--- title: "\"МУК 4.1.2026-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств дельтаметрина в кукурузном масле методом газожидкостной хроматографии\"" number: "МУК 4.1.2026-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2026-05" --- ## "МУК 4.1.2026-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств дельтаметрина в кукурузном масле методом газожидкостной хроматографии" # "МУК 4.1.2026-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств дельтаметрина в кукурузном масле методом газожидкостной хроматографии" (утв. Роспотребнадзором 17.10.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ [введен](#p100002) в действие с 17 октября 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
17 октября 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДЕЛЬТАМЕТРИНА** **В КУКУРУЗНОМ МАСЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**МУК 4.1.2026-05**
Дата введения:
с момента утверждения
1. Подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дельтаметрина в кукурузном масле в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг. Дельтаметрин - действующее вещество инсектицидов Децис, КЭ (25 г/л), Децис Экстра, КЭ (125 г/л) и Децис Профи, ВДГ (250 г/кг), фирма-производитель Байер Кроп Сайенс (Германия). (S)-альфа-циано-3-феноксибензил(1R,3R)-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (ИЮПАК). [1R-[1-альфа(S*),3-альфа]]-циано(3феноксифенил)метил3-(2,2-дибромэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (С.А.). Структурная формула (не приводится). C H Br NO . 22 19 2 3 Мол. масса: 505,2. Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления: 100 - -5 102 °С. Давление паров при 25 °С: 1,24 х 10 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: K log P = 4,6. Растворимость (г/куб. дм) ow при 20 °С: диоксан - 900, циклогексан - 750, дихлорметан - 700, ацетон - 500, этанол - 15, вода (при 25 °С) < 0,2 мкг/куб. дм. Стабильно при хранении на воздухе. Более стабильно в кислой, чем в щелочной среде (DT = 2,5 дня при pH 9). 50 В биологически активных почвах в аэробных условиях дельтаметрин подвергается микробиологическому разложению в течение 1 - 2 недель. Краткая токсикологическая характеристика Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - 128 - 138 мг/кг; 50 острая дермальная токсичность (LD ) для крыс - более 2000 мг/кг; острая 50 ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - 2,2 мг/куб. дм воздуха. 50 Дельтаметрин вызывает умеренное раздражение глаз кролика и не влияет на кожу. Вещество токсично для рыб (LC = 0,9 - 1,4 мкг/куб. дм) и пчел (LD 50 50 = 50 - 80 нг/особь). Рекомендуемый норматив для дельтаметрина в кукурузном масле - 0,02 мг/кг. Область применения препарата Дельтаметрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых и чешуекрылых (имаго и личинки) в посевах зерновых и овощных культур, кукурузы, хлопчатника, на плантациях картофеля, технических и плодовых культур при норме расхода 5 - 25 г д.в./га. Зарегистрирован в России под торговыми названиями Децис, КЭ (25 г/л), Децис Экстра, КЭ (125 г/л) и Децис Профи, ВДГ (250 г/кг) в качестве инсектицида для применения в посевах пшеницы, ячменя, кукурузы, пастбищных трав, в посадках капусты и картофеля, на плодовых культурах путем опрыскивания вегетирующих растений. ## 1. Метрологические характеристики метода Метрологические характеристики метода представлены в таблицах 1 и [2](#p100033).
