МУК 4.1.2027-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств хлорсульфоксима в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2027-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств хлорсульфоксима в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии". МУК 4.1.2027-05. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2027-05
(утв. Роспотребнадзором 17.10.2005)
Примечание
Документ введен в действие с 17 октября 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
17 октября 2005 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРСУЛЬФОКСИМА В ВОДЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1. Подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воде водоемов массовой концентрации хлорсульфоксима в диапазоне 0,0005 — 0,01 мг/куб. дм.
Хлорсульфоксим — действующее вещество препарата КРОСС.ВГР (д.в. 92 г/л хлорсульфоксима к-ты + 47 г/л хлорсульфурона к-ты), производитель Каре Интернешнл. Инк (США).
1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-изопропилидениминоокси-6-диметиламино-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
C H ClN O S. 15 18 7 4
Белое кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления: 198 -6
°С. Давление паров при 25 °С: 3,76 х 10 мм рт. ст. Коэффициент распределения н-октанол/вода: K log P - 0,018 (pH 7). Растворимость в
ow
органических растворителях (г/куб. дм): ацетон — 105; этанол — 330; толуол
- 12; метанол — 95; н-гексан — менее 0,001. Растворимость в воде при 25 °С (г/куб. дм): 0,025 (pH 5); 3,0 (pH 7).
Водные растворы устойчивы к гидролизу в щелочной среде, гидролизуются в кислой среде: DT - 750 дней (pH 10), 60 - 85 дней (pH 7), 6 - 10 дней
50
(pH 5), менее 1 суток (pH < 3,5).
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс — 1358 мг/кг; острая 50 дермальная токсичность (LD ) для крыс > 2500 мг/кг; острая ингаляционная 50 токсичность (LK ) для крыс > 2000 мг/куб. м. 50
Препарат КРОСС, ВГР (д.в. 92 г/л хлорсульфоксима к-ты + 47 г/л хлорсульфурона к-ты) рекомендуется в качестве гербицида для борьбы с сорной растительностью на посевах зерновых колосовых культур и льна с нормой расхода 100 — 150 мл/га.
ПДК хлорсульфоксима в воде водоемов — 0,001 мг/куб. дм.
Предел обнаружения: 0,0005 мг/куб. дм.
Диапазон определяемых концентраций: 0,0005 — 0,01 мг/куб. дм.
Среднее значение извлечения: 86,32%.
Стандартное отклонение: 5,74%.
Доверительный интервал среднего результата: +/- 8,62%.
| Среда | Внесено хлорсульфоксима, мг/куб. дм | Обнаружено хлорсульфоксима, мг/куб. дм | Полнота извлечения, % |
|---|---|---|---|
| Вода | 0,0005 0,001 0,005 0,01 | -4 -3 4,2898 х 10 +/- 5,9313 х 10 -4 -4 8,6105 х 10 +/- 1,5215 х 10 -3 -4 4,3115 х 10 +/- 7,5397 х 10 -3 -3 8,7160 х 10 +/- 1,5693 х 10 | 85,80 86,10 86,32 87,16 |
Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором после экстракции из анализируемой пробы воды (после подкисления) хлористым метиленом, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
3.1 Средства измерений
Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Номер Госреестра с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США) 15945-97
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим ГОСТ 7328 пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г
Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2 и 2-1000-2 ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности ГОСТ 29227 вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью ГОСТ 1770 10, 25, 50, 100, 200, 500 и 1000 куб. см
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Хлорсульфоксим с содержанием действующего вещества 98% (ОАО «Химпром», Россия)
Ацетонитрил для хроматографии, хч ТУ-6-09-4326-76
Вода деионизованная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709 4
Кислота орто-фосфорная, хч, 85% ГОСТ 6552
Метилен хлористый (дихлорметан), хч ГОСТ 12794
Натрий гидроксид (натр едкий), чда ГОСТ 4328
Натрий сернокислый безводный, хч ГОСТ 4166
Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный ГОСТ 245
(NaH PO х 2H O), чда
2 4 2
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Бумажные фильтры «красная лента» обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Воронки делительные вместимостью 500 куб. см ГОСТ 25336
Воронки конусные диаметром 30 — 37 и 60 мм ГОСТ 25336
Колбы плоскодонные вместимостью 300 — 400 куб. см ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 200 куб. см ГОСТ 9737
Мембранные фильтры капроновые диаметром 47 мм
Насос водоструйный ГОСТ 10696 Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный ТУ 25-11-917-74
вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
Стаканы химические вместимостью 100, 400 и 1000 куб. см ГОСТ 25336
Установка для перегонки растворителей
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Хроматографическая колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 8 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 куб. мм
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.
