---
title: "\"МУК 4.1.1458-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса газохроматографическим методом\""
number: "МУК 4.1.1458-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1458-03"
---

## "МУК 4.1.1458-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса газохроматографическим методом"

# "МУК 4.1.1458-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса газохроматографическим методом"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

24 июня 2003 года

</div>



#### <a id="p100142"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТАЗАХЛОРА В СЕМЕНАХ**
**И МАСЛЕ ГОРЧИЦЫ И РАПСА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.1458-03**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

30 июня 2003 года

</div>


1. <a id="p100005"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина), Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич) при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Веселов). Разработчики методов указаны в каждом из них.
2. <a id="p100006"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100007"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

<div align="center">

4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

</div>



## 1. <a id="p100009"></a>Вводная часть


<a id="p100010"></a>Фирма производитель: БАСФ (Германия).
<a id="p100011"></a>Торговое название: БУТИЗАН.
<a id="p100012"></a>Действующее вещество: метазахлор.
<a id="p100013"></a>2-хлор-N-(пиразол-1-илметил)ацет-2',6'-ксилидид (ИЮПАК).
<a id="p100014"></a>2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(1Н-пиразол-1-илметил)ацетамид (С.А.).
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C  H  ClN O.
                           14 16   3
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 277,8.
<a id="p100018"></a>Желтоватое кристаллическое вещество без запаха.
<a id="p100019"></a>Температура плавления: 85 °С.
<a id="p100020"></a>Давление паров при 20 °С: 0,093 mPa.
<a id="p100021"></a>    Коэффициент распределения н-октанол/вода: K   log P = 2,13.
                                               ow
<a id="p100022"></a>Растворимость (г/л) при 20 °С: ацетон и хлороформ - более 1000, этилацетат - 590, этанол - 200, вода - 0,43.
<a id="p100023"></a>Стабильно в течение по крайней мере 2 лет хранения при 40 °С.
<a id="p100024"></a>    В биологически активных почвах в  аэробных условиях метазахлор
быстро разрушается: DT   = 1 - 23 дня.
                      50
<a id="p100025"></a>Краткая токсикологическая характеристика:
<a id="p100026"></a>    Острая  пероральная  токсичность (LD  ) для крыс - 2150 мг/кг,
                                        50
острая  дермальная токсичность (LD  ) для крыс - более 6810 мг/кг,
                                  50
острая ингаляционная токсичность (LC  ) для крыс - более 34,5 мг/л
                                    50
воздуха. LC   для рыб 4 - 15 мг/л (96 час.).
           50
<a id="p100027"></a>Метазахлор не токсичен для пчел, птиц и диких животных.
<a id="p100028"></a>Гигиенические регламенты применения метазахлора: ОДК в почве - 0,1 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,002 мг/куб. дм; ПДК в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м; МДУ в капусте - 0,02 мг/кг.
<a id="p100029"></a>Область применения препарата:
<a id="p100030"></a>Метазахлор - системный гербицид, поглощается корнями и гипокотилями растений и подавляет прорастание семян. Применяется для борьбы с однолетними злаковыми и широколистными сорняками, в т.ч. подмаренником цепким, в посевах сои, рапса, картофеля, табака, подсолнечника, капустных культур, лука, чеснока, горчицы, табака при норме расхода 1,0 - 1,5 кг д.в./га путем довсходового внесения.
<a id="p100031"></a>Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Бутизан 400 КС (400 г метазахлора в 1 л препарата) в качестве средства борьбы с сорняками на посевах горчицы и рапса с нормой расхода препарата не более 2,5 л/га (по д.в. не более 1,0 кг/га) и однократной довсходовой обработкой за сезон.


## 2. <a id="p100032"></a>Методика определения метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса газохроматографическим методом



### <a id="p100033"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100034"></a>2.1.1 Принцип методики

<a id="p100035"></a>Методика основана на газохроматографическом определении метазахлора с ДПР на неподвижной фазе SE-52 после экстракции его из семян горчицы и рапса водным ацетоном, из масла ацетонитрилом, очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, а также на колонке с силикагелем.
<a id="p100036"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100037"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100038"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания горчицы и рапса.

