--- title: "\"МУК 4.1.1864-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций этоксилатов алифатических спиртов С8 - С10 в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии\"" number: "МУК 4.1.1864-04" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1864-04" --- ## "МУК 4.1.1864-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций этоксилатов алифатических спиртов С8 - С10 в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии" # "МУК 4.1.1864-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций этоксилатов алифатических спиртов С8 - С10 в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии" (утв. Минздравом России 05.03.2004) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2004 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
5 марта 2004 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТОКСИЛАТОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ** **C8 - C10 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ** **И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МУК 4.1.1864-04**
Дата введения
с 1 июля 2004 года 1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. Настоящие Методические указания устанавливают методы спектрофотометрии (СФ) и тонкослойной хроматографии (ТСХ) определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 диапазоне 5 - 10 мг/куб. м. Этоксилаты алифатических спиртов C - C - действующее вещество 8 10 препарата ОКСАНОЛ АГРО, Ж (750 г/л), фирма-производитель ОАО "Химпром", Россия: C H O-(CH CH O) -H, где n = 8 - 10; х ~= 6 n 2n+1 2 2 х (C H O) C H O. 2 4 х n 2n + 1 Средняя мол. масса: 361 - 509. Мутная жидкость желтоватого цвета со слабым запахом жирных спиртов. Температура кипения - выше 327 °С. Хорошо растворима в большинстве органических растворителей и воде. Давление паров при 20 °С - менее 0,01 мм рт. ст. В водных растворах с концентрацией 0,1% вещество стабильно в течение 5-ти суток. При низких концентрациях (менее 1 мг/куб. м) в обычной (нестерильной воде) неионогенное ПАВ средней степени полиоксиэтилирования (х = 5) подвергается глубокой минерализации естественными микроорганизмами на 50% через 2 суток и минерализации до CO через 12 суток. 2 Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль и пары. Область применения препарата Неионогенное поверхностно-активное вещество Оксанол Агро, Ж (750 г/л) применяется в качестве технической добавки к гербициду Гранстар, СТС (750 г/кг) в посевах пшеницы, ячменя, овса, вносимому после появления всходов сорняков, для улучшения биологической эффективности препарата. Оксанол Агро, Ж (750 г/л) уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, тем самым обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что способствует лучшему прилипанию гербицида и ускорению проникновения его действующего вещества в сорные растения, в результате чего повышается скорость действия и эффективность гербицида. 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95. 2. Метод измерения Спектрофотометрический метод основан на реакции взаимодействия с n-диметиламинобензальдегидом после кипячения в концентрированной серной кислоте. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в серную кислоту. В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг). Измерению не мешают метиловый и этиловый спирты, их сложные эфиры, формальдегид, ацетальдегид и окись этилена. Определению мешают высшие жирные спирты и их эфиры, фенолы и ацетон, если количество последнего в 10 раз превышает содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 пробе. Предел обнаружения в анализируемом объеме - 5 мкг. Метод тонкослойной хроматографии основан на разделении веществ в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации этоксилатов алифатических спиртов C - C модифицированным реактивом Драгендорфа. 8 10 Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в этиловый спирт. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 5 мкг. В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг).
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы #### 3.1 Средства измерений Спектрофотометр с переменной длиной волны типа СФ-46 ГОСТ 15150 (Россия) Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Меры массы Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", г. ТУ 25-11-1414-78 Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С Колбы мерные вместимостью 50 и 100 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. #### 3.2 Реактивы Препарат Оксанол Агро, Ж (750 г/л), ОАО "Химпром", Россия Аммиак водный 25%-ный раствор ГОСТ 3760 Барий двухлористый, хч, 20%-ный водный раствор [ГОСТ 4108](https://bukva.ai/docs/gost-4108-72) Висмут (III) азотнокислый, чда ГОСТ 4110 Вода дистиллированная ГОСТ 6709 n-Диметиламинобензальдегид, чда, свежеприготовленный ТУ 6-09-3272-77 5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте Калий йодистый, хч, 40%-ный водный раствор [ГОСТ 4232](https://bukva.ai/docs/gost-4232-74) Кислота серная для пробы Саваля, чда ГОСТ 4204 Кислота ортофосфорная 80%-ная, хч ГОСТ 6552 Кислота соляная, х.ч., 4 н водный раствор ГОСТ 3118 Кислота уксусная ледяная, хч ГОСТ 61 Кобальт (II) азотнокислый 6-водный, чда [ГОСТ 4528](https://bukva.ai/docs/gost-4528-78) Пропанол-1, хч ТУ 6-09-4344-77 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ 5962](https://bukva.ai/docs/gost-5962-67) Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. #### 3.3 Вспомогательные устройства, материалы Бюксы Водяная баня Воронки конусные диаметром 30 - 37 мм ГОСТ 25336 Груша резиновая Камера хроматографическая ГОСТ 25336 Колба плоскодонная на шлифе вместимостью 150 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Пластинки "Силуфол УФ-254" размером 20 х 20 см (Хемапол) Поглотительные приборы Рихтера ТУ 25-11-1081-75 Пробирки колориметрические стеклянные высотой 150 мм, [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) внутренним диаметром 10 - 12 мм Пульверизатор ГОСТ 25336 Стеклянные палочки Допускается применение другого оборудования и хроматографических пластинок с аналогичными техническими характеристиками, обеспечивающих аналогичное разделение. 4. Требования безопасности 4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88. 4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора. 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на спектрофотометре. 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. 7. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб. #### 7.1 Метод спектрофотометрии ##### 7.1.1 Приготовление 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5,0 г n-диметиламинобензальдегида, растворяют в 60 - 70 куб. см концентрированной серной кислоты, доводят концентрированной серной кислотой до метки, тщательно перемешивают. Используют свежеприготовленный. ##### 7.1.2 Приготовление исходного раствора N 1 этоксилатов алифатических спиртов C - C с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см 8 10 В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов. ##### 7.1.3 Приготовление рабочего раствора N 2 этоксилатов алифатических спиртов C - C с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см 8 10 В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора N 1, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов. ##### 7.1.4 Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности (единицы оптической плотности) от концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C в растворе (мкг/куб. см), устанавливают 8 10 методом абсолютной калибровки по 5-ти сериям растворов. Каждую серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов N 1 - 6, готовят в градуировочных пробирках 10 куб. см. В каждую пробирку вносят растворы N 1 или 2 для градуировки (приготовленные по [п. 7.1.2](#p100085) и [7.1.3](#p100087)) и концентрированную серную кислоту в соответствии с таблицей, перемешивают. Растворы готовят перед проведением градуировки. Таблица
**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**
**(ШКАЛА СТАНДАРТОВ)** | Номер градуировочного раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Рабочий раствор N 2 этоксилатов алифатических спиртов C - C с массовой концентрацией 10 8 10 мкг/куб. см, куб. см | 0 | 2,5 | 5,0 | - | - | - | | Исходный раствор N 1 этоксилатов алифатических спиртов C - C с массовой 8 10 концентрацией 100 мкг/куб. см, куб. см | - | - | - | 1,0 | 1,5 | 2,5 | | Серная кислота, конц., куб. см | 5,0 | 2,5 | - | - | 3,5 | 2,5 | | Содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C , мкг 8 10 | - | 5 | 10 | 20 | 30 | 50 | В каждую пробирку шкалы стандартов вносят по 0,5 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане. По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно градуировочного раствора N 1. Окраска растворов устойчива 24 часа. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора (ед. ОП) или его пропускания (%) от содержания этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе (мкг). 