---
title: "\"МУК 4.1.1863-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций феноксапроп-П-этила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.1863-04"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1863-04"
---

## "МУК 4.1.1863-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций феноксапроп-П-этила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.1863-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций феноксапроп-П-этила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом России 05.03.2004)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2004 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

5 марта 2004 года

</div>



#### <a id="p100137"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОКСАПРОП-П-ЭТИЛА В ВОЗДУХЕ**
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ**
**ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.1863-04**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 июля 2004 года

</div>


1. <a id="p100005"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100007"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе массовой концентрации феноксапроп-П-этила в диапазонах 0,01 - 0,1 мг/куб. м (воздух рабочей зоны) и 0,001 - 0,01 мг/куб. м (атмосферный воздух).
<a id="p100010"></a>Феноксапроп-П-этил - действующее вещество препарата ЛАСТИК, ЭМВ (69 г/л феноксапроп-П-этила + 75 г/л мефенпир-диэтила), фирма-производитель ЗАО "Август", Россия.
<a id="p100011"></a>Этиловый эфир (R)-2-[[4-(6-хлор-2-бензоксазолил)окси]фенокси]пропионовой кислоты.
<a id="p100012"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100013"></a>    C  H  ClN O.
     18 16   5
<a id="p100014"></a>    Мол. масса 361,8.
<a id="p100015"></a>    Бесцветное  кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления:
                                            -3
89  -  91  °С.  Давление  паров:  5,3  х  10    мПа  (20  °С).  Коэффициент
распределения  октанол/вода:  log K    =  4,58.  Растворимость  при  20 °С
                                   ow
(в г/л): ацетон - 200, толуол - 200; этилацетат - более 200; этанол - 24;
             -4
вода - 7 х 10  .
<a id="p100016"></a>    Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
<a id="p100017"></a>    Краткая токсикологическая характеристика:
<a id="p100018"></a>    Острая  пероральная  токсичность  (LD  )  для крыс - 3150 - 4000 мг/кг;
                                         50
острая  дермальная  токсичность  (LD  )  для  крыс  -  2000  мг/кг,  острая
                                    50
ингаляционная токсичность (LK  ) для крыс - 1,224 мг/куб. дм.
                             50
<a id="p100019"></a>Область применения препарата:
<a id="p100020"></a>Феноксапроп-П-этил - послевсходовый гербицид системного действия из группы ингибиторов синтеза жирных кислот. В комбинации с антидотом мефенпир-диэтилом используется для уничтожения однолетних злаков в посевах зерновых колосовых культур, в том числе ячменя, чувствительного к действию одного феноксапроп-П-этила.
<a id="p100021"></a>Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,06 мг/куб. м, в атмосферном воздухе - 0,002 мг/куб. м.

<div align="center">

1. <a id="p100022"></a>Погрешность измерений

</div>


<a id="p100023"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

<div align="center">

2. <a id="p100024"></a>Метод измерения

</div>


<a id="p100025"></a>Измерения концентраций феноксапроп-П-этила выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
<a id="p100026"></a>Концентрирование феноксапроп-П-этила из воздуха осуществляют на бумажные фильтры "синяя лента", экстракцию с фильтра проводят ацетоном.
<a id="p100027"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг.
<a id="p100028"></a>Определению не мешают компоненты препаративной формы.

<div align="center">

3. <a id="p100029"></a>Средства измерений, вспомогательные

</div>

устройства, реактивы и материалы


#### <a id="p100030"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100031"></a>Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым
детектором с переменной длиной волны
<a id="p100032"></a>Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
<a id="p100033"></a>Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК",            ТУ 25-11-1414-78
г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1
<a id="p100034"></a>Барометр-анероид М-67                                      ТУ 2504-1797-75
<a id="p100035"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления         ТУ 215-73Е
1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С
<a id="p100036"></a>Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100037"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см
<a id="p100038"></a>Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)

<div align="center">

<a id="p100039"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 500 [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)<br>
и 1000 куб. см