##### <a id="p100039"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода


<a id="p100040"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100041"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ МЕТОДА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="15%"><col width="20%"><col width="12%"><col width="11%"><col width="14%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый</td><td colspan="6">Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>объект</td><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение S, %</td><td>Относит. стандарт. отклон. DS, %</td><td>Доверительный интервал среднего, % +/-</td></tr>
<tr><td>Семена Масло</td><td>0,02 0,04</td><td>0,02 - 0,20 0,04 - 0,40</td><td>84,0 83,2</td><td>4,2 3,9</td><td>1,9 1,7</td><td>84,0 +/- 4,0 83,2 +/- 3,6</td></tr>
</table>


<a id="p100045"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100046"></a>**ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЗАХЛОРА В МОДЕЛЬНЫХ МАТРИЦАХ**<br>
(n = 5)

</div>



| Матрица | Внесено метазахлора, мг/кг | Открыто метазахлора, % | Доверительный интервал среднего результата, % |
| --- | --- | --- | --- |
| Семена | 0,02 0,04 0,10 0,20 | 80,6 84,0 85,1 86,1 | +/- 2,3 +/- 3,3 +/- 3,9 +/- 1,9 |
| Масло | 0,04 0,08 0,20 0,40 | 81,6 84,4 81,9 85,1 | +/- 5,2 +/- 5,7 +/- 2,5 +/- 1,6 |



### <a id="p100056"></a>2.2. Реактивы, растворы, материалы


<a id="p100057"></a>Метазахлор с содержанием д.в. 99,5% (БАСФ, Германия).
<a id="p100058"></a>Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.
<a id="p100059"></a>Ацетонитрил, ч., ТУ 6-09-3534-82.
<a id="p100060"></a>Вода бидистиллированная, ГОСТ 7602-72.
<a id="p100061"></a>Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100062"></a>Натрий сернокислый, безводный, хч., [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100063"></a>Натрий хлористый, хч., ГОСТ 4233-77.
<a id="p100064"></a>Этилацетат, [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76).
<a id="p100065"></a>Элюент N 1 для колоночной хроматографии: смесь гексан - этилацетат, 90:10, по объему.
<a id="p100066"></a>Элюент N 2 для колоночной хроматографии: смесь гексан - этилацетат, 80:20, по объему.
<a id="p100067"></a>Силикагель для адсорбционной хроматографии (Вельм, Германия) I степени активности или силикагель КСК (60 - 100 меш).
<a id="p100068"></a>Стекловата.
<a id="p100069"></a>Фильтры бумажные синяя лента, ТУ 6-09-1678.
<a id="p100070"></a>Целит 535 (2 - 15 мкм) /Серва, Германия/ или аналогичный.


### <a id="p100071"></a>2.3. Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100072"></a>Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации или другой аналогичного типа.
<a id="p100073"></a>Колонка хроматографическая стеклянная, 1800 х 2 мм, неподвижная фаза - 3% SE-52 на Supelcoport (80 - 100 меш).
<a id="p100074"></a>Колонка хроматографическая стеклянная, 1800 х 2 мм, неподвижная фаза - 5% SE-30 на Инертоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,16 мм).
<a id="p100075"></a>Шприц для ввода образцов в газовый хроматограф.
<a id="p100076"></a>Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19401-74.
<a id="p100077"></a>Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.
<a id="p100078"></a>Встряхиватель механический, ТУ 64-1-1081-73.
<a id="p100079"></a>Гомогенизатор, МРТУ 42-1505-63.
<a id="p100080"></a>Прибор для перегонки при атмосферном давлении.
<a id="p100081"></a>Ротационный испаритель, тип ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
<a id="p100082"></a>Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
<a id="p100083"></a>Воронка Бюхнера, ГОСТ 0147-73.
<a id="p100084"></a>Воронки делительные вместимостью 250 мл, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100085"></a>Воронки для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100086"></a>Колба Бунзена, ГОСТ 5614-75.
<a id="p100087"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100, 250 и 500 мл, ГОСТ 9737-70.
<a id="p100088"></a>Колбы конические с притертыми пробками вместимостью 250 мл, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100089"></a>Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100090"></a>Колбы грушевидные вместимостью 100, 250 и 500 мл, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100091"></a>Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100092"></a>Пробирки градуированные с притертыми пробками вместимостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.
<a id="p100093"></a>Цилиндры мерные вместимостью 50, 100, 250 и 500 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).


