--- title: "\"МУК 4.1.1997-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций хлорпирифоса в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии\"" number: "МУК 4.1.1997-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1997-05" --- ## "МУК 4.1.1997-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций хлорпирифоса в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии" # "МУК 4.1.1997-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций хлорпирифоса в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии" (утв. Роспотребнадзором 22.07.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 октября 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
22 июля 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРПИРИФОСА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ** **НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**МУК 4.1.1997-05**
Дата введения
1 октября 2005 года 1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана; Всероссийским институтом защиты растений при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 16.06.2005). 3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе массовой концентрации хлорпирифоса в диапазоне 0,000125 - 0,00125 мг/куб. м. Хлорпирифос - действующее вещество препарата ХЛОРПИРИФОС, КЭ (480 г/л), фирма-производитель ООО АНПП "Агрохим-XXI", Россия. O,O-диэтил O-3,5,6-трихлоро-2-пиридил-тиофосфат. Структурная формула (не приводится). C H Cl NO PS. 9 11 3 3 Мол. масса 350,6. Белое или светло-желтое кристаллическое вещество с умеренным запахом меркаптана. Температура плавления: 42 - 43,5 °С. Давление паров: 2,7 мПа (25 °С). Коэффициент распределения октанол/вода: K log P = 4,7 (20 °С). ow Растворимость при 20 °С: бензол - 7900, ацетон - 6500; хлороформ - 6300; метанол - 450; диэтиловый эфир - 5100; карбодисульфид - 5900; изооктанол - 790; ксилол - 5000; вода - 1,4 мг/куб. дм при 25 °С. Относительно устойчив в нейтральной и кислой средах, гидролизуется в щелочной. Относительная плотность 1,432 г/куб. см при 50 °С. При нормальных условиях хранения стабилен в течение 2-х лет. Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль. Краткая токсикологическая характеристика: Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - более 135 - 163 мг/кг, 50 для кроликов - 1000 - 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ) для 50 крыс - > 4000 мг/кг, для кроликов - > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK ) для крыс - > 200 мг/куб. м. 50 Область применения препарата Хлорпирифос используется в качестве инсектицида для обработки картофеля, сахарной свеклы, яблони, персика, хмеля и люцерны в период вегетации. Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м, предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе - 0,0002 мг/куб. м. ## 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерения Измерения концентраций хлорпирифоса выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР). Концентрирование хлорпирифоса из воздуха осуществляют на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и фильтры из пенополиуретана, экстракцию вещества с фильтров проводят ацетоном. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,005 нг.
Определению не мешают компоненты препаративной формы.
## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы ### 3.1. Средства измерений Газовый хроматограф "Цвет 800", снабженный ТУ 4215-002-04681267-98 детектором электронного захвата (ДЭЗ) с пределом -14 детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Меры массы ГОСТ 7328 Микрошприц типа МШ-10М вместимостью 10 куб. мм ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", ТУ 25-11-1414-78 г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена ТУ 215-73Е деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С Колбы мерные вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Хлорпирифос с содержанием действующего вещества 99,8% (ВНИИХСЗР, НПК "Блок-1") Ацетон, о.с.ч. ТУ-6-09-3513-86
Хромосорб W-HP (0,16 - 0,20 мм)
с 3% OV-61 + 7,5% QF-1 + 3% XE-60 Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ### 3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные ТУ 6-09-2678-77 Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая Колбы грушевидные на шлифе вместимостью ГОСТ 10394 100 куб. см Пенополиуретан ППУ ТУ 2254-153-04691277-95 Насос водоструйный ГОСТ 10696 Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ТУ 25-11-917-74 ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария Стаканы химические вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336 Стекловата Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят очистку ацетона (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб. ### 7.1. Очистка ацетона Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4 карбонатом калия. ### 7.2. Подготовка и кондиционирование колонки Готовую насадку (Хромосорб W-HP с 3% OV-61 + 7,5% QF + 3% XE-60) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 8 - 10 часов. ### 7.3. Приготовление градуировочных растворов ##### 7.3.1 Исходный раствор хлорпирифоса для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см) В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г хлорпирифоса, доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 3-х месяцев. Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора. ##### 7.3.2 Раствор N 1 хлорпирифоса для градуировки (концентрация 1,0 мкг/куб. см) В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1,0 куб. см исходного градуировочного раствора хлорпирифоса с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.3.1)](#p100079), разбавляют ацетоном до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца. 7.3.3. Рабочие растворы N 2 - 5 хлорпирифоса для градуировки (концентрация 0,005 - 0,05 мкг/куб. см) В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,5 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1,0 мкг/куб. см [(п. 7.3.2)](#p100082), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией хлорпирифоса 0,005; 0,01; 0,025 и 0,05 мкг/куб. см соответственно. Растворы хранятся в холодильнике в течение 5-ти дней. ### 7.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации хлорпирифоса в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки N 2 - 5. В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют по [п. 7.4.1](#p100091). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества. Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения площадей отличаются более чем на 15% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки. ##### 7.4.1 Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Хроматограф газовый "Цвет-800" с детектором электронного захвата ионов Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хромосорбом W-HP (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-61 + 7,5% QF-1 + 3% XE-60 Температура термостата колонки - 240 °С; детектора - 300 °С; испарителя - 280 °С Скорость газа-носителя (азота) - 30 +/- 1 куб. см/мин. Объем вводимой пробы - 1 куб. мм Ориентировочное время удерживания хлорпирифоса: 2 мин. 25 сек. Линейный диапазон детектирования: 0,005 - 0,05 нг Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор хлорпирифоса с концентрацией 0,05 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном. ### 7.5. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры из пенополиуретана и бумаги и последовательно по три раза промывают на воронке Бюхнера сначала этанолом, затем ацетоном порциями по 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре. ### 7.6. Отбор проб Отбор проб проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.2.4.02-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-4-02-81) "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель. Для измерения концентрации хлорпирифоса на уровне 0,8 ОБУВ необходимо отобрать 32 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4 °С - 10 дней. ## 8. Выполнение измерений Экспонированные фильтры ("синяя лента" + пенополиуретан) переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 20 куб. см ацетона, стакан закрывают пластинкой из фторопласта и помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона по 20 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 минут. Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1,0 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.4.1](#p100091). Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию хлорпирифоса в хроматографируемом растворе. Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров. ## 9. Обработка результатов измерений Массовую концентрацию хлорпирифоса в пробе атмосферного воздуха X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: X = C х W / V , 0 где: C - концентрация хлорпирифоса в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 0 нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С). V = 0,357 х P х u t / (273 + T), 0 где: T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С; P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t - длительность отбора пробы, мин. Примечание: Идентификация и расчет концентрации хлорпирифоса в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему. ## 10. Оформление результатов измерений _ За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов _ двух параллельных определений X и X (X = (X + X ) / 2), расхождение 1 2 1 2 между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |X - X | <= d. 1 2 _ d = d X / 100, мг/куб. м, отн. где: d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м; d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15%). отн. Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа X (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, % _ (равна 25%), P = 0,95 или X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, P = 0,95, где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность: _ дельта X ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. м. 100 Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность. ## 11. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ---