---
title: "\"МУК 4.1.1855-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств цимоксанила в томатах методом газожидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.1855-04"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1855-04"
---

## "МУК 4.1.1855-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств цимоксанила в томатах методом газожидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.1855-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств цимоксанила в томатах методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом России 05.03.2004)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2004 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
5 марта 2004 года

</div>



#### <a id="p100127"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИМОКСАНИЛА В ТОМАТАХ**
**МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.1855-04**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

с 1 июля 2004 года

</div>


1. <a id="p100005"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100007"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


## 1. <a id="p100009"></a>Вводная часть


<a id="p100010"></a>Фирма-производитель: ЗАО Фирма "Август".
<a id="p100011"></a>Торговое наименование: Ордан.
<a id="p100012"></a>Действующее вещество: цимоксанил (ISO).
<a id="p100013"></a>Структурная формула:

                                           CN
                                           |
<a id="p100014"></a>                         CH CH NHC(O)NHC(O)C=NOCH
                           3  2                  3

<a id="p100015"></a>    1-(2-циано-2метоксииминоацетил)-3-этилмочевина (IUPAC).
<a id="p100016"></a>    Брутто формула: C H  N O .
                     7 10 4 3
<a id="p100017"></a>    Мол. масса: 198,2.
<a id="p100018"></a>    Химически чистый препарат - бесцветное кристаллическое вещество.
<a id="p100019"></a>    Температура плавления: 160 °С.
                                      -2
<a id="p100020"></a>    Давление паров при 20 °С - 15 х 10   mPa.
<a id="p100021"></a>    Коэффициент  распределения  н-октанол/вода:  K    log  P = 0,59 (рН 5);
                                                  ow
0,67(рН 7).
                              -5                 -5
<a id="p100022"></a>    Константа Генри - 3,8 х 10   (рН 7), 3,3 х 10   (рН 5).
<a id="p100023"></a>    Растворимость в воде при 20 °С - 890 мг/л (рН 5); в ацетоне - 62,4 г/л;
в  ацетонитриле  -  57  г/л; в этилацетате - 28 г/л; н-октаноле - 1,43 г/л;
метаноле - 22,9 г/л.
<a id="p100024"></a>    Вещество  стабильно в интервале рН 2 - 7,3, в щелочных растворах быстро
разлагается.
<a id="p100025"></a>    DT   = 1,8 дня; рКа = 9,7.
      50
<a id="p100026"></a>    Краткая токсикологическая характеристика:
<a id="p100027"></a>    Острая оральная токсичность (LD  ) для крыс = 960 мг/кг.
                                   50
<a id="p100028"></a>    Острая дермальная токсичность (LD  ) > 2000 мг/кг.
                                     50
<a id="p100029"></a>    Острая ингаляционная токсичность (LC  ) > 5060 мг/куб. м.
                                        50
<a id="p100030"></a>    Не раздражает слизистую глаз и легко раздражает кожу кроликов.
<a id="p100031"></a>    LC   (96 часов) для рыб - 61 мг/л (радужная форель); 91 мг/л (карп).
      50
<a id="p100032"></a>    LC   (48 часов) для дафний - 27 мг/л.
      50
<a id="p100033"></a>    Не токсичен для пчел: LD   (48 часов контактно) > 25 мкг/пчелу
                            50
<a id="p100034"></a>    LD   (48 часов орально) > 1000 мкг/пчелу
      50
<a id="p100035"></a>    Черви: LC   (14 дней) > 2208 мг/кг почвы.
             50
<a id="p100036"></a>Класс токсичности по ВОЗ - III (д.в.), ЕПА - III (преп. форма).
<a id="p100037"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы для цимоксанила: ДСД - 0,02 мг/кг, ОДК в почве - 0,04 мг/кг; ПДК в воде - 0,3 мг/л (орг.); ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м; в атмосферном воздухе - 0,003 мг/куб. м.
<a id="p100038"></a>МДУ (мг/кг) в картофеле, огурцах - 0,05; ВМДУ (мг/кг) в томатах и винограде - 0,1.
<a id="p100039"></a>Область применения:
<a id="p100040"></a>Контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечащим действием. Высокоактивен против грибов, вызывающих фитофтороз и пероноспороз, не действует на возбудителей настоящей мучнистой росы. Длительность защитного действия составляет 4 - 6 дней, поэтому рекомендуется его использование в смеси с другими фунгицидами защитного контактного действия.


## 2. <a id="p100041"></a>Методика определения цимоксанила в томатах методом газожидкостной хроматографии



### <a id="p100042"></a>2.1. Основные положения


##### <a id="p100043"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100044"></a>Методика основана на определении цимоксанила с помощью газожидкостной хроматографии при использовании термоионного детектора на неподвижной фазе ХЕ-60 после экстракции органическим растворителем, очистки экстракта путем перевода действующего вещества в водную фазу и повторной экстракции органическим растворителем. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100045"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100046"></a>В условиях определения метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при выращивании томатов (дитиокарбаматы, пиретроиды и др.).

##### <a id="p100047"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100048"></a>Метрологическая характеристика метода представлена в таблицах 1 и [2](#p100054).

<a id="p100049"></a>Таблица 1

<a id="p100050"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА**


| Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % (для каждого объекта n = 24) | Относительное стандартное отклонение S, % | Доверительный интервал среднего, n = 24, P = 0,95 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| томаты | 0,025 | 0,025 - 0,250 | 82,0 | 6,5 | 6,0 |


<a id="p100053"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100054"></a>**ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИМОКСАНИЛА В ТОМАТАХ**

</div>

**(N = 5 ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)**


<table>
<colgroup><col width="9%"><col width="14%"><col width="12%"><col width="16%"><col width="31%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Внесено, мг/кг</td><td>Найдено, мг/кг</td><td>Стандартное отклонение S, мг/кг</td><td>Доверительный интервал (P = 0,95, n = 6), %</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4">томаты</td><td>0,025</td><td>0,023</td><td>0,002</td><td>7,9</td><td>80,2</td></tr>
<tr><td>0,050</td><td>0,047</td><td>0,002</td><td>5,8</td><td>81,4</td></tr>
<tr><td>0,100</td><td>0,094</td><td>0,005</td><td>5,7</td><td>82,6</td></tr>
<tr><td>0,250</td><td>0,238</td><td>0,010</td><td>4,6</td><td>84,0</td></tr>
</table>



### <a id="p100060"></a>2.2. Реактивы и материалы

<a id="p100061"></a>Аналитический стандарт цимоксанила 99,4%.
<a id="p100062"></a>Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.
<a id="p100063"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а., [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76).
<a id="p100064"></a>Натрий сернокислый, безводный, х.ч., [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76), свежепрокаленный.
<a id="p100065"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100066"></a>Соляная кислота, ГОСТ 857-88, 0,1 н раствор.
<a id="p100067"></a>Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
<a id="p100068"></a>Насадка для колонки: 5% ХЕ-60 на хроматоне N-Super, размер частиц 0,125 - 0,160 мм, Хемопол (Чехия).
<a id="p100069"></a>Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100070"></a>Водород технический, ГОСТ 3022-70.
<a id="p100071"></a>Воздух, ГОСТ 11882-73.


### <a id="p100072"></a>2.3. Приборы и посуда

<a id="p100073"></a>Газовый хроматограф Цвет-500 или аналогичный.
<a id="p100074"></a>Установка ультразвуковая "Серьга" УЗМ002 или аналогичная.
<a id="p100075"></a>Ротационный испаритель вакуумный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный.
<a id="p100076"></a>Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.
<a id="p100077"></a>Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
<a id="p100078"></a>Колбы круглодонные на 100 и 250 мл, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100079"></a>Воронки для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100080"></a>Воронки делительные на 250 мл, ГОСТ 10054-75.
<a id="p100081"></a>Концентраторы конические НШ29 КГУ 100-14/19, ТС, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100082"></a>Пипетки мерные на 0,1; 1,0; 5,0; 10 и 25 мл, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100083"></a>Стаканы стеклянные на 100 мл, ГОСТ 6236-72.
<a id="p100084"></a>Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100085"></a>Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-1678-86.


### <a id="p100086"></a>2.4. Отбор и хранение проб

<a id="p100087"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы хранят в морозильной камере при -18 °С в течение 10 месяцев.


### <a id="p100088"></a>2.5. Подготовка к определению


##### <a id="p100089"></a>2.5.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей

<a id="p100090"></a>Растворители, используемые для анализа, специальной подготовки не требуют.
<a id="p100091"></a>Рекомендуется проверить чистоту применяемых растворителей. Для этого 100 мл растворителя испаряют с помощью вакуумного ротационного испарителя при температуре 40 °С до объема 1 мл и хроматографируют. При обнаружении примесей, которые могут мешать определению, растворители очищают общепринятыми методами.

##### <a id="p100092"></a>2.5.2 Кондиционирование колонки

<a id="p100093"></a>Готовую насадку (5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и выдерживают при температуре 220 °С в течение 8 часов в токе азота.

##### <a id="p100094"></a>2.5.3 Приготовление стандартного и градуировочных растворов

<a id="p100095"></a>Основной раствор цимоксанила готовят, количественно перенося 10 мг аналитического стандарта в мерную колбу на 100 мл, растворяют навеску в ацетоне. Из полученного раствора с концентрацией 100 мкг/мл готовят рабочие растворы с концентрациями 2,0 мкг/мл, 4,0 мкг/мл, 8,0 мкг/мл, 20 мкг/мл последовательным разведением в ацетоне.
<a id="p100096"></a>Для внесения цимоксанила в образец при определении полноты извлечения используют соответствующий стандартный раствор в ацетоне.

##### <a id="p100097"></a>2.5.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100098"></a>Для построения градуировочного графика зависимости высоты (площади) пика от концентрации цимоксанила в растворе в хроматограф вводят по 2 мкл градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют высоты (площади) пиков и строят график зависимости среднего значения высоты, мм (площади, мв/сек.), пика от концентрации цимоксанила в градуировочном растворе (мкг/мл).

##### <a id="p100099"></a>2.5.5 Подготовка приборов и средств измерения

<a id="p100100"></a>Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации.


### <a id="p100101"></a>2.6. Проведение определения


##### <a id="p100102"></a>2.6.1 Экстракция и очистка экстракта

<a id="p100103"></a>Навеску (40 г) измельченных томатов помещают в коническую колбу на 250 мл, заливают 50 мл этилацетата и экстрагируют цимоксанил на ультразвуковой бане в течение 15 мин. Затем раствор методом декантации переносят в делительную воронку через фильтр "красная лента". После разделения слоев нижнюю водную фракцию помещают в колбу для повторной экстракции, верхний слой этилацетата собирают в концентратор.
<a id="p100104"></a>Повторно экстрагируют цимоксанил 50 мл этилацетата. Органический экстракт объединяют, добавляют в концентратор 20 мл дистиллированной воды и отгоняют этилацетат на роторном вакуумном испарителе при температуре не выше 50 °С.

##### <a id="p100105"></a>2.6.2 Очистка экстракта

<a id="p100106"></a>Водный экстракт помещают в делительную воронку, ополаскивая концентратор 30 мл воды. Добавляют в воронку 20 мл хлороформа и интенсивно встряхивают 2 минуты. После разделения фаз нижний хлороформный слой собирают в стакан объемом 100 мл. Экстракцию повторяют дважды, используя по 20 мл хлороформа. Объединенный хлороформный экстракт помещают в делительную воронку, добавляют туда 10 мл 0,1 н соляной кислоты и интенсивно встряхивают 2 минуты. После разделения фаз нижний хлороформный слой собирают в конический концентратор, пропуская его через слой безводного сернокислого натрия. Осушитель ополаскивают 10 мл хлороформа. Экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 50 °С. Последние капли растворителя удаляют током азота. Сухой остаток растворяют в 15 мл ацетона и 2 мкл раствора вводят в хроматограф.

##### <a id="p100107"></a>2.6.3 Условия хроматографирования

<a id="p100108"></a>    Газовый  хроматограф  "Цвет-500М"  с  ТИД  (азотным)  или аналогичный с
                                      -13
пределом детектирования не выше 5 х 10    г/куб. см по азоту в азобензоле.
                              9
<a id="p100109"></a>    Шкала электрометра 16 х 10 .
<a id="p100110"></a>Колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм. Носитель - Хроматон N-Super, размер частиц 0,125 - 0,160 мм, неподвижная фаза 5% ХЕ-60.
<a id="p100111"></a>Температура термостата колонки 170 °С, детектора 390 °С, испарителя 340 °С.
<a id="p100112"></a>Расход водорода - 16, азота - 38, воздуха - 200 мл/мин.
<a id="p100113"></a>Объем пробы, вводимой в испаритель, - 2 мкл.
<a id="p100114"></a>Абсолютное время удерживания цимоксанила - 1 мин. 40 сек.

##### <a id="p100115"></a>2.6.4 Обработка результатов анализа

<a id="p100116"></a>Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание цимоксанила в образце томатов (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

                                  H  х C х V
                                   2
<a id="p100117"></a>                              X = ----------,
                                    H  х P
                                     1

    где:
    H  - высота (площадь) пика цимоксанила в стандартном растворе, мм;
     1
    H  - высота (площадь) пика цимоксанила в анализируемой пробе, мм;
     2
    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    P - навеска анализируемого образца, г;
    C - концентрация цимоксанила в стандартном растворе, мкг/мл.
<a id="p100118"></a>Содержание остаточных количеств цимоксанила в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2-х параллельных определений.
<a id="p100119"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 20 мкг/мл, разбавляют.


## 3. <a id="p100120"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100121"></a>При проведении работы необходимо соблюдать требования инструкции "Основные правила безопасной работы в химической лаборатории", общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, а также инструкции по эксплуатации газового хроматографа и электрооборудования до 400 В.


## 4. <a id="p100122"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100123"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости результатов измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.


## 5. <a id="p100124"></a>Разработчики


<a id="p100125"></a>Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений (Санкт-Петербург).



<a id="p100126"></a>

---