### <a id="p100094"></a>2.4. Отбор проб


<a id="p100095"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Семена и масло горчицы и рапса хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодной комнате при температуре 4 °С. Перед анализом семена измельчают на лабораторной мельнице.


### <a id="p100096"></a>2.5. Подготовка к определению



##### <a id="p100097"></a>2.5.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей

<a id="p100098"></a>Органические растворители перед началом работы сушат над хлористым кальцием и перегоняют в соответствии с типовыми методиками.

##### <a id="p100099"></a>2.5.2 Подготовка и кондиционирование колонки

<a id="p100100"></a>Готовую насадку (3% SE-52 на Supelcoport или 5% SE-30 на Инертоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 часов.

##### <a id="p100101"></a>2.5.3 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100102"></a>Основной стандартный раствор метазахлора с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,5% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора метазахлора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Все растворы хранят в холодильнике не более одного месяца.

##### <a id="p100103"></a>2.5.4 Построение калибровочного графика

<a id="p100104"></a>Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл рабочего стандартного раствора метазахлора с концентрацией 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений и находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации метазахлора в растворе, мкг/мл.

##### <a id="p100105"></a>2.5.5 Подготовка колонки с силикагелем

<a id="p100106"></a>В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1,8 см вставляют тампон из стекловаты, закрывают кран и приливают около 10 мл гексана. Затем в колонку вносят суспензию 5 г силикагеля в 20 мл гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 30 мл смеси гексан - этилацетат (90:10, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.


### <a id="p100107"></a>2.6. Описание определения



##### <a id="p100108"></a>2.6.1 Экстракция метазахлора

<a id="p100109"></a>2.6.1.1. Семена. К навеске (10 г) размолотых семян горчицы или рапса приливают 100 мл 50%-ного водного ацетона и суспензию перемешивают в течение 30 минут на аппарате для встряхивания. Добавляют 2 г целита и фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу на 250 мл. Растительный остаток повторно экстрагируют 50 мл 50%-ного ацетона при встряхивании в течение 20 минут и суспензию фильтруют. Из объединенного водно-ацетонового экстракта отбирают аликвоту раствора, эквивалентную 5 г растительного материала, и упаривают ее до водной фазы (до объема 25 - 30 мл) на роторном испарителе при температуре 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по [пп. 2.6.2](#p100111) и [2.6.3](#p100114).
<a id="p100110"></a>2.6.1.2. Масло. Навеску (5 г) масла помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, приливают 50 мл ацетонитрила и эмульсию энергично перемешивают в течение 1 часа на аппарате для встряхивания. Эмульсию центрифугируют 15 минут при 12000g и отделяют ацетонитрильную фазу. Масло еще дважды экстрагируют ацетонитрилом (50 + 25 мл), отделяя каждый раз ацетонитрильную фазу после центрифугирования эмульсии. Из объединенного ацетонитрильного экстракта отбирают аликвоту раствора, эквивалентную 2,5 г масла, и упаривают ее досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по [пп. 2.6.2](#p100111) и [2.6.3](#p100114).