Таблица 1
**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ**
Анализируемый объектМетрологические параметры, P = 0,95, n = 20
Предел обнаружения, мг/кгДиапазон определяемых концентраций, мг/кгСреднее значение определения, %Стандартное отклонение, S, %Относительное отклонение, DS, %Доверительный интервал среднего, %
Масло0,010,01 - 0,183,84,21,9+/- 3,9
Таблица 2
**ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДЕЛЬТАМЕТРИНА В МОДЕЛЬНОЙ МАТРИЦЕ**
(n = 5)
МатрицаВнесено дельтаметрина, мг/кгОткрыто дельтаметрина, %Доверительный интервал среднего, %
Масло0,0179,3+/- 3,8
0,0283,5+/- 3,1
0,0585,4+/- 2,5
0,1087,0+/- 2,9
## 2. Методы измерений Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД). Контроль дельтаметрина в матрице осуществляется по содержанию вещества после экстракции его из масла водным ацетонитрилом, очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, а также на колонке с силикагелем и концентрирующем патроне Диапак-диол. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы ### 3.1. Средства измерений Газовый хроматограф "Кристалл 2000М" с ЭЗД (СКВ Номер Госреестра "Хроматэк", Россия) N 14516-95 Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Весы лабораторные общего назначения с наибольшим ГОСТ 7328 пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,036 г Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1000-2 [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Меры массы ГОСТ 7328 Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) вместимостью 5 куб. см Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) 50, 100, 500 и 1000 куб. см Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Дельтаметрин, аналитический стандарт фирмы Байер (Германия) с содержанием д.в. 99,6% Ацетон, чда ГОСТ 2603-79 Ацетонитрил, ч ТУ 6-09-3534-82 Вода бидистиллированная ГОСТ 6702 н-Гексан ТУ 6-09-3375 Натрий сернокислый безводный, хч [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Этиловый эфир уксусной кислоты, ч [ГОСТ 22300](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ### 3.3. Вспомогательные устройства, материалы Азот газообразный (баллон), осч ГОСТ 9293 Аппарат для встряхивания типа АВУ ТУ 64-1-1081 Ванна ультразвуковая, модель D-50, фирма Branson Instr. Co. (США) Воронки делительные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336 Дефлегматор елочный [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колбы плоскодонные вместимостью 250 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 150 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колонка хроматографическая стеклянная длиной 25 см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Концентрирующий патрон Диапак-диол (ЗАО БиоХимМак, РФ) Силикагель (0,063 - 0,2 мм) для адсорбционной хроматографии (Мерк, Германия) I степени активности Стекловата Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ТУ 25-11-917 ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария) Установка для перегонки растворителей Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Хромосорб W/HP (0,12 - 0,15 мм) с 3% SE-30 Колонка капиллярная кварцевая ZB-1 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки 0,5 мкм, неподвижная фаза SE-30, фирма Phenomenex (США), или аналогичная Центрифуга Т-23 (Janetzki, Германия) или аналогичная Шприц для ввода образцов в газовый хроматограф ТУ 64-1-2850 вместимостью 10 куб. мм Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 + 5) °С и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем и концентрирующих патронов Диапак-диол. ### 7.1. Очистка органических растворителей ##### 7.1.1 Очистка н-гексана Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения ее окрашивания в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом. ##### 7.1.2 Очистка этилацетата Этилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют. ### 7.2. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г силикагеля в 20 куб. см гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 15 куб. см гексана со скоростью 1 - 2 капли в сек., после чего она готова к работе. ### 7.3. Проверка хроматографического поведения дельтаметрина на колонке с силикагелем В круглодонную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 1 куб. см градуировочного раствора N 1 дельтаметрина с концентрацией 1 мкг/куб. см в гексане [(п. 7.6.2)](#p100107), отдувают растворитель током азота, остаток растворяют в 3 куб. см гексана, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с силикагелем, подготовленную по [п. 7.2](#p100095). Промывают колонку 50 куб. см гексана со скоростью 1 - 2 капли в сек., элюат отбрасывают. Затем колонку промывают 50 куб. см смеси гексан - этилацетат (9:1, по объему). Фракционно (по 5 куб. см) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 2 куб. см гексана, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание дельтаметрина по [п. 9.5](#p100127). ### 7.4. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-диол Концентрирующий патрон промывают последовательно с помощью медицинского шприца 20 куб. см смеси гексан - этилацетат (9:1, по объему) и 10 куб. см гексана со скоростью 5 куб. см/мин. ### 7.5. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки Засыпают готовую насадку (3% SE-30 на Хромосорбе W/HP) в стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом. Колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 270 °С и скорости газа-носителя 2,5 куб. см/мин. в течение 8 - 10 часов. ### 7.6. Приготовление градуированных растворов ##### 7.6.1 Исходный раствор дельтаметрина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см) В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,010 г дельтаметрина, растворяют в 40 - 50 куб. см гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в течение 3-х месяцев. ##### 7.6.2 Раствор дельтаметрина N 1 для градуировки (концентрация 1 мкг/куб. см) В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора дельтаметрина с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.6.1)](#p100104), разбавляют гексаном до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов N 2 - 5, а также проб масла с внесением при оценке полноты извлечения дельтаметрина из исследуемых образцов. Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в течение месяца. 7.6.3. Рабочие растворы N 2 - 5 дельтаметрина для градуировки (концентрация 0,01 - 0,1 мкг/куб. см) В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 дельтаметрина с концентрацией 1 мкг/см [(п. 7.6.2)](#p100107), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией дельтаметрина 0,01; 0,02; 0,05 и 0,10 мкг/куб. см соответственно. Растворы готовят непосредственно перед использованием. ### 7.7. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х с) от концентрации дельтаметрина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 2 куб. мм каждого градуировочного раствора [(п. 7.6.3)](#p100110) и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.5](#p100127). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. ## 8. Отбор и хранение проб Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными [ГОСТом 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб". Масло хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 4 - 6 °С. В некоторых случаях масло получают из зерна кукурузы экстракцией органическими неполярными растворителями (петролейный и диэтиловый эфиры) непосредственно перед проведением анализа. ## 9. Выполнение определения ### 9.1. Экстракция дельтаметрина Образец масла массой 5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см, добавляют 100 куб. см смеси ацетонитрил - вода (80:20, по объему) и помещают на встряхиватель на 30 мин. Эмульсию центрифугируют 5 мин. при 6000 g и отделяют водно-ацетонитрильную фазу. Операцию экстракции масляной фазы повторяют, используя 50 куб. см смеси ацетонитрил - вода (80:20, по объему), и отделяют водно-ацетонитрильную фазу центрифугированием. Измеряют объем объединенной водно-ацетонитрильной фазы, отбирают 2/5 объема этой фазы (эквивалентна 2 г образца) и переносят в делительную воронку вместимостью 100 куб. см. ### 9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей К экстракту, полученному по [п. 9.1](#p100119) и помещенному в делительную воронку, прибавляют 15 куб. см гексана и воронку интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После разделения фаз нижний водно-ацетонитрильный слой переносят в круглодонную колбу и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка (7 - 10 куб. см) при температуре 40 °С. К водному остатку прибавляют 10 куб. см ацетона, перемешивают и переносят в делительную воронку вместимостью 100 куб. см. В воронку вносят 30 куб. см гексана, интенсивно встряхивают воронку в течение 2-х мин. После разделения фаз верхний гексановый слой отделяют, фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажный фильтр в конусной воронке, в круглодонную колбу вместимостью 150 куб. см. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя 30 и 20 куб. см гексана. Объединенную гексановую фазу, пропущенную через слой сульфата натрия, упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С. ### 9.3. Очистка экстракта на колонке с силикагелем Сухой остаток в круглодонной колбе, полученный по [п. 9.2](#p100121), растворяют в 3 куб. см гексана, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по [п. 7.2](#p100095). Колбу обмывают трижды порциями по 3 куб. см гексана, которые также наносят на колонку. Промывают колонку 40 куб. см гексана со скоростью 1 - 2 капли в сек., элюат отбрасывают. Дельтаметрин элюируют 40 куб. см смеси гексан - этилацетат (9:1, по объему) в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 40 °С. ### 9.4. Очистка экстракта на концентрирующем патроне Диапак-диол Сухой остаток в круглодонной колбе, полученный по [п. 9.3](#p100123), растворяют при помощи ультразвуковой ванны в 2 куб. см гексана, и раствор переносят в подготовленный концентрирующий патрон [(п. 7.4)](#p100099). Дельтаметрин элюируют 7 куб. см гексана, отбрасывая 1 куб. см и собирая последующие 6 куб. см элюата в круглодонную колбу вместимостью 25 куб. см. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С. Остаток в колбе растворяют в 2 куб. см гексана, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание дельтаметрина по п. 9.5. ### 9.5. Условия хроматографирования Газовый хроматограф "Кристалл 2000М" с электронозахватным детектором с -15 пределом детектирования по Линдану не выше 8,2 х 10 г/куб. см Колонка хроматографическая стеклянная 1000 х 2 мм, неподвижная фаза - 3% SE-30 на Хромосорбе W/HP (0,12 - 0,15 мм) Температура испарителя - 270 °С, термостата колонки - 240 °С, детектора - 320 °С Скорость потока газа-носителя (азот) - 50 куб. см/мин. Объем вводимой пробы - 2 куб. мм Ориентировочное время выхода дельтаметрина: 2,7 - 2,8 мин. Линейный диапазон детектирования: 0,02 - 0,2 нг Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/куб. см, разбавляют гексаном. ## 10. Обработка результатов анализа Содержание дельтаметрина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле: Н х А х V 1 Х = ----------, Н х m 0 где: Х - содержание дельтаметрина в пробе, мг/кг; Н - площадь пика образца, мВ х с; 1 Н - площадь пика стандарта, мВ х с; 0 А - концентрация стандартного раствора дельтаметрина, мкг/куб. см; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m - масса анализируемой части образца (г) (для масла - 2 г).
## 11. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
## 12. Разработчики ВНИИ фитопатологии. ---