--- title: "\"МУК 4.1.1975-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метсульфурон-метила в семенах, масле и соломке льна методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1975-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1975-05" --- ## "МУК 4.1.1975-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метсульфурон-метила в семенах, масле и соломке льна методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.1975-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метсульфурон-метила в семенах, масле и соломке льна методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 21.04.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2005 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
21 апреля 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТСУЛЬФУРОН-МЕТИЛА** **В СЕМЕНАХ, МАСЛЕ И СОЛОМКЕ ЛЬНА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ** **ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1975-05**
Дата введения
1 июля 2005 года
## 1. Вводная часть Действующее вещество: метсульфурон-метил. Структурная формула (не приводится). Метил 2[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат. Мол. масса: 381,4. Эмпирическая формула: C H N O S. 14 15 5 6 Химически чистый метсульфурон-метил представляет собой бесцветные -7 кристаллы с температурой плавления 158 °С, давлением паров 3,3 х 10 мРа (25 °С). Коэффициент распределения в системе н-октанол - вода K lg P = -1,74 (рН 7). ow Растворимость (г/л): в воде 0,55 (рН 5), 2,79 (рН 7), 213 (рН 9) при 25 °С; дихлорметане - 121; ацетоне - 36; метаноле - 7,3; этаноле - 2,3; ксилоле - 0,58 (20 °С). Стабилен на воздухе до 140 °С, в нейтральных и щелочных растворах при 25 °С. Группа токсичности по ЕПА - IV, ВОЗ - III (табл. 5); LD для крыс > 50 5000 мг/кг. Область применения Послевсходовый гербицид применяется на зерновых культурах для борьбы с однолетними и некоторыми многолетними двудольными сорняками, в том числе устойчивыми к 2,4-Д видам. ## 2. Методика определения метсульфурон-метила в семенах, масле и соломке льна методом ВЭЖХ ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Методика основана на определении метсульфурон-метила методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его извлечения из образцов органическим растворителем с последующей очисткой перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями и на колонке с силикагелем. ##### 2.1.2 Метрологическая характеристика метода Метрологическая характеристика метода представлена в таблице. Таблица **МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА** | Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % (для каждого объекта n = 24) | Относительное стандартное отклонение S, % | Доверительный интервал среднего, %, n = 24, Р = 0,95 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Семена | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 86,2 | 5,9 | 5,2 | | Масло | 0,01 | 0,01 - 0,1 | 86,5 | 6,1 | 5,3 | | Соломка | 0,04 | 0,04 - 0,4 | 79,8 | 5,3 | 4,6 | ##### 2.1.3 Избирательность метода Присутствие других пестицидов, близких по химическому строению и области применения, определению не мешает. ### 2.2. Реактивы и материалы Ацетон, осч ТУ 6-09-3513-86 Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ" или хч ТУ 6-09-3534-87 Бумажные фильтры "красная лента" ТУ 6.091678-86 Вода бидистиллированная, деионизированная ГОСТ 6709-79 Встряхиватель механический или аналогичный ТУ 64-673М Дихлорметан, хч ТУ 6-09-3716-80 Калий углекислый, хч [ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) Калий фосфорно-кислый 2-замещенный, 3-водный, [ГОСТ 2493-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-2493-75) чда, 0,1М водный раствор Калия перманганат ГОСТ 20490-75 Кальция хлорид, хч ГОСТ 4161-77 Кислота ортофосфорная, имп. (Ferak, Германия) ГОСТ 6552-80 или хч, 2М и 0,005М водные растворы Кислота серная, хч ГОСТ 4204-77 Метсульфурон-метил, аналитический стандарт с содержанием д.в. 98%, производства фирмы "Riedel de Haen AG" (Германия) Натрий двууглекислый ГОСТ 83-79 Натрий серно-кислый безводный, ч, [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) свежепрокаленный Натрия гидроксид, хч ГОСТ 4328-77 н-Гексан, хч, свежеперегнанный ТУ 2631-003-05807999-98 Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрил - 0,005М ортофосфорная кислота (28:72, по объему) Силикагель для колоночной хроматографии 60 (0,040 - 0,063 mm) (Merck, Германия) Стекловата Фосфора пентоксид, ч МРТУ 6-09-5759-69 Элюент N 1 для колоночной хроматографии: смесь
гексан - этилацетат (60:40, по объему)