##### <a id="p100111"></a>2.6.2 Очистка экстракта

<a id="p100112"></a>Водный остаток экстракта семян (из [п. 2.6.1.1](#p100109)) переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, приливают 5 мл насыщенного раствора хлорида натрия и 20 мл гексана. Смесь встряхивают в течение 1 минуты и после ее разделения отделяют органическую фазу. Водную фазу экстрагируют повторно 20 мл гексана. Объединенную органическую фазу высушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают на роторном испарителе досуха при температуре 30 °С.
<a id="p100113"></a>Остаток экстракта масла (из [п. 2.6.1.2](#p100110)) переносят 10 мл смеси ацетонитрил - вода (1:1, по объему) в делительную воронку емкостью 100 мл и метазахлор трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл при встряхивании. Объединенный гексановый экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С.

##### <a id="p100114"></a>2.6.3 Очистка на колонке с силикагелем

<a id="p100115"></a>Сухой остаток семян или масла (из [п. 2.6.2](#p100111)) количественно переносят тремя 1-мл порциями элюента N 1 (смесь гексан - этилацетат, 90:10, по объему) в подготовленную хроматографическую колонку [(п. 2.5.5)](#p100105). Промывают колонку 50 мл элюента N 1, которые отбрасывают. Метазахлор элюируют 30 мл элюента N 2 (смесь гексан - этилацетат, 80:20, по объему), отбрасывая первые 8 мл и собирая последующие 22 мл в грушевидную колбу емкостью 100 мл. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С. Сухой остаток экстракта семян или масла растворяют в 1 мл гексана и анализируют на содержание метазахлора по [п. 2.7](#p100117).
<a id="p100116"></a>Примечание: При использовании новой партии сорбента или растворителей проводится проверка хроматографического поведения метазахлора на колонке с силикагелем.


### <a id="p100117"></a>2.7. Условия хроматографирования


<a id="p100118"></a>    Газовый   хроматограф   "Цвет-560"   с  детектором  постоянной
скорости рекомбинации с пределом детектирования по Линдану не выше
        -14
1,6 х 10    г/куб. см.
                                   9
<a id="p100119"></a>    Показания электрометра - 2 х 10 .
<a id="p100120"></a>Скорость движения ленты самописца - 20 см/час.
<a id="p100121"></a>Колонка стеклянная спиральная, 1800 х 2 мм; неподвижная фаза -3% SE-52 на Supelcoport (80 - 100 меш).
<a id="p100122"></a>Температура испарителя - 260 °С, термостата колонки - 200 °С, детектора - 300 °С.
<a id="p100123"></a>Скорость потока газа-носителя (азот) - 30 мл/мин.
<a id="p100124"></a>Объем вводимой пробы - 2 мкл.
<a id="p100125"></a>Время удерживания метазахлора - 2 мин. 30 сек.
<a id="p100126"></a>Предел детектирования - 0,2 нг.
<a id="p100127"></a>Линейный диапазон детектирования - 0,2 - 2 нг.
<a id="p100128"></a>Альтернативная фаза: 5% SE-30 на Инертоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,16 мм);
<a id="p100129"></a>колонка стеклянная, 1800 х 2 мм; температура термостата колонки - 210 °С.
<a id="p100130"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
<a id="p100131"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.


### <a id="p100132"></a>2.8 Обработка результатов анализа


<a id="p100133"></a>Содержание метазахлора рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                             Н  х А х V
                              1
<a id="p100134"></a>                        Х =  ----------,
                               Н  х m
                                0

    где:
    Х - содержание метазахлора в пробе, мг/кг;
    Н  - высота пика образца, мм;
     1
    Н  - высота пика стандарта, мм;
     0
    А - концентрация стандартного раствора метазахлора, мкг/мл;
    V  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
    m - масса анализируемой  части образца (г) /для  семян -  5 г,
для масла - 2,5 г/.


## 3. <a id="p100135"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100136"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.


## 4. <a id="p100137"></a>Разработчики


<a id="p100138"></a>Дубовая Л.В., науч. сотр.; Назарова Т.А., науч. сотр.;
<a id="p100139"></a>Микитюк О.Д., ст. науч. сотр.; Макеев А.М., зав. лаб.
<a id="p100140"></a>ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-86.



<a id="p100141"></a>

---