вместимостью 100, 400 и 1000 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100072"></a>Стекловата
<a id="p100073"></a>Стеклянные палочки
<a id="p100074"></a>Установка для перегонки растворителей
<a id="p100075"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану
<a id="p100076"></a>Хроматографическая колонка стальная длиной 25 см,
внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100
С18, зернением 8 мкм
<a id="p100077"></a>Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа
вместимостью 50 - 100 куб. мм
<a id="p100078"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

<div align="center">

4. <a id="p100079"></a>Требования безопасности

</div>


<a id="p100080"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.
<a id="p100081"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

<div align="center">

5. <a id="p100082"></a>Требования к квалификации операторов

</div>


<a id="p100083"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
<a id="p100084"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

<div align="center">

6. <a id="p100085"></a>Условия измерений

</div>


<a id="p100086"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100087"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100088"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

<div align="center">

7. <a id="p100089"></a>Подготовка к выполнению измерений

</div>


<a id="p100090"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.


#### <a id="p100091"></a>7.1 Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100092"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила

<a id="p100093"></a>Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

##### <a id="p100094"></a>7.1.2 Очистка н-гексана

<a id="p100095"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой - до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.


#### <a id="p100096"></a>7.2 Приготовление 1 N раствора гидроксида натрия


<a id="p100097"></a>В мерную колбу вместимостью 250 куб. см помещают 10 г едкого натра, растворяют в 100 - 150 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.


#### <a id="p100098"></a>7.3 Приготовление 1 М раствора орто-фосфорной кислоты


<a id="p100099"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 6,9 куб. см орто-фосфорной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.


#### <a id="p100100"></a>7.4 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ


<a id="p100101"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 500 куб. см ацетонитрила, 500 куб. см деионизованной воды и 0,5 куб. см 85%-ной орто-фосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.


#### <a id="p100102"></a>7.5 Кондиционирование хроматографической колонки


<a id="p100103"></a>Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по [п. 7.4](#p100100)) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.


#### <a id="p100104"></a>7.6 Приготовление градуировочных растворов

<div align="center">

и раствора внесения

</div>



##### <a id="p100105"></a>7.6.1 Исходный раствор хлорсульфоксима для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см)

<a id="p100106"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г хлорсульфоксима, растворяют в 50 - 70 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
<a id="p100107"></a>Растворы N 1 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного градуировочного раствора.

##### <a id="p100108"></a>7.6.2 Раствор N 1 хлорсульфоксима для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см)

<a id="p100109"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного градуировочного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.6.1)](#p100105), разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
<a id="p100110"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения хлорсульфоксима из исследуемых образцов.
<a id="p100111"></a>7.6.3. Рабочие растворы N 2 - 6 хлорсульфоксима для градуировки (концентрация 0,05 - 1,0 мкг/куб. см)
<a id="p100112"></a>В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см [(п. 7.6.2)](#p100108), доводят до метки подвижной фазой (приготовленной по [п. 7.4](#p100100)), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией хлорсульфоксима 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно.
<a id="p100113"></a>Растворы хранятся в холодильнике не более суток.


#### <a id="p100114"></a>7.7 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100115"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации хлорсульфоксима в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки N 2 - 6.
<a id="p100116"></a>В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.2](#p100124). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

<div align="center">

8. <a id="p100117"></a>Отбор проб

</div>


<a id="p100118"></a>Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000).
<a id="p100119"></a>Отобранные пробы воды анализируют в день отбора или хранят при 4 °С в течение 3-х дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре ниже -12 °С.

<div align="center">

9. <a id="p100120"></a>Выполнение определения

</div>



#### <a id="p100121"></a>9.1 Экстракция и очистка экстракта


<a id="p100122"></a>    Анализируемый  образец  воды  объемом 200 куб. см помещают в коническую
колбу вместимостью 300 - 400 куб. см, вносят 1,18 г однозамещенного фосфата
натрия  (NaH PO   х  2H O),  перемешивают  до  полного  растворения соли, с
            2  4       2
помощью 1 N  едкого  натра  доводят  pH  раствора  до 10,  осуществляя  его
контроль по  иономеру. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью
500  куб. см,   добавляют  50 куб. см  смеси   гексан - хлористый   метилен
(20:80, по объему), интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного
разделения фаз нижний  органический  слой сливают и  отбрасывают.  Операцию
промывки   водного  раствора  смесью  гексан - хлористый   метилен  (20:80)
повторяют еще дважды порциями по 30 куб. см.
<a id="p100123"></a>Водную фазу переносят в коническую колбу вместимостью 300 - 400 куб. см, подкисляют с помощью 1 М орто-фосфорной кислоты до pH 3, контролируя его значение по иономеру. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, добавляют 50 куб. см хлористого метилена, интенсивно встряхивают воронку в течение 2-х мин. Нижний органический слой собирают в коническую колбу вместимостью 200 куб. см. Операцию экстракции повторяют еще дважды, используя по 30 куб. см хлористого метилена. Объединенную органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку на бумажном фильтре "красная лента", в круглодонную колбу и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, добавляют 1 куб. см подвижной фазы, перемешивают и анализируют содержание хлорсульфоксима по п. 9.2.


#### <a id="p100124"></a>9.2 Условия хроматографирования


<a id="p100125"></a>Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
<a id="p100126"></a>Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)
<a id="p100127"></a>Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 8 мкм
<a id="p100128"></a>Температура колонки: комнатная
<a id="p100129"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил - вода - орто-фосфорная кислота (50:50:0,05, по объему)
<a id="p100130"></a>Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
<a id="p100131"></a>Рабочая длина волны: 230 нм
<a id="p100132"></a>Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу
<a id="p100133"></a>Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
<a id="p100134"></a>Ориентировочное время выхода хлорсульфоксима: 7,3 - 7,5 мин.
<a id="p100135"></a>Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор хлорсульфурона с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой.

<div align="center">

10. <a id="p100136"></a>Обработка результатов анализа

</div>


<a id="p100137"></a>Содержание хлорсульфоксима в пробе воды рассчитывают по формуле:

                                    A х V
<a id="p100138"></a>                                X = -----,
                                      m

<a id="p100139"></a>где:
<a id="p100140"></a>X - содержание хлорсульфоксима в пробе, мг/кг;
<a id="p100141"></a>A - концентрация хлорсульфоксима, найденная по градуировочному графику, мкг/куб. см;
<a id="p100142"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100143"></a>m - объем анализируемого образца, куб. см.

<div align="center">

11. <a id="p100144"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100145"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

<div align="center">

12. <a id="p100146"></a>Разработчики

</div>


<a id="p100147"></a>Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана).



<a id="p100148"></a>

---