</div>

<a id="p100040"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100041"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100042"></a>Феноксапроп-П-этил с содержанием действующего
вещества 98,4% (Riedel-de Haen)
<a id="p100043"></a>Ацетон ГОСТ 2603
<a id="p100044"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч                           ТУ-6-09-4326-76
<a id="p100045"></a>Вода бидистиллированная, деионизованная перегнанная ГОСТ 6709
или перегнанная над KMnO

<div align="center">

                        4

</div>

<a id="p100046"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


#### <a id="p100047"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100048"></a>Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные                ТУ 6-09-2678-77
<a id="p100049"></a>Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
<a id="p100050"></a>Груша резиновая
<a id="p100051"></a>Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100 куб. см         ГОСТ 10394
<a id="p100052"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 250 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100053"></a>Мембранные фильтры капроновые диаметром 47 мм
<a id="p100054"></a>Насос водоструйный                                          ГОСТ 10696
<a id="p100055"></a>Пробирки центрифужные ГОСТ 25336
<a id="p100056"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или                  ТУ 25-11-917-74
ротационный вакуумный испаритель В-169
фирмы Buchi, Швейцария
<a id="p100057"></a>Стаканы химические вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100058"></a>Стекловата
<a id="p100059"></a>Стеклянные палочки
<a id="p100060"></a>Установка для перегонки растворителей
<a id="p100061"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану
<a id="p100062"></a>Холодильник водяной, обратный [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100063"></a>Хроматографическая колонка стальная длиной 25 см,
внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил
100 С18, зернением 7 мкм
<a id="p100064"></a>Шприц для ввода образцов для жидкостного
хроматографа вместимостью 50 - 100 куб. мм
<a id="p100065"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

<div align="center">

4. <a id="p100066"></a>Требования безопасности

</div>


<a id="p100067"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005.
<a id="p100068"></a>4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

<div align="center">

5. <a id="p100069"></a>Требования к квалификации операторов

</div>


<a id="p100070"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.

<div align="center">

6. <a id="p100071"></a>Условия измерений

</div>


<a id="p100072"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100073"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100074"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

<div align="center">

7. <a id="p100075"></a>Подготовка к выполнению измерений

</div>


<a id="p100076"></a>Перед выполнением измерений проводят очистку ацетонитрила, ацетона (при необходимости), подготовку подвижной фазы для ВЭЖХ, приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


#### <a id="p100077"></a>7.1 Очистка ацетонитрила


<a id="p100078"></a>Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.


#### <a id="p100079"></a>7.2 Очистка ацетона


<a id="p100080"></a>    Ацетон   перегоняют  над  небольшим  количеством  KMnO   и  прокаленным
                                                          4
карбонатом калия.


#### <a id="p100081"></a>7.3 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ


<a id="p100082"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 750 куб. см ацетонитрила, добавляют 250 см бидистиллированной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.


#### <a id="p100083"></a>7.4 Кондиционирование хроматографической колонки


<a id="p100084"></a>Промывают колонку подвижной фазой [(п. 7.3)](#p100081) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1,0 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.


#### <a id="p100085"></a>7.5 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100086"></a>7.5.1. Исходный раствор феноксапроп-П-этила для градуировки (концентрация 1 мг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,1 г феноксапроп-П-этила, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °С не более 15-ти дней.
<a id="p100087"></a>Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора.
<a id="p100088"></a>7.5.2. Раствор N 1 феноксапроп-П-этила для градуировки (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помешают 1 куб. см исходного стандартного раствора феноксапроп-П-этила с концентрацией 1 мг/куб. см [(п. 7.5.1)](#p100086); разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х дней.
<a id="p100089"></a>7.5.3. Рабочие растворы N 2 - 5 феноксапроп-П-этила для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,5 и 5,0 куб. см стандартного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см [(п. 7.5.2)](#p100088), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по [п. 7.3](#p100081)), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией феноксапроп-П-этила 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/куб. см соответственно.
<a id="p100090"></a>Растворы хранятся в холодильнике не более суток.


#### <a id="p100091"></a>7.6 Отбор проб



##### <a id="p100092"></a>7.6.1 Воздух рабочей зоны

<a id="p100093"></a>Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". В течение 15 минут последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух аспирируют в течение 5-ти минут с объемным расходом 1 - 5 куб. дм/мин. через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100094"></a>Для измерения феноксапроп-П-этила на уровне 0,5 ОБУВ необходимо отобрать 3,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4 °С - 5 дней.

