--- title: "\"МУК 4.1.1996-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций Трифлуралина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии\"" number: "МУК 4.1.1996-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1996-05" --- ## "МУК 4.1.1996-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций Трифлуралина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" # "МУК 4.1.1996-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций Трифлуралина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" (утв. Роспотребнадзором 22.07.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 октября 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
22 июля 2005 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИФЛУРАЛИНА В ВОЗДУХЕ** **РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**МУК 4.1.1996-05**
Дата введения
1 октября 2005 года
1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана; Всероссийским институтом защиты растений при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 16.06.2005). 3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации трифлуралина в диапазоне 0,3 - 3,0 мг/куб. м. Трифлуралин - действующее вещество препарата Трефлан, КЭ (240 г/л); фирма-производитель Дау АгроСаенсес. альфа,альфа,альфа-трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-пара-толуидин (ИЮПАК). NO _____/ 2 // \\ F C __// \\__ N(CH CH CH ) 3 \ _____ / 2 2 3 2 \_____/ \ NO 2 C H F N O 13 16 3 3 4 Мол. масса 335,3. Химически чистый трифлуралин (98%) - кристаллическое вещество светло-желтого цвета. Температура плавления 48,5 - 49 °С. Давление паров при 25 °С 6,1 мПа. Растворимость в органических растворителях при 25 °С (в мг/куб. дм): ацетон, хлороформ, ацетонитрил, толуол, этилацетат - > 1000; метанол - 40; гексан - 67 г/куб. дм. Растворимость в воде при 25 °С (в мг/куб. дм): 0,184 (pH 7); 0,221 (pH 5); 0,189 (рН 9). Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log Р = 4,83 (20 °С). Стабилен к OW гидролизу при pH = 3, 6 и 9. Термически стабилен до 52 °С. Неустойчив к действию УФ-излучения. Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль. Краткая токсикологическая характеристика: Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - более 5000 мг/кг.; 50 острая дермальная токсичность (LD ) для кроликов - более 5000 мг/кг; 50 острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - более 4,8 г/куб. м. 50 Область применения препарата Трифлуралин - почвенный гербицид избирательного действия, ингибирующий рост проростков и корней растений. Препарат рекомендуется для уничтожения однолетних злаковых и двудольных сорняков при возделывании подсолнечника, сои, рапса, хлопчатника и овощных культур. Применяется в виде водного раствора путем опрыскивания почвы (с немедленной заделкой) до посева, одновременно с посевом (высадкой) или до всхода культуры. Предельно допустимая концентрация (ПДК) трифлуралина в воздухе рабочей зоны - 3,0 мг/куб. м; ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м. ## 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +/- 25% при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерений Измерения концентраций трифлуралина выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ДЭЗ). Концентрирование трифлуралина из воздуха осуществляют на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и фильтры из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят смесью гексан - ацетон (1:1 по объему). Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,01 нг. Определению не мешают компоненты препаративной формы. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы ### 3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный детектором Номер Госреестра электронного захвата с пределом детектирования 15945-97 -14 по Линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Колбы мерные 2-100-2 [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Меры массы ГОСТ 7328 Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", ТУ 25-11-1414-78 г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) 10 и 50 куб. см Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Трифлуралин аналитический, стандарт с содержанием основного вещества не менее 99,3% (ВНИИХСЗР, НПК "Блок-1") Ацетон, о.с.ч. ТУ-6-09-3513-86 н-Гексан, х.ч. ТУ-6-09-3375-78
Этиловый спирт (этанол) [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000)
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ### 3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные ТУ 6-09-2678-77 Воронки конусные диаметром 30 - 37 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая Колонка капиллярная НР-50 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм Пенополиуретан ППУ ТУ 2254-153-046911277-95 Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-74 или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария Стаканы химические вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336 Стекловата
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки, установление градуировочной характеристики, приготовление фильтров для отбора проб воздуха, отбор проб. ### 7.1. Очистка органических растворителей ##### 7.1.1 Очистка ацетона Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4
карбонатом калия.