Этиловый эфир уксусной кислоты, чда [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76). ### 2.3. Приборы и посуда Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы "Waters" с УФ- детектором (Waters 2487) с дегазатором и автоматическим пробоотборником или аналогичный Колонка Symmetry С-18 (250 х 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA) или аналогичная (например, Hypersil-MOS (C-8), (100 х 2,1) мм, 5 мкм; Symmetry C-18 (250 х 4,6) мм, 5 мкм (Waters); LiChrosphert C-18 (250 х 4,6) мм, ODS Zorbax (100 х 3) мм Предколонка Waters Symmetry C-18 Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные ГОСТ 34104-80Е Установка ультразвуковая "Серьга" ТУ 3.836.008 Мельница ножевая РМ-120 и лабораторная зерновая ЛМЗ ТУ 1-01-0593-79 Ротационный испаритель вакуумный ИР-1М или аналогичный ТУ 25-11-917-74 Бидистиллятор рН-метр универсальный ЭВ-74 ГОСТ 22261-76 Насос водоструйный МРТУ 42861-64 Колбы плоскодонные на шлифах КШ500 29/32 ТС ГОСТ 10384-72 Колбы круглодонные на шлифах КШ50 29-32 ТС ГОСТ 10384-72 Воронки лабораторные В-75-110 ГОСТ 25336-82 Воронки делительные ВД-3-500 ГОСТ 8613-75 Цилиндры мерные на 100, 250 и 1000 куб. см [ГОСТ 1774-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Колбы мерные на 25, 50, 100 и 1000 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Пипетки на 1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 22292-74 Колонки стеклянные (25 х 1) см. ### 2.4. Отбор проб Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Пробы семян и соломки льна для определения остатков в урожае хранят в бумажной или тканевой упаковке при комнатной температуре. ### 2.5. Подготовка к определению ##### 2.5.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 мл и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками. Гексан и хлористый метилен встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания свежей порции кислоты, затем промывают водой, 2%-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют. Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KMnO и 2 г K CO ). 4 2 3 Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Этилацетат промывают равным объемом 5%-ного раствора двууглекислого натрия, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. ##### 2.5.2 Кондиционирование колонки Перед началом анализа колонку (Symmetry C-18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (1 мл/мин.) до стабилизации нулевой линии в течение 1 - 2 ч. ##### 2.5.3 Приготовление растворов Для приготовления 2М раствора ортофосфорной кислоты 200 г 98% (или 225 г 87%) кристаллической H PO помещают в мерную колбу объемом 1 л, 3 4 растворяют в 600 мл дистиллированной воды и доводят объем до метки дистиллированной водой. Для приготовления 0,005М раствора ортофосфорной кислоты 2,5 мл 2М раствора H PO вносят в мерную колбу на 1 л и доводят до метки 3 4 деионизированным бидистиллятом. Для приготовления 1М раствора K HPO 228 г кристаллического калия 2 4 фосфорнокислого двузамещенного трехводного помещают в мерную колбу на 1 л, растворяют при перемешивании в 600 мл дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки. Для приготовления 0,1М раствора K HPO 10 мл 1М раствора K HPO 2 4 2 4 помещают в мерную колбу на 1 л и доводят раствор до метки дистиллированной водой. Для получения 50%-го водного ацетона в колбе емкостью 1 л смешивают 500 мл ацетона с 500 мл дистиллированной воды. Для приготовления подвижной фазы в колбе емкостью 1 л смешивают 350 мл ацетонитрила с 650 мл 0,005М раствора ортофосфорной кислоты. Для приготовления элюента N 1 в колбе на 1000 мл смешивают 600 мл н-гексана и 400 мл этилацетата. Приготовление стандартного и градуировочных растворов: Стандартный раствор с концентрацией 0,5 мг/мл. Берут точную навеску метсульфурон-метила (50 мг), переносят в мерную колбу на 100 мл, растворяют навеску в ацетонитриле и доводят до метки. Градуировочные растворы с концентрациями 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил - 0,005М ортофосфорная кислота (35:65, по объему). Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток. При изучении полноты определения метсульфурон-метила в семенах и соломке используют ацетонитрильные растворы вещества. Растворы внесения с концентрациями 0,1 и 1,0 мкг/мл готовят из стандартного раствора с концентрацией 0,5 мг/мл методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом. При изучении полноты определения метсульфурон-метила в льняном масле используют растворы вещества в изопропиловом спирте. Внесение в масло проводят следующим образом: 20 мг аналитического стандарта вносят в мерную колбу на 100 мл, растворяют его в 10 мл изопропилового спирта, доводят до метки льняным маслом и хорошо перемешивают. Затем колбу нагревают на водяной бане для удаления растворителя и отстаивают до получения однородного прозрачного раствора. Этот раствор разбавляют льняным маслом до получения требуемой концентрации метсульфурон-метила в масле. ##### 2.5.4 Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация метсульфурон-метила в растворе) в хроматограф вводят по 20 мкл градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации метсульфурон-метила в градуировочном растворе (мкг/мл). ##### 2.5.5 Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты, закрывают кран и вносят суспензию 5 г силикагеля в 30 мл смеси гексан - этилацетат (60:40, по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку последовательно промывают 50 мл этилацетата и 50 мл элюента N 1 со скоростью 1 - 2 капли в с, после чего она готова к работе. ##### 2.5.6 Проверка хроматографического поведения метсульфурон-метила на колонке с силикагелем В круглодонную колбу емкостью 10 мл отбирают 0,1 мл стандартного раствора метсульфурон-метила с концентрацией 10 мкг/мл. Отдувают растворитель током теплого воздуха (температура не выше 40 °С), остаток растворяют в 5 мл элюента N 1 и наносят на колонку. Колбу обмывают еще 5 мл элюента N 1 и также вносят на колонку. Промывают колонку 50 мл элюента N 1, затем 100 мл этилацетата со скоростью 1 - 2 капли в с. Отбирают фракции по 10 мл каждая, выпаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ [(п. 2.5.2)](#p100081) и анализируют на содержание метсульфурон-метила [(п. 2.6.5)](#p100120). Фракции, содержащие метсульфурон-метил, объединяют, выпаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют [(п. 2.6.5)](#p100120). Рассчитывают содержание метсульфурон-метила в элюате, определяя полноту вымывания вещества из колонки и необходимый для этого объем элюента. Примечание: параметры удерживания метсульфурон-метила и сопутствующих экстрактивных веществ могут меняться при использовании новой партии сорбента и растворителей. ##### 2.5.7 Подготовка приборов и средств измерения Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации. ### 2.6. Проведение определения ##### 2.6.1 Определение метсульфурон-метила в масле Образец масла массой 20 г растворяют в 100 мл гексана, помещают раствор в делительную воронку объемом 250 мл и переэкстрагируют метсульфурон-метил дважды дистиллированной водой, порциями по 50 мл, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и собирая нижний водный слой. Объединенный экстракт промывают трижды гексаном порциями по 50 мл, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. Верхний органический слой отбрасывают. К водному экстракту добавляют 10 мл 1М раствора K HPO и промывают дважды 2 4 хлористым метиленом порциями по 20 мл, встряхивая делительную воронку в течение 2 - 3 мин. Нижний органический слой отбрасывают <*>. --- <*> В случае образования сравнительно стойких эмульсий для сокращения времени расслоения можно добавить в делительную воронку: на стадии промывки экстрактов гексаном и хлористым метиленом - небольшое количество (до 10 мл) этилового спирта, а на стадии переэкстракции - насыщенный раствор хлорида натрия (15 - 20 мл). Внимание! Отделение водного слоя следует производить только после полного расслоения жидкостей в делительной воронке. Водную фазу подкисляют 2М ортофосфорной кислотой до рН 3 и метсульфурон-метил экстрагируют хлористым метиленом трижды по 30 мл, встряхивая воронку каждый раз по 2 - 3 мин. [<*>](#p100109). Верхний водный слой отбрасывают. Объединенную органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 - 15 мл хлористого метилена. Полученный раствор выпаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по [п. 2.6.4](#p100118). ##### 2.6.2 Определение метсульфурон-метила в семенах льна Навеску размолотых на лабораторной мельнице семян массой 20 г помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и экстрагируют метсульфурон-метил 150 мл смеси ацетон - вода (50:50, по объему) на ультразвуковой установке в течение 15 мин. Суспензию фильтруют через бумажный фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще с 150 мл водно-ацетоновой смеси. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту, соответствующую 5 г образца. Ацетон удаляют на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С, объем водного раствора доводят до 100 мл дистиллированной водой, помещают в делительную воронку объемом 250 мл и промывают трижды гексаном порциями по 50 мл, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и отбрасывая после расслоения верхний органический слой. К водному экстракту добавляют 10 мл 1М раствора K HPO и 2 4 промывают дважды хлористым метиленом порциями по 20 мл, встряхивая делительную воронку в течение 2 - 3 мин. Нижний органический слой отбрасывают [<*>](#p100109). Водную фазу подкисляют 2М ортофосфорной кислотой до рН 3 и метсульфурон-метил экстрагируют хлористым метиленом трижды по 30 мл, встряхивая воронку каждый раз по 2 - 3 мин. [<*>](#p100109). Верхний водный слой