##### <a id="p100095"></a>7.6.2 Атмосферный воздух

<a id="p100096"></a>Отбор проб проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.2.4.02-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-4-02-81) "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 3 - 5 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100097"></a>Для измерения концентрации мефенпир-диэтила на уровне 0,8 ОБУВ необходимо отобрать 62,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4 °С - 5 дней.


#### <a id="p100098"></a>7.7 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100099"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации феноксапроп-П-этила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки N 2 - 5.
<a id="p100100"></a>В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика феноксапроп-П-этила.

##### <a id="p100101"></a>7.7.1 Условия хроматографирования

<a id="p100102"></a>Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
<a id="p100103"></a>Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором
<a id="p100104"></a>Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 7 мкм
<a id="p100105"></a>Температура колонки: комнатная
<a id="p100106"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил - вода (75:25, по объему)
<a id="p100107"></a>Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
<a id="p100108"></a>Рабочая длина волны: 240 нм
<a id="p100109"></a>Чувствительность: 0,005 ед. абсорбции на шкалу
<a id="p100110"></a>Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
<a id="p100111"></a>Ориентировочное время выхода феноксапроп-П-этила: 10,9 - 11,1 мин.
<a id="p100112"></a>Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг.
<a id="p100113"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор феноксапроп-П-этила с концентрацией 0,5 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой (подготовленной по [п. 7.3](#p100081)).
<a id="p100114"></a>Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если значения площади отличаются более чем на 6% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

<div align="center">

8. <a id="p100115"></a>Выполнение измерений

</div>


<a id="p100116"></a>Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см.
<a id="p100117"></a>Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С досуха, остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы (подготовленной по [п. 7.3](#p100081)) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.7.1](#p100101).
<a id="p100118"></a>Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию феноксапроп-П-этила в хроматографируемом растворе.
<a id="p100119"></a>Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

<div align="center">

9. <a id="p100120"></a>Обработка результатов измерений

</div>


<a id="p100121"></a>Массовую концентрацию феноксапроп-П-этила в пробе воздуха рабочей зоны (атмосферного воздуха) Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

<a id="p100122"></a>                           Х = С х W / V     ,
                                        20(0)

    где:
    С  -  концентрация  феноксапроп-П-этила  в хроматографируемом растворе,
найденная  по  градуировочному  графику  в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см;
    W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
    V       -  объем  пробы  воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
     20(0)
стандартным  (давление  760  мм  рт. ст., температура 20 °С) или нормальным
условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С).

<a id="p100123"></a>                     V      = К х Р х ut / (273 + Т),
                      20(0)

    где:
    Т  - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.
С;
    Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
    t - длительность отбора пробы, мин.
    К  -  коэффициент,  равный  0,386  для воздуха рабочей зоны и 0,357 для
атмосферного воздуха.
<a id="p100124"></a>Примечание: Идентификация и расчет концентрации феноксапроп-П-этила в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

<div align="center">

10. <a id="p100125"></a>Оформление результатов измерений

</div>


                          _
<a id="p100126"></a>    За результат анализа (Х) принимается среднее арифметическое результатов
                                            _
двух  параллельных  определений  Х   и  Х  (Х = (Х  + Х ) / 2), расхождение
                                  1      2        1    2
между  которыми  не  превышает  значений  норматива  оперативного  контроля
сходимости (d): |Х  - Х | <= d.
                  1    2

                                  _
<a id="p100127"></a>                      d = d     х Х / 100, мг/куб. м,
                           отн.

    где:
    d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м;
    d     - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15%).
     отн.
<a id="p100128"></a>    Результат количественного анализа представляют в виде:
                          _
    -  <a id="p100129"></a>результат  анализа Х (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта,
                _
%, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95, где:

                                           _
                                  дельта х Х
<a id="p100130"></a>                          ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м.
                                     100

<a id="p100131"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

<div align="center">

11. <a id="p100132"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100133"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.

<div align="center">

12. <a id="p100134"></a>Разработчики

</div>


<a id="p100135"></a>Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.



<a id="p100136"></a>

---