--- title: "\"МУК 4.1.1976-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клопиралида в семенах, масле и соломке льна, в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1976-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1976-05" --- ## "МУК 4.1.1976-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клопиралида в семенах, масле и соломке льна, в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.1976-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клопиралида в семенах, масле и соломке льна, в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 21.04.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
21 апреля 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОПИРАЛИДА** **В СЕМЕНАХ, МАСЛЕ И СОЛОМКЕ ЛЬНА, В СЕМЕНАХ** **И МАСЛЕ РАПСА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1976-05**
Дата введения
1 июля 2005 года
## 1. Вводная часть Действующее вещество: клопиралид. Название по номенклатуре ИЮПАК: 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота. Структурная формула (не приводится). Эмпирическая формула: C H Cl NO . 6 3 2 2 Молекулярная масса: 192,0. Химически чистое вещество: кристаллы белого цвета. Температура плавления: 151 - 152 °С. Растворимость (г/кг) при 20 °С: в воде - 1,0, циклогексаноне - 387, ацетоне - 153, ксилоле - 6,5. В обычных условиях устойчив, с органическими и неорганическими основаниями образует хорошо растворимые в воде соли. Краткая токсикологическая характеристика LD для крыс - 4300 - 5000 мг/кг, LC (96 ч) для рыб - 103,5 мг/л. 50 50 Нетоксичен для пчел и других насекомых. Гигиенические нормативы ВМДУ в семенах и масле рапса - 0,5 мг/кг. Область применения Гербицид для борьбы с некоторыми однолетними и многолетними двудольными сорными растениями. ## 2. Метод определения клопиралида в семенах, масле и соломке льна, в семенах и масле рапса с применением капиллярной газожидкостной хроматографии ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Метод основан на извлечении остаточных количеств клопиралида из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и метилировании клопиралида диазометаном. Количественное определение проводят методом внешнего стандарта с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата (ДЭЗ). ##### 2.1.2 Избирательность метода Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование капиллярной колонки и селективного детектора позволяет устранять влияние коэкстрактивных веществ на результаты анализа. ##### 2.1.3 Метрологическая характеристика метода Диапазоны измеряемых концентраций, пределы обнаружения и другие метрологические параметры метода представлены в таблице.
Таблица
**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ МЕТОДА**
Метрологические параметрыАнализируемые объекты:
семена льна и рапсамасло льна и рапсасоломка льна
Предел обнаружения, мг/кг0,010,020,04
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг0,01 - 0,080,02 - 0,160,04 - 0,32
Среднее значение определения, %80,077,480,7
Стандартное отклонение, %5,86,95,5
Относительное стандартное отклонение, %3,43,83,2
### 2.2. Реактивы, растворы, материалы Аналитический стандарт клопиралида Азот газообразный, вч ТУ 301-07-25-89 Ацетон, осч ТУ 2633-004-11291058-94 Ацетонитрил для хроматографии, хч ТУ 6-09-4326-76 Вата медицинская ТУ 9393-001-00302238-97 Вода дистиллированная и перегнанная над KMnO и щелочью 5 н-Гексан, хч ТУ 6-09-3375-78 Дихлорметан, хч ТУ 6-09-2662-77 Изооктан эталонный [ГОСТ 12433-83](https://bukva.ai/docs/gost-12433-83) Калия гидроокись, чда [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80) Натрий серно-кислый б/в (сульфат), чда [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Натрий хлористый, чда ГОСТ 4233-77 N-Нитрозометилмочевина, хч ТУ 6-09-11-1643-82 Серная кислота, осч [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) Смесь н-гексан - этиловый эфир, 50:50, по объему Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 2642-001-42624157-98 Фильтры бумажные "белая лента" ТУ 2642-001-42624157-98 Фильтры бумажные "синяя лента" ТУ 2642-001-42624157-98
Эфир этиловый (серный) ОСТ 84-2006-88.
