МУК 4.1.1960-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пропетамфоса в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 21.04.2005)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОПЕТАМФОСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Вводная часть

Название действующего вещества по ИСО: пропетамфос.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Е-О-2-изопропок-сикарбонил-1-метилвинил-О-метилэтилфосфорамидотиоат.

Структурная формула:

OCH

                                         |  3
                                    H  S=P-NHCH CH
                                         |     2  3
                        (CH ) CHO   |    O
                           3 2   \ / \\ /
                                  C    |
                                 ||    CH
                                  O      3

    Эмпирическая формула: C  H  NO PS.
                           10 20  4

Молекулярная масса: 281,3.

Физическое состояние технического продукта — желтоватая маслянистая жидкость.

Давление насыщенного пара: 1,9 мПа при 20 °С.

Температура кипения: 87 — 89 °С.

Плотность при 20 °С: 1,1294 г/мл.

Коэффициент перераспределения октанол/вода: log К = 3,82. ow

Растворимость: в воде — 110 мг/л; хорошо смешивается с ацетоном, этанолом, метанолом, гексаном, диэтиловым эфиром, диметилсульфоксидом, хлороформом и ксиленом.

Стабилен при хранении и на свету. Гидролитическая стабильность: DT 11 50 дней при pH 3, 1 год при pH 6 и 41 день при рН 9. В водной среде не разлагается в течение 70 ч pKa 13,67.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

В почве сохраняется в течение 2 — 3 месяцев.

Краткая токсикологическая характеристика

Пропетамфос относится к веществам опасным по острой пероральной (ЛД 50 крысы — 59,5 — 119 мг/кг) и ингаляционной токсичности (ЛД крысы — 4 ч — 50 690 — 1500 мг/куб. м), но умеренно опасным по дермальной (ЛД крысы — 2260

                                                        50<br>

Область применения

Пропетамфос — инсектицид контактного и кишечного действия из группы органических соединений фосфора с длительным защитным эффектом. Он эффективно подавляет развитие синантропных насекомых (тараканы, мухи, моли, муравьи, комары) и эктопаразитов животных (личинки оводов, клещи и др.).

2. Методика измерения концентраций пропетамфоса в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Методика основана на определении пропетамфоса методом газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора на фосфор.

Отбор проб производится концентрированием вещества в н-бутанол.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2 Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в ветеринарии.

2.1.3 Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Диапазон измеряемых концентраций 0,01 — 0,1 мг/куб. м (при отборе 22,5 л воздуха).

Среднее значение определения — 91,6%.

Стандартное отклонение (S) — 10,1%.

Относительное стандартное отклонение (DS) — 3,1%.

Доверительный интервал среднего — 8,2%.

Граница суммарной погрешности измерения +/- 11%.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Каллиопе С.А.С.)

Бутанол-1, чда ГОСТ 6006-78

Азот, осч ГОСТ 9293-74

Водород газообразный из баллона ГОСТ 3022-80

Неподвижная фаза: Инертон-супер с 3% OV-17 (0,16 — 0,20 мм).

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное         ТУ 25-11-1414-78
Барометр                                                   ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ГОСТ 24104-80

Воронки химические конусные диаметром 34 — 40 мм ГОСТ 25336-82Е

Груша резиновая

Заглушки

Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74

Колонка стеклянная хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 2 — 3 мм

Микрошприц МШ-1А ГОСТ 20292-74Е

Насос водоструйный ГОСТ 10696-75

Палочки стеклянные

Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 5 мл ГОСТ 20292-74

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1

Пробирки градуированные на шлифе вместимостью 5 мл ГОСТ 1770-74

Секундомер

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ГОСТ 215-73Е 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С

Хроматограф газовый с термоионным детектором с пределом детектирования по фосфору (в метафосе) не ниже

      3         -1
8 х 10  А/мг х с   или аналогичный.

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны осуществляется в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух со скоростью 1,5 — 2 куб. дм/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1, содержащих по 5 мл н-бутанола.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 5 куб. дм воздуха.

Отобранные пробы, герметически закрытые заглушками, можно хранить при комнатной температуре в темном месте в течение 10 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1 Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (Инертон-супер с 3% OV-17 (0,16 — 0,20 мм)) засыпают в стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом. Колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 200 °С в течение 10 — 12 ч.

2.5.2 Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор пропетамфоса с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,0010 г вещества в мерной колбе на 100 мл в н-бутаноле. Раствор хранится при комнатной температуре в течение 10 дней.

Рабочие стандартные растворы пропетамфоса с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл вещества, соответствующим последовательным разбавлением н-бутанолом. Растворы хранятся при комнатной температуре в течение 10 дней.

2.5.3 Построение градуировочного графика

В испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора пропетамфоса с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

Находят среднее значение высот хроматографических пиков для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания пропетамфоса в пробе в нг.

2.6. Описание измерения

Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Раствор из каждого поглотителя переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 мл, при необходимости доливают н-бутанолом до метки. 1 мкл раствора хроматографируют по 2.7.

2.7. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Цвет-570» с термоионным детектором на фосфор или аналогичный.

Неподвижная фаза: Инертон-супер с 3% OV-17 (0,16 — 0,20 мм).

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Температура термостата колонки — 200 °С

испарителя — 240 °С

детектора — 340 °С.

Скорость газа-носителя (азота) — 50 мл/мин.

Скорость водорода — 17 мл/мин.

Скорость воздуха — 200 мл/мин. 9

Показания аттенюатора — 16 х 10 Ом.

Скорость движения диаграммной ленты — 240 мм/ч.

Хроматографируемый объем — 1 мкл.

Абсолютное время удерживания — 2 мин. 27 с.

Линейный диапазон детектирования — 0,05 — 0,5 нг.

Пробы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют н-бутанолом.

Альтернативная хроматографическая фаза: Инертон-супер с 5% ХЕ-60 (0,16 — 0,20 мм).

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 2 мм.

Температура термостата колонки — 180 °С

испарителя — 250 °С

детектора — 360 °С.

Скорость газа-носителя (азота) — 35 мл/мин.

Скорость водорода — 13 мл/мин.

Скорость воздуха — 100 мл/мин. 9

Показание аттенюатора — 16 х 10 Ом.

Хроматографируемый объем — 1 мкл.

Пробы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл разбавляют н-бутанолом.

7. Расчет концентрации

Концентрацию пропетамфоса в воздухе рассчитывают по формуле:

                           (А1 + А2) х В

Х = -------------, б х V

где:

Х — концентрация пропетамфоса в воздухе, мг/куб. м;

А1 и А2 — количество вещества, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы из 1-го и 2-го поглотительных сосудов, соответственно, нг;

V — объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л.

8. Требования техники безопасности

При выполнении измерений концентраций пропетамфоса в воздухе необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

4. Разработчики

Калинин В.А., Довгилевич Е.В., Калинина Т.С., Довгилевич А.В., Устименко Н.В.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».