отбрасывают. Объединенную органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 - 15 мл хлористого метилена. Полученный раствор выпаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по [пункту 2.6.4](#p100118). ##### 2.6.3 Определение метсульфурон-метила в соломке льна Навеску измельченной на ножевой мельнице соломки льна массой 20 г помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и экстрагируют метсульфурон-метил 75 мл ацетонитрила на встряхивателе в течение 1 часа. Суспензию фильтруют на стеклянной воронке через бумажный фильтр "красная лента". Осадок с фильтра количественно переносят назад в колбу и экстракцию повторяют с 75 мл ацетонитрила. Объединенные экстракты помещают в делительную воронку объемом 250 мл и промывают трижды гексаном порциями по 30 мл, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и отбрасывая верхний гексановый слой. Экстракт выпаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток в колбе растворяют в 100 мл 0,1М раствора K HPO , помещая колбу на 5 минут в ультразвуковую ванну. 2 4 Раствор помещают в делительную воронку объемом 250 мл и промывают дважды гексаном порциями по 30 мл (верхний гексановый слой отбрасывают) и дважды хлористым метиленом порциями по 20 мл (нижний метиленхлоридный слой отбрасывают), встряхивая делительную воронку каждый раз в течение 2 - 3 минут [<*>](#p100109). Водную фазу подкисляют 2М ортофосфорной кислотой до рН 3 и метсульфурон-метил экстрагируют хлористым метиленом трижды по 30 мл, встряхивая воронку каждый раз в течение 2 - 3 мин. (верхний водный слой отбрасывают) [<*>](#p100109). Объединенную органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 - 15 мл хлористого метилена. Полученный раствор выпаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по [пункту 2.6.4](#p100118). ##### 2.6.4 Очистка на колонке с силикагелем Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по [п. п. 2.6.1](#p100106) - 3 экстрактов масла и семян и соломки льна количественно переносят двумя 5-мл порциями смеси гексан - этилацетат (60:40, по объему) в кондиционированную хроматографическую колонку [(п. 2.5.5)](#p100097). Промывают колонку 50 мл элюента N 1, которые отбрасывают. Метсульфурон-метил элюируют 90 мл этилацетата, собирая элюат в грушевидную колбу емкостью 250 мл. Раствор выпаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ и 20 мкл раствора вводят в жидкостный хроматограф. ##### 2.6.5 Условия хроматографирования Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы Waters с УФ-детектором (Waters 2487). Рабочая длина волны 223 нм. Предколонка Waters Symmetry C-18 для защиты аналитической колонки. 1. Колонка Symmetry C-18 (250 х 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA). Подвижная фаза: ацетонитрил - 0,005М раствор ортофосфорной кислоты в соотношении 35:65. Скорость потока 1 мл/мин. Время удерживания метсульфурон-метила 12,8 +/- 0,2 мин. 2. Колонка Nova-Pac C-18 (150 х 3,9) мм, 4 мкм (Waters, USA). Температура колонки комнатная (в отсутствие термостатирования). Подвижная фаза: ацетонитрил - 0,005М раствор ортофосфорной кислоты в соотношении 28:72 (по объему). Скорость потока элюента: 1 мл/мин. Время удерживания метсульфурон-метила 9,8 +/- 0,3 мин. Объем вводимой пробы 20 мкл. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 2,0 мкг/мл. ##### 2.6.6 Обработка результатов анализа Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание метсульфурон-метила в образце семян, масла или соломки льна (Х, мг/кг) вычисляют по формуле: S х С х V 2 Х = ----------, S х Р 1 где: S - площадь пика метсульфурон-метила в стандартном растворе, мм; 1 S - площадь пика метсульфурон-метила в анализируемой пробе, мм; 2 V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, мл; Р - навеска анализируемого образца, г (для воды - объем, мл); С - концентрация стандартного раствора метсульфурон-метила, мкг/мл. Содержание остаточных количеств метсульфурон-метила в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2-х параллельных определений. Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор метсульфурон-метила 2 мкг/мл, разбавляют неподвижной фазой для ВЭЖХ. ## 3. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости результатов измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ ИСО 5725-106.2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". ## 4. Требования техники безопасности При проведении работы необходимо соблюдать требования инструкции "Основные правила безопасной работы в химической лаборатории", общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, а также инструкции по эксплуатации жидкостного хроматографа и электрооборудования до 400 В. ## 5. Разработчики Цибульская И.А., Долженко В.И., Юзихин О.С. (ВНИИ защиты растений, Санкт-Петербург). ---