### 2.3. Приборы, аппаратура, посуда Газовый хроматограф с ДЭЗ Колонка хроматографическая кварцевая капиллярная длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50, толщина пленки - 0,5 мкм Аппарат для встряхивания или аналогичный ТУ 64-1-1081-73 Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80 Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-80 Воронки делительные емкостью 250 и 500 мл ГОСТ 25336-82 Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82 Индикаторная бумага универсальная ТУ 6-09-1181-76 Колбы-концентраторы емкостью 100 и 250 мл ГОСТ 25336-82 Колбы плоскодонные емкостью 100 и 300 мл ГОСТ 25336-82 Колбы мерные со шлифом емкостью 25, 50, 100 мл [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Колпачки алюминиевые для герметизации флаконов [ГОСТ Р 51314-99](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51314-99) Мельница электрическая лабораторная или аналогичная ТУ 46-22-236-79 Микрошприц МШ-10 ТУ 2-833-106 Насос водоструйный ГОСТ 10696-75 Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1 или аналогичный Пипетки мерные емкостью 1, 2, 5 и 10 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) Приспособление для обжима колпачков на флаконах ТУ 42-2-2442-73 Пробирки мерные со шлифом емкостью 5,0 мл [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Стаканы химические на 100, 200 и 500 мл ГОСТ 25336-82 Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении Установка для упаривания растворителей в токе азота Установка ультразвуковая "Серьга" УЗМ002 или аналогичная Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) емкостью 5,0 мл ТУ 64-2-10-87 Электроплитка ГОСТ 14919-83. ### 2.4. Подготовка к определению ##### 2.4.1 Подготовка и очистка растворителей Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 мл и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками. ##### 2.4.2 Приготовление стандартных растворов Основной стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением в ацетоне 0,01 г клопиралида в мерной колбе емкостью 100 мл. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более трех месяцев. Рабочие стандартные растворы с концентрациями 1,6; 0,8; 0,4 и 0,2 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора клопиралида последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения используют аналогично приготовленные растворы клопиралида в гексане. Для приготовления калибровочных растворов в мерные пробирки со шлифом емкостью 5,0 мл вносят по 1,0 мл рабочих растворов клопиралида с концентрациями 0,2; 0,4; 0,8 и 1,6 мкг/мл. Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят метилирование клопиралида по [п. 2.4.3](#p100093). ##### 2.4.3 Метилирование клопиралида В пробирки с сухим остатком добавляют по 2,0 мл свежеприготовленного по [п. 2.4.5](#p100097) эфирного раствора диазометана. Пробирки закрывают пробками и ставят на 12 - 14 часов (на ночь) в холодильник с температурой 4 - 6 °С. После этого в пробирки добавляют по 1,0 мл изооктана и упаривают растворители в токе азота до 1,0 мл. ##### 2.4.4 Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа [(п. 2.7.3)](#p100127) вводят по 1 мкл приготовленных по [п. 2.4.3](#p100093) растворов, содержащих клопиралид (в виде производного) в концентрациях 0,2; 0,4; 0,8 и 1,6 мкг/мл. Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации клопиралида в рабочем растворе в мкг/мл. ##### 2.4.5 Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования экстрактов 2 проб) N-нитрозометилмочевину массой 0,5 г помещают во флакон емкостью 2,0 - 3,0 мл и герметизируют резиновой пробкой и колпачком с помощью приспособления для обжима колпачков на флаконах. Этиловый эфир объемом 4,0 мл вносят в другой флакон емкостью 5,0 мл, герметизируют резиновой пробкой и колпачком и охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 мин. После этого флаконы через предварительно проколотые пробки соединяют гибкой тефлоновой трубкой (внутр. диам. ~ 1,5 - 2,0 мм), одним концом погружая ее в этиловый эфир на всю глубину (флакон с охлажденным этиловым эфиром обязательно должен еще иметь свободный выход в атмосферу). Во флакон с нитрозометилмочевиной, используя шприц с тонкой иглой и прокалывая пробку, добавляют по каплям по стенке 50% водный раствор гидроокиси калия (~ 0,3 мл) до прекращения реакции. Этиловый эфир при насыщении диазометаном окрашивается в ярко желтый цвет. Внимание! Приготовление эфирного раствора диазометана и процедуру метилирования необходимо обязательно проводить в работающем вытяжном шкафу. ### 2.5. Отбор, первичная обработка и хранение проб Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными 21.08.1979, N 2051-79. Пробы семян просушивают до стандартной влажности и хранят при комнатной температуре в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре. Пробы соломки просушивают при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре. Пробы масла хранят в холодильнике при 4 - 6 °С в закрытой стеклянной таре. ### 2.6. Подготовка проб к определению Пробы семян перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Семена измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу. Пробы соломки измельчают и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу. ### 2.7. Проведение определения #### 2.7.1. Семена льна и рапса ###### 2.7.1.1 Экстракция клопиралида и очистка экстракта Аналитическую пробу семян массой 20 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 300 мл, добавляют 150 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане в течение 10 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10) и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 мл при температуре 40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 мл бидистиллированной воды, 2,0 мл 5,0%-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °С в течение 4 - 5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 10% водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 10 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 мл дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний водный слой сливают в химический стакан емкостью 500 мл, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают. Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 75 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний, гексано-эфирный, фильтруют через фильтр "синяя лента" со слоем безводного сульфата натрия (толщина ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 150 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 мл. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 10 мл и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. ###### 2.7.1.2 Метилирование клопиралида В пробирку с сухим остатком добавляют 2,0 мл свежеприготовленного по [п. 2.4.5](#p100097) эфирного раствора диазометана. Пробирку закрывают пробкой и ставят на 12 - 14 ч (на ночь) в холодильник с температурой 4 - 6 °С. После этого в пробирку добавляют 1,0 мл изооктана и упаривают растворители в токе азота до 1,0 мл. Газохроматографический анализ на содержание клопиралида проводят по [п. 2.7.4](#p100136). #### 2.7.2. Масло льна и рапса ###### 2.7.2.1 Экстракция клопиралида и очистка экстракта Пробу масла массой 10,0 +/- 0,1 г растворяют в 50 мл н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе емкостью 100 мл и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку емкостью 250 мл. Колбу промывают 50 мл ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-концентратор емкостью 100 мл. Колбу промывают еще 25 мл ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и также переносят в воронку (250 мл). Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин., отстаивают 5 мин. и нижний ацетонитрильный слой объединяют с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре 50 °С. Сухой остаток растворяют в 20 мл ацетона. К раствору добавляют 200 мл бидистиллированной воды, 2,0 мл 5,0%-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °С в течение 4 - 5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 10%-й водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 10 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 мл дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний водный слой сливают в химический стакан емкостью 500 мл, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают. Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 75 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний, гексано-эфирный, фильтруют через фильтр "синяя лента" со слоем безводного сульфата натрия (толщина ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 150 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 мл. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 10 мл и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. ###### 2.7.2.2 Метилирование клопиралида В пробирку с сухим остатком добавляют 2,0 мл свежеприготовленного по [п. 2.4.5](#p100097) эфирного раствора диазометана. Пробирку закрывают пробкой и ставят на 12 - 14 ч (на ночь) в холодильник с температурой 4 - 6 °С. После этого в пробирку добавляют 1,0 мл изооктана и упаривают растворители в токе азота до 1,0 мл. Газохроматографический анализ на содержание клопиралида проводят по [п. 2.7.4](#p100136). #### 2.7.3. Соломка льна ###### 2.7.3.1 Экстракция клопиралида и очистка экстракта Аналитическую пробу соломки массой 5,0 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 300 мл, добавляют 150 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (80:20), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане в течение 10 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (80:20) и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 мл при температуре 40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 мл бидистиллированной воды, 2,0 мл 5,0%-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °С в течение 4 - 5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 10%-й водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 10 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 мл дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 мл н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний водный слой сливают в химический стакан емкостью 500 мл, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают. Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку добавляют 75 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний, гексано-эфирный, фильтруют через фильтр "синяя лента" со слоем безводного сульфата натрия (толщина ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 150 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 мл смеси гексан - этиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 мл. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 10 мл и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. ###### 2.7.3.2 Метилирование клопиралида В пробирку с сухим остатком добавляют 2,0 мл свежеприготовленного по [п. 2.4.5](#p100097) эфирного раствора диазометана. Пробирку закрывают пробкой и ставят на 12 - 14 часов (на ночь) в холодильник с температурой 4 - 6 °С. После этого в пробирку добавляют 1,0 мл изооктана и упаривают растворители в токе азота до 1,0 мл. Газохроматографический анализ на содержание клопиралида проводят по [п. 2.7.4](#p100136). #### 2.7.4. Условия хроматографирования Газовый хроматограф с ДЭЗ. Колонка хроматографическая кварцевая капиллярная длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50 (OV-17, HP-17, DB-17), толщина слоя - 0,5 мкм. Температура колонки: программирование от 100 °С (3 мин.) до 280 °С (25 мин.) со скоростью 8,0 °С/мин. Температура испарителя: 240 °С. Температура детектора: 300 °С. Расход газов: газа-носителя (азот вч) - 1,5 куб. см/мин., дополнительного газа (азот вч) к ДЭЗ - 40 куб. см/мин. Объем вводимой пробы: 1 мкл. Время удерживания клопиралида (в виде производного): 14,20 +/- 0,05 мин. Предел детектирования: 0,1 нг. Линейный диапазон детектирования: 0,2 - 2,0 нг. #### 2.7.5. Обработка результатов анализа Содержание клопиралида рассчитывают методом внешнего стандарта по формуле: Н х А х V 1 Х = ----------, Н х m 0 где: Х - содержание клопиралида в пробе, мг/кг; Н - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (кв. мм); 1 Н - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (кв. мм); 0 А - концентрация стандартного раствора клопиралида, мкг/мл; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; m - масса (г) аналитической пробы. ## 3. Требования техники безопасности Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами, а также требования, изложенные в документации к приборам. ## 4. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости результатов измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ## 5. Разработчики П.А. Тарарин, Т.А. Маханькова, Л.В. Григорьева (ВНИИ защиты растений, Санкт-Петербург). ---