##### 7.1.2 Очистка н-гексана Растворитель промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом. ### 7.2. Кондиционирование хроматографической колонки Капиллярную колонку НР-50 устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 часов. ### 7.3. Приготовление градуировочных растворов ##### 7.3.1 Исходный раствор трифлуралина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см) В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,0100 г трифлуралина, добавляют 50 - 70 см гексана, перемешивают до полного растворения вещества, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев. Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки. ##### 7.3.2 Раствор N 1 трифлуралина для градуировки (концентрация 1 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного градуировочного раствора трифлуралина с концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 7.3.1)](#p100083), разбавляют гексаном до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение 15-ти дней.
7.3.3. Рабочие растворы N 2 - 5 трифлуралина для градуировки (концентрация 0,01 - 1,0 мкг/куб. см) В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1 мкг/куб. см [(п. 7.3.2)](#p100086), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией трифлуралина 0,01; 0,02; 0,05; 0,5 и 0,1 мкг/куб. см, соответственно. Растворы хранятся в холодильнике в течение недели. ### 7.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации трифлуралина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки N 2 - 5. В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.4.1](#p100094). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества. Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения площадей отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки. ##### 7.4.1 Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный детектором электронного захвата ионов Колонка капиллярная НР-50 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм Температура детектора: 340 °С испарителя: 260 °С Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 150 °С, выдержка 3 минуты; нагрев колонки 10 градусов в минуту до температуры 200 °С, выдержка 7 минут Скорость газа 3 (азот): 60 куб. см/мин. Скорость газа 1 (азот): 19 см/сек., давление 73,588 кПа, поток 0,73769 куб. см/мин., деление потока 1:10, сброс 7,376 куб. см/мин. Хроматографируемый объем: 1 куб. мм
Ориентировочное время выхода трифлуралина: 9 мин. 50 сек.
Линейный диапазон детектирования 0,01 - 0,10 нг Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор трифлуралина с концентрацией 0,1 мкг/куб. см, разбавляют гексаном. ### 7.5. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по три раза промывают на воронке Бюхнера сначала этанолом, затем смесью гексан - ацетон (1:1 по объему) порциями по 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре. ### 7.6. Отбор проб Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух со скоростью 1 - 2 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель. Для измерения концентрации трифлуралина на уровне ПДК для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 2 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре не выше +4 °С - 7 дней. ## 8. Выполнение измерений Экспонированные фильтры ("синяя лента" + пенополиуретан) переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 20 куб. см смеси гексан - ацетон (1:1 по объему), стакан закрывают пластинкой из фторопласта и помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают в мерный цилиндр вместимостью 100 куб. см с пришлифованной пробкой, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями по 20 куб. см смеси гексан - ацетон (1:1 по объему), выдерживая на встряхивателе по 5 минут. Объем объединенного экстракта, помещенного в мерный цилиндр, доводят до 60 куб. см, раствор тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.4.1](#p100094).
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площади пиков, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию трифлуралина в хроматографируемом растворе.
Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров. ## 9. Обработка результатов анализа Массовую концентрацию трифлуралина в пробе воздуха X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: X = C х W / V , 1 где: C - концентрация трифлуралина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 1 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм. V = 0,386 х Р х u t / (273 + Т), 1 где: Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.
*Примечание.* Идентификация и расчет концентрации трифлуралина в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему. ## 10. Оформление результатов измерений _ За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое _ результатов двух параллельных определений X и X : (X = (X + X ) / 2), 1 2 1 2 расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |X - X | <= d. 1 2 _ d = d X / 100, мг/куб. м, отн где: d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м; d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 10%). отн Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа X (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, % (равна 25%), Р = 0,95 или _ X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность: _ дельта X ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. м. 100
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
## 11. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ---