МУК 4.1.1813-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций толилфлуанида в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом России 18.12.2003)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 1 апреля 2004 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
18 декабря 2003 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОЛИЛФЛУАНИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1 апреля 2004 года
1. Подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (проф. Т.В. Юдина), Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин) при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (гл. специалист А.П. Веселов), под редакцией член-корр. РАМН В.В. Ракитского.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России (прот. № 20 от 2 декабря 2003 г.).
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации — Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 18 декабря 2003 г.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: Байер АГ (Германия).
Торговое название: ЭУПАРЕН МУЛЬТИ.
Действующее вещество: толилфлуанид.
N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-n-толилсульфамид (ИЮПАК).
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H Cl FN O S . 10 13 2 2 2 2
Бесцветное или слегка желтоватое кристаллическое вещество.
Температура плавления: 95 — 97 °С.
Давление паров при 20 °С: 0,2 мПа.
Растворимость (в г/л): вода — 4; бензол — 570; метанол — 46; ксилол — 230.
Стабильность к гидролизу (22 °С): ДТ — 12 дней (рН 4), 29 50 часов (рН 7), менее 10 мин. (рН 9).
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность:
ЛД для крыс — более 5000 мг/кг; 50
ЛД для мышей — более 1000 мг/кг. 50
Острая дермальная токсичность:
ЛД для крыс — более 5000 мг/кг. 50
Острая ингаляционная токсичность:
ЛК для крыс — более 300 мг/куб. м. 50
Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м.
Толилфлуанид — фунгицид защитного действия, рекомендуемый для борьбы с паршой яблони, а также против заболеваний, вызываемых Botrytis на землянике, смородине, овощных и декоративных культурах.
Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Эупарен мульти, ВДГ (500 г толилфлуанида в 1 кг препарата) в качестве средства для борьбы с возбудителями серой гнили и белой пятнистости на землянике, а также огурцах и томатах защищенного грунта с нормой расхода препарата 1,5 — 3 кг/га при одно- или двукратной обработке.
2. Методика измерения концентраций толилфлуанида в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Метод основан на определении толилфлуанида газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры «синяя лента».
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2 Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании земляники, огурцов и томатов.
2.1.3 Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений — 6.
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме — 0,1 нг.
Предел обнаружения в пробе — 0,01 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон определяемых концентраций — 0,01 — 0,15 мг/куб. м.
Среднее значение определения — 93,5%.
Стандартное отклонение (S) — 2,65%.
Относительное стандартное отклонение (DS) — 1,07%.
Доверительный интервал среднего — 2,75%.
Суммарная погрешность измерения +/- 17%.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Толилфлуанид с содержанием д.в. 99,0% (Байер АГ, Германия).
Инертон-супер с 3% OV-17 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол.
Хроматон N-AW с 5% SE-30 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол.
Бумажные фильтры «синяя лента», ТУ 6-09-1705-77, предварительно промытые ацетоном.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом
-11
детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 2 — 3 мм.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный.
Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е, или аналогичные.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1862-77.
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С, ГОСТ 215-73Е.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.
Колбы грушевидные со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1; 2; 5 и 10 мл.
Воронки химические конусные диаметром 34 — 40 мм, ГОСТ 25336-82Е.
2.4. Отбор проб
Анализируемый воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °С в течение 2-х месяцев.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1 Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку (3% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 — 10 часов.
2.5.2 Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор толилфлуанида с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 3-х месяцев.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,4; 1,0 и 1,5 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением ацетоном.
Растворы хранятся в холодильнике не более 3-х месяцев.
2.5.3 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора толилфлуанида с концентрацией 0,1; 0,2; 0,4; 1,0 и 1,5 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации толилфлуанида в растворе, мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл ацетона и оставляют на 10 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией ацетона объемом 4 — 5 мл.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 град. С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.
2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый «Цвет-570» с ДПР
2.7.1 Неподвижная фаза — 3% OV-17 на Инертоне-супер (0,16 — 0,20 мм)
Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм. 10
Рабочая шкала электрометра 32 х 10 Ом.
Скорость движения ленты самописца 240 мм/час.
Температура термостата колонки — 240 °С;
Скорость газа-носителя (азот) — 36 мл/мин.
Абсолютное время удерживания — 4 мин. 15 сек.
Линейный диапазон детектирования 0,1 — 1,5 нг.
2.7.2 Альтернативные условия хроматографирования
Неподвижная фаза — 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 — 0,20 мм).
Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
Условия хроматографирования те же.
Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 — 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,5 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
2.8. Обработка результатов анализа
Концентрацию толилфлуанида в воздухе рассчитывают по формуле:
С х W
Х — концентрация толилфлуанида в воздухе, мг/куб. м;
С — концентрация толилфлуанида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм;
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
3. Требования техники безопасности
Помещение, в котором проводится определение толилфлуанида, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
5. Разработчики
Макеев А.М., вед. науч. сотр., канд. биол. наук; Дубовая Л.В., науч. сотр.; Талалакина Т.А., науч. сотр.; Чкаников Д.И., профессор, доктор биол. наук.
ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел 592-92-20.
| Среда | Внесено толилфлуанида, мкг/фильтр | Обнаружено толилфлуанида, мкг/фильтр | Полнота определения, % |
| Воздух | 0,2 | 0,187 +/- 0,006 | 93,5 |
| 0,4 | 0,369 +/- 0,0109 | 92,3 | |
| 0,8 | 0,756 +/- 0,007 | 94,5 | |
| 2,0 | 1,863 +/- 0,039 | 93,2 | |
| 3,0 | 2,817 +/- 0,061 | 93,9 |