--- title: "\"МУК 4.1.1852-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств С-метолахлора в кочанах капусты методом капиллярной газожидкостной хроматографии\"" number: "МУК 4.1.1852-04" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1852-04" --- ## "МУК 4.1.1852-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств С-метолахлора в кочанах капусты методом капиллярной газожидкостной хроматографии" # "МУК 4.1.1852-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств С-метолахлора в кочанах капусты методом капиллярной газожидкостной хроматографии" (утв. Минздравом России 05.03.2004) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2004 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
5 марта 2004 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ С-МЕТОЛАХЛОРА** **В КОЧАНАХ КАПУСТЫ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ** **ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**МУК 4.1.1852-04**
Дата введения
с 1 июля 2004 года 1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. 3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
## 1. Вводная часть #### 1.1 Краткая характеристика препарата. Фирма-производитель: ООО "СИНГЕНТА". Торговое название: ДУАЛ ГОЛД, КЭ. Действующее вещество (д.в.): С-метолахлор. Название д.в. по номенклатуре ИЮПАК: 2-хлоро-6'-этил-N-(2-метокси-1-метил-этил)ацет-о-толуидид. Структурная формула д.в.: (не приводится). Эмпирическая формула д.в.: C H ClNO . 15 22 2 Молекулярная масса д.в.: 283,8. Химически чистое вещество: вязкая бесцветная жидкость. Плотность д.в. при 20 °С: 1,12 г/куб. см. Давление паров д.в. при 20 °С: 1,7 мПа. Растворимость д.в. (г/л) при 20 °С: в воде - 0,53, хорошо растворим в бензоле, дихлорметане, гексане, метаноле, октаноле. С-метолахлор устойчив к действию света и УФ-излучения, не разлагается до температуре +300 °С. Стабилен в водных растворах с рН 1 - 9. Период полураспада в почве 30 дней. #### 1.2 Краткая токсикологическая характеристика д.в. Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - 2780 мг/кг. 50 Малотоксичен для диких животных, птиц и пчел. Кумулятивные свойства выражены слабо, слегка раздражает слизистые глаз. Гигиенические нормативы: МДУ для капусты не установлен. #### 1.3 Область применения препарата. ДУАЛ ГОЛД, КЭ - гербицид для борьбы с однолетними злаковыми и некоторыми двудольными сорными растениями. ## 2. Метод определения С-метолахлора в кочанах капусты с применением капиллярной газожидкостной хроматографии ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Метод основан на количественном определении С-метолахлора и включает извлечение остаточных количеств С-метолахлора из анализируемого объекта органическими растворителями с очисткой экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Количественное определение проводят методом внешнего стандарта с применением капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора (ТИД). ##### 2.1.2 Избирательность метода Метод специфичен в присутствии других применяемых в сельском хозяйстве пестицидов. Способ очистки экстрактов, а также применение селективного детектора и капиллярной колонки позволяет устранять влияние коэкстрактивных веществ на результаты анализа. ##### 2.1.3 Метрологическая характеристика метода Диапазоны измеряемых концентраций, пределы обнаружения и другие метрологические параметры метода представлены в таблицах 1 и [2](#p100041). Таблица 1 **МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА** | Анализируемые объекты | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение S, % | Доверительный интервал среднего, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Кочаны капусты | 0,01 | 0,01 - 0,08 | 81,9 | 8,3 | 7,9 | Таблица 2 ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ С-МЕТОЛАХЛОРА В МОДЕЛЬНЫХ ПРОБАХ (n = 6) | Анализируемые объекты | Внесено, мг/кг | Извлечено, % | Доверительный интервал среднего результата, % | | --- | --- | --- | --- | | Кочаны капусты | 0,01 0,02 0,04 0,08 | 76,2 79,3 83,6 88,5 | +/- 8,6 +/- 8,1 +/- 7,7 +/- 7,3 | ### 2.2. Реактивы, растворы, материалы Аналитический стандарт С-метолахлора. Азот газообразный высокой чистоты, ТУ 301-07-25-89. Ацетон, осч, ТУ 2633-004-11291058-94. Вода дистиллированная и перегнанная над KMnO и щелочью. 4 Водород газообразный высокой чистоты, ТУ 301-07-27-90. н-Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78. Гелий газообразный (сжатый) очищенный марки "А", ТУ 51-940-80. Изооктан эталонный, [ГОСТ 12433-83](https://bukva.ai/docs/gost-12433-83). Калия гидроокись, чда, [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80). Натрий сернокислый б/в (сульфат), чда, [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76). Натрий хлористый, чда, ГОСТ 4233-77. Фильтры бумажные красная лента, ТУ 2642-001-42624157-98. Фильтры бумажные белая лента, ТУ 2642-001-42624157-98. Фильтры бумажные синяя лента, ТУ 2642-001-42624157-98. ### 2.3. Приборы, аппаратура, посуда Газовый хроматограф с ТИД и хроматографической капиллярной кварцевой колонкой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм, с неподвижной фазой SE-52, толщина слоя - 0,4 мкм. Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73, или аналогичный. Весы аналитические типа ВЛА-200, ГОСТ 34104-80. Весы лабораторные типа ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-80. Воронки делительные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82. Воронки для фильтрования стеклянные, ГОСТ 25336-82. Индикаторная бумага универсальная, ТУ 6-09-1181-76. Инструментарий для подготовки проб (пинцет анатомический, скальпель, ножницы и др.). Колбы-концентраторы емкостью 150 и 250 мл, ГОСТ 25336-82. Колбы плоскодонные емкостью 300 мл, ГОСТ 25336-82. Колбы мерные со шлифом емкостью 25, 50, 100 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106. Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75. Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1 или аналогичный. Пипетки мерные емкостью 1, 2, 5 и 10 мл, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74). Пробирки мерные со шлифом емкостью 10 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Стаканы химические емкостью 300 мл, ГОСТ 25336-82. Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении. Установка для упаривания растворителей в токе азота. Установка ультразвуковая "Серьга" УЗМ002 или аналогичная. Цилиндры мерные емкостью 100 и 250 мл, ГОСТ 1774-74. Электроплитка, ГОСТ 14919-83. ### 2.4. Подготовка к определению ##### 2.4.1 Подготовка и очистка растворителей Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 мл и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками. ##### 2.4.2 Приготовление стандартных растворов Основной раствор С-метолахлора с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением в изооктане 0,01 г аналитического стандарта в мерной колбе емкостью 100 мл. Раствор хранят в холодильнике при температуре +4 - 6 °С не более трех месяцев. Калибровочные стандартные растворы с концентрациями 2,0, 1,0, 0,5 и 0,25 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора С-метолахлора соответствующим последовательным разбавлением изооктаном. Стандартные растворы, используемые для проверки полноты определения, готовят из основного раствора разбавлением в ацетоне до соответствующих концентраций. Растворы хранят в холодильнике при температуре +4 - 6 °С в течение одного месяца. ##### 2.4.3 Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл приготовленных по [п. 2.4.2](#p100089) растворов, содержащих С-метолахлор в концентрациях 0,25, 0,5, 1,0 и 2,0 мкг/мл. Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации С-метолахлора в рабочем растворе в мкг/мл. ### 2.5. Отбор, первичная обработка и хранение проб Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными 21.08.1979 N 2051-79. После отбора проб из каждого кочана капусты по осевой линии вырезают 1/8 часть. Полученную среднюю пробу измельчают, перемешивают и выделяют аналитические пробы. Для длительного хранения аналитические пробы кочанов капусты помещают в морозильную камеру с температурой -18 °С и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре. ### 2.6. Проведение определения ##### 2.6.1 Экстрагирование и очистка экстракта Аналитическую пробу массой 25,0 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 300 мл, добавляют 150 мл ацетона, слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане в течение 10 минут. После этого экстракт фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл ацетона, который также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в колбу с аналитической пробой вносят 150 мл ацетона и встряхивают в течение 60 минут. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Содержимое колбы с пробой промывают 50 мл ацетона, который также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают ацетон до объема 10 - 20 мл при температуре +40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 мл бидистиллированной воды и 1,0 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси калия. После этого раствор фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 мл. К содержимому воронки добавляют 30 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, приливают 75 мл н-гексана и встряхивают содержимое воронки в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан емкостью 300 мл, а верхний гексановый слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0-1,5 см) в колбу-концентратор емкостью 150 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 мл н-гексана. Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают н-гексан до объема 3 - 5 мл при температуре +40 °С. Остаток экстракта переносят из колбы-концентратора в пробирку мерную со шлифом емкостью 10 мл, добавляют 1,0 мл изооктана и упаривают растворители до объема 1,0 мл в токе азота при температуре +40 °С. Количественное определение С-метолахлора проводят по [п. 2.6.2](#p100105). ##### 2.6.2 Условия хроматографирования Газовый хроматограф с ТИД. Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм, с неподвижной фазой SE-52, толщина слоя - 0,4 мкм. Температура колонки: программирование от 80 °С (1 мин.) до 280 °С (15 мин.) со скоростью 10 °С/мин. Температура испарителя: 230 °С. Температура детектора: 290 °С. Расход газов: газа-носителя (гелий марки "А") - 1,5 куб. см/мин., водорода и воздуха к ТИД - 30 и 200 куб. см/мин. соответственно, дополнительного газа (гелий марки "А") к ТИД - 40 куб. см/мин. Объем вводимой пробы: 2 мкл. Время удерживания С-метолахлора: 15,6 +/- 0,1 мин. Предел детектирования: 0,25 нг. Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 4,0 нг. ##### 2.6.3 Обработка результатов анализа Содержание С-метолахлора рассчитывают методом внешнего стандарта по формуле: Н х А х V 1 Х = ----------, Н х m 0 где: Х - содержание С-метолахлора в пробе, мг/кг; Н - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (кв. мм); 1 Н - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (кв. мм); 0 А - концентрация стандартного рабочего раствора С-метолахлора, мкг/мл; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
m - масса (г) аналитической пробы.
## 3. Требования техники безопасности Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами, а также требования, изложенные в документации к приборам. ## 4. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости результатов измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа". ## 5. Разработчики ВНИИ защиты растений. ---