8 10 Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если значения оптической плотности отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы. #### 7.2 Метод ТСХ ##### 7.2.1 Приготовление проявляющего реактива Основной раствор. Навеску нитрата висмута массой 0,17 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в 22 куб. см ледяной уксусной кислоты, добавляют 10 куб. см 40%-ного раствора йодистого калия, доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой. Раствор при хранении в холодильнике пригоден к употреблению в течение 2-х недель. Рабочий раствор. К 10 куб. см основного раствора прибавляют 1 куб. см 80%-ной ортофосфорной кислоты, 10 куб. см этилового спирта и 5 куб. см 20%-ного двухлористого бария. Раствор готовят перед употреблением. ##### 7.2.2 Приготовление подвижной фазы для ТСХ В колбу вместимостью 150 куб. см вносят 37 куб. см 25%-ного раствора аммиака и 84 куб. см н-пропанола, перемешивают. Смесь наливают в хроматографическую камеру слоем не более 6 - 8 мм за 30 минут до начала хроматографирования. ##### 7.2.3 Приготовление исходного раствора этоксилатов алифатических спиртов C - C для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/куб. см 8 10 В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 2-х дней. ##### 7.2.4 Приготовление рабочих растворов этоксилатов алифатических спиртов C - C для градуировки с массовыми концентрациями 10 - 100 мкг/ 8 10 куб. см В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10 куб. см исходного раствора этоксилатов алифатических спиртов C - C 8 10 для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/куб. см, доводят этиловым спиртом до метки, перемешивают, получают рабочие растворы с концентрацией 10; 20; 30; 50 и 100 мкг/куб. см этоксилатов алифатических спиртов C - C . Растворы готовят перед проведением градуировки. 8 10 #### 7.3 Отбор проб Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". ##### 7.3.1 Метод спектрофотометрии В течение 15 минут отбирают 3 последовательные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см концентрированной серной кислоты. Для измерения концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C 8 10 на уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре - не более 6-ти часов. ##### 7.3.2 Метод ТСХ Воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см этилового спирта. Для измерения концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C 8 10 на уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре - не более 2-х суток. 8. Выполнение измерений #### 8.1 Метод спектрофотометрии Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. С помощью пипетки отбирают 1 куб. см поглотительного раствора с отобранной пробой и переносят в колориметрическую пробирку вместимостью 10 куб. см. В каждую пробирку вносят по 0,5 куб. см свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане. По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно нулевой пробы (градуировочный раствор N 1). Окраска растворов устойчива 24 часа. Устанавливают интенсивность поглощения, с помощью градуировочного графика определяют содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 пробе. Если проба имеет поглощение большее чем градуировочный раствор с содержанием этоксилатов алифатических спиртов C - C 50 мкг/куб. см, для 8 10 анализа используют меньшую аликвоту раствора пробы. #### 8.2 Метод ТСХ Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. Аликвоту раствора объемом 0,5 куб. см количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Рядом наносят по 0,5 куб. см стандартных растворов этоксилатов алифатических спиртов C - C с концентрацией 10; 20; 30; 50 и 100 мкг/ 8 10 куб. см. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, содержащую смесь н-пропанол - 25%-ный аммиак (84 - 37 по объему). После развития хроматограммы пластинку вынимают из камеры, оставляют под тягой до испарения растворителей, затем обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом. Этоксилаты алифатических спиртов проявляются на пластинке в виде оранжевых пятен на светло-желтом фоне, темнеющем до глубокого коричневого в течение 10 - 15-ти минут, что обусловлено присутствием крахмала в закрепленном слое силикагеля пластинок "Силуфол". Rf = 0,68 +/- 0,05. Содержание этоксилатов алифатических спиртов в пятне определяют визуально сравнением площади интенсивности пятен анализируемого раствора и стандартов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги. Допустимо построение градуировочной характеристики зависимости площади пятна (в кв. мм) от концентрации этоксилатов алифатических спиртов в анализируемом растворе (в мкг/куб. см). 9. Обработка результатов измерений #### 9.1 Метод спектрофотометрии Массовую концентрацию этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: Х = С х W / (W х V ), о а 20 где: Х - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе 8 10 воздуха, мг/куб. м; С - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе, 8 10 найденное по градуировочному графику, мкг; W - общий объем пробы, куб. см; о W - объем пробы, взятый для анализа, куб. см; а V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 20 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм. #### 9.2 Метод ТСХ Массовую концентрацию этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: Х = С х W / К (W х V ), о а 20 где: Х - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе 8 10 воздуха, мг/куб. м; С - концентрация этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10 градуировочном растворе, площадь и интенсивность пятна которого соответствует анализируемому, мкг/куб. см; W - общий объем пробы, куб. см; о W - объем пробы, взятый для анализа, куб. см; а К - коэффициент, учитывающий объем раствора, наносимый на пластинку, равный 2; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 20 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм. V = 0,386 х Р х u t / (273 + Т), 20 где: Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t - длительность отбора пробы, мин. 10. Оформление результатов измерений Результат количественного анализа представляют в виде: - результата анализа Х (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м, Р = 0,95, где дельта х Х ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м. 100 Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность. 11. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. 12. Разработчики Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл. ---