7.1 Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.1.2 Очистка н-гексана
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой — до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.2 Приготовление 1 № раствора гидроксида натрия
В мерную колбу вместимостью 250 куб. см помещают 10 г едкого натра, растворяют в 100 — 150 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
7.3 Приготовление 1 М раствора орто-фосфорной кислоты
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 6,9 куб. см орто-фосфорной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
7.4 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 500 куб. см ацетонитрила, 500 куб. см деионизованной воды и 0,5 куб. см 85%-ной орто-фосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.5 Кондиционирование хроматографической колонки
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
7.6 Приготовление градуировочных растворов
и раствора внесения
7.6.1 Исходный раствор хлорсульфоксима для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г хлорсульфоксима, растворяют в 50 — 70 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
Растворы № 1 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного градуировочного раствора.
7.6.2 Раствор № 1 хлорсульфоксима для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного градуировочного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.6.1), разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения хлорсульфоксима из исследуемых образцов.
7.6.3. Рабочие растворы № 2 — 6 хлорсульфоксима для градуировки (концентрация 0,05 — 1,0 мкг/куб. см)
В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.6.2), доводят до метки подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией хлорсульфоксима 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике не более суток.
7.7 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации хлорсульфоксима в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки № 2 — 6.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными ГОСТ Р 51592-2000.
Отобранные пробы воды анализируют в день отбора или хранят при 4 °С в течение 3-х дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре ниже -12 °С.
9.1 Экстракция и очистка экстракта
Анализируемый образец воды объемом 200 куб. см помещают в коническую колбу вместимостью 300 — 400 куб. см, вносят 1,18 г однозамещенного фосфата
натрия (NaH PO х 2H O), перемешивают до полного растворения соли, с
2 4 2
помощью 1 N едкого натра доводят pH раствора до 10, осуществляя его
контроль по иономеру. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью
500 куб. см, добавляют 50 куб. см смеси гексан - хлористый метилен
(20:80, по объему), интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного
разделения фаз нижний органический слой сливают и отбрасывают. Операцию промывки водного раствора смесью гексан - хлористый метилен (20:80)
повторяют еще дважды порциями по 30 куб. см.
Водную фазу переносят в коническую колбу вместимостью 300 — 400 куб. см, подкисляют с помощью 1 М орто-фосфорной кислоты до pH 3, контролируя его значение по иономеру. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, добавляют 50 куб. см хлористого метилена, интенсивно встряхивают воронку в течение 2-х мин. Нижний органический слой собирают в коническую колбу вместимостью 200 куб. см. Операцию экстракции повторяют еще дважды, используя по 30 куб. см хлористого метилена. Объединенную органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку на бумажном фильтре «красная лента», в круглодонную колбу и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, добавляют 1 куб. см подвижной фазы, перемешивают и анализируют содержание хлорсульфоксима по п. 9.2.
9.2 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)
Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 8 мкм
Температура колонки: комнатная
Подвижная фаза: ацетонитрил — вода — орто-фосфорная кислота (50:50:0,05, по объему)
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
Ориентировочное время выхода хлорсульфоксима: 7,3 — 7,5 мин.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор хлорсульфурона с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой.
Содержание хлорсульфоксима в пробе воды рассчитывают по формуле:
A х V
X — содержание хлорсульфоксима в пробе, мг/кг;
A — концентрация хлорсульфоксима, найденная по градуировочному графику, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — объем анализируемого образца, куб. см.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана).