---
title: "\"МУК 4.1.1443-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои, подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.1443-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1443-03"
---

## "МУК 4.1.1443-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои, подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.1443-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои, подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

<div align="center">

24 июня 2003 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ**
**ФЛУАЗИФОП-П-БУТИЛА ПО ФЛУАЗИФОПУ-П В ВОДЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ**
**РАСТЕНИЙ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, ЗЕРНЕ ГОРОХА, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ**
**СОИ, ПОДСОЛНЕЧНИКА, РАПСА, ЛЬНА МЕТОДОМ**
**ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.1443-03**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

30 июня 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина), Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич) при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Веселов).
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

<div align="center">

4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

</div>



## 1. <a id="p100010"></a>Вводная часть


<a id="p100011"></a>Фирма-производитель: Синжента.
<a id="p100012"></a>Торговое название препарата: Фюзилад-супер, Фюзилад новый.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИСО: Флуазифоп-П-бутил.
<a id="p100014"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100015"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: Бутиловый эфир (R)-2-[4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси]пропионовой кислоты.
<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: С  H  F NO .
                           19 20 3  4
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 383,4.
<a id="p100018"></a>Химически чистый Флуазифоп-П-бутил представляет собой жидкость светло-соломенного цвета без запаха.
<a id="p100019"></a>Давление паров: 0,033 мПа (20 °С).
<a id="p100020"></a>Температура кипения: 170 °С.
<a id="p100021"></a>    Коэффициент  распределения  в  системе  н-октанол  -  вода К
                                                                ow
log Р = 4,5 (при 20 °С).
<a id="p100022"></a>    Растворимость  в  воде  1,1  мг/л  (при  20 °С). Смешивается с
ацетоном, гексаном, метанолом, дихлорметаном, этилацетатом.
<a id="p100023"></a>    Скорость гидролиза в водной среде зависит от величины рН (DT
                                                                50
составляет  > 30 дней при рН 5; 78 дней - рН 7 и 29 часов - рН 9).
Разрушение  в  результате  водного фотолиза идет быстрее (DT   - 6
                                                            50
дней  при  рН 5). В растениях и почве быстро гидролизуется (ДТ   в
                                                              50
почве менее 24 час.). Основным метаболитом во всех средах является
Флуазифоп-П (кислота).
<a id="p100024"></a>    Краткая  токсикологическая  характеристика:  Флуазифоп-П-бутил
относится  к  малоопасным  для  человека  и  теплокровных животных
веществам  по острой пероральной (ЛД   для крыс 2451 - 3680 мг/кг)
                                    50
и  ингаляционной  токсичности  [ЛК   (4 час.) для крыс > 5,24 мг/л
                                  50
воздуха (аэрозоль)].
<a id="p100025"></a>Обладает слабым кожно-резорбтивным действием, но вызывает раздражение слизистых оболочек глаз.
<a id="p100026"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
<a id="p100027"></a>ДСД - 0,001 мг/кг/сутки; ОДК в почве - 0,3 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,001 мг/куб. дм; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м; ПДК в атмосферном воздухе - 0,001 мг/куб. м. МДУ в сельскохозяйственной продукции (мг/кг): свекла сахарная, лук - 0,2; плодовые, виноград, капуста, подсолнечник (семена) - 0,02; свекла столовая - 0,1; подсолнечник (масло) - 0,04; горох, соя (семена) - 0,03; соя (масло) - 0,05; огурцы - не допускается.
<a id="p100028"></a>Область применения препарата: Флуазифоп-П-бутил - системный послевсходовый гербицид, эффективно подавляющий рост и развитие малолетних и многолетних злаковых сорных растений. Ингибирует синтез жирных кислот. Флуазифоп-П-бутил быстро адсорбируется через поверхность листа, гидролизуется до Флуазифопа-П и переносится через флоэму и ксилему, накапливаясь в ризомах и столонах многолетних злаков, а так же в меристемах однолетних и многолетних злаковых растений.
<a id="p100029"></a>Зарегистрирован в России под торговым названием: Фюзилад новый, концентрат эмульсии (150 г/л), в качестве гербицида для подавления однолетних и многолетних злаковых сорных растений в посевах сои, сахарной и столовой свеклы, конопли, картофеля, капусты белокочанной, огурцов, гороха, льна-долгунца при норме расхода 0,75 - 2 л/га.
<a id="p100030"></a>Основной метаболит - Флуазифоп-П (кислота).
<a id="p100031"></a>Название действующего вещества по ИСО: Флуазифоп-П.
<a id="p100032"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100033"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: (R)-2-[4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси]пропионовая кислота.
<a id="p100034"></a>    Эмпирическая формула: C  H  F NO .
                           15 12 3  4
<a id="p100035"></a>    Молекулярная масса: 327,3.
<a id="p100036"></a>    Химически  чистая  Флуазифоп-П  (кислота)  представляет  собой
белый кристаллический порошок.
                            -4
<a id="p100037"></a>    Давление паров: 7,9 х 10   мПа (20 °С).
<a id="p100038"></a>    Коэффициент  распределения   в   системе   н-октанол  -  вода:
К   log Р = 3,1 (при рН = 2,6, 20 °С); 0,8 (при рН = 7, 20 °С).
 ow
<a id="p100039"></a>Растворимость в воде 780 мг/л (при 20 °С). Хорошо растворима в метаноле, этаноле, ацетоне и ксилоле.
<a id="p100040"></a>Относительно стабильна в кислой среде, период полураспада в почве от 5 до 20 недель.
<a id="p100041"></a>Несущественный гидролиз при рН 5, 7 и 9 (25 °С).
<a id="p100042"></a>Краткая токсикологическая характеристика: Флуазифоп-П (кислота) относится к умеренно опасным веществам по острой и ингаляционной токсичности. Обладает слабым кожно-резорбтивным действием, но вызывает раздражение слизистых оболочек глаз.
<a id="p100043"></a>Флуазифоп-П является основным метаболитом, определяемым в растениях и почве. В масличных культурах может сохранятся до 120 дней.


## 2. <a id="p100044"></a>Методика определения остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои, подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии



### <a id="p100045"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100046"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100047"></a>Методика основана на определении Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П методом газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором после раздельного извлечения Флуазифоп-П-бутила и Флуазифопа-П из воды, щелочного гидролиза Флуазифоп-П-бутила до Флуазифопа-П, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями на концентрирующих патронах с последующим бутилированием и бромированием. Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100048"></a>2.1.2 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100049"></a>Метрологическая характеристика метода представлена в таблицах 1 и [2](#p100068).

<a id="p100050"></a>Таблица 1

<a id="p100051"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ МЕТОДА**


<table>
<colgroup><col width="15%"><col width="15%"><col width="19%"><col width="17%"><col width="15%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, р = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения Флуазифопа- П, мг/кг (мг/л)</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Среднее значение определения, %</td><td>Стандартное отклонение, S</td><td>Доверительный интервал среднего результата %, +/-</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,0005</td><td>0,0005 - 0,005</td><td>92,4</td><td>5,85</td><td>2,74</td></tr>
<tr><td>Вода (Флуазифоп- П-бутил)</td><td>0,0005</td><td>0,0005 - 0,005</td><td>89,5</td><td>8,51</td><td>3,98</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>87,5</td><td>4,51</td><td>87,5 +/- 2,11</td></tr>
<tr><td>Семена сои</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>83,6</td><td>3,55</td><td>83,6 +/- 1,66</td></tr>
<tr><td>Семена подсолнечника</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>84,5</td><td>3,66</td><td>84,5 +/- 1,71</td></tr>
<tr><td>Семена рапса</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>82,5</td><td>2,17</td><td>82,5 +/- 1,01</td></tr>
<tr><td>Семена льна</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>86,8</td><td>2,53</td><td>86,8 +/- 1,18</td></tr>
<tr><td>Масло сои</td><td>0,02</td><td>0,2 - 0,02</td><td>83,1</td><td>3,39</td><td>83,1 +/- 1,59</td></tr>
<tr><td>Масло подсолнечника</td><td>0,02</td><td>0,2 - 0,02</td><td>80,2</td><td>2,27</td><td>80,2 +/- 1,06</td></tr>
<tr><td>Масло рапса</td><td>0,02</td><td>0,2 - 0,02</td><td>80,9</td><td>2,40</td><td>80,9 +/- 1,12</td></tr>
<tr><td>Масло льна</td><td>0,02</td><td>0,2 - 0,02</td><td>82,8</td><td>2,96</td><td>82,8 +/- 1,39</td></tr>
<tr><td>Зерно гороха</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>79,4</td><td>3,59</td><td>79,4 +/- 1,68</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса растений</td><td>0,01</td><td>0,1 - 0,01</td><td>84,6</td><td>2,17</td><td>84,6 +/- 1,02</td></tr>
</table>


<div align="right">

<a id="p100067"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100068"></a>**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЛУАЗИФОПА-П**<br>
**В КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ, ПОДСОЛНЕЧНИКА,**

</div>

**РАПСА, ЛЬНА, ЗЕРНЕ ГОРОХА И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ**


<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="20%"><col width="20%"><col width="22%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Добавлено Флуазифопа- П, мг/кг (л)</td><td>Обнаружено Флуазифопа- П, мг/кг (л)</td><td>Доверительный интервал, +/-</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Клубни картофеля</td><td>0,01</td><td>0,009</td><td>0,0003</td><td>90,6</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,018</td><td>0,0006</td><td>91,1</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,042</td><td>0,0027</td><td>83,5</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,085</td><td>0,0035</td><td>84,8</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Семена сои</td><td>0,01</td><td>0,008</td><td>0,0005</td><td>81,2</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,017</td><td>0,0003</td><td>86,1</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,039</td><td>0,0018</td><td>77,7</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,086</td><td>0,0015</td><td>86,5</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Семена подсолнечника</td><td>0,01</td><td>0,008</td><td>0,0002</td><td>82,4</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,017</td><td>0,0006</td><td>83,0</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,041</td><td>0,0012</td><td>82,6</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,089</td><td>0,0010</td><td>89,9</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Семена рапса</td><td>0,01</td><td>0,008</td><td>0,0001</td><td>82,6</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,017</td><td>0,0004</td><td>84,9</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,041</td><td>0,0015</td><td>82,2</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,081</td><td>0,0019</td><td>80,5</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Семена льна</td><td>0,01</td><td>0,0083</td><td>0,0002</td><td>83,4</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0169</td><td>0,0002</td><td>84,9</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0435</td><td>0,0013</td><td>86,9</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0886</td><td>0,0009</td><td>88,6</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Масло сои</td><td>0,02</td><td>0,017</td><td>0,0009</td><td>83,9</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,041</td><td>0,0026</td><td>81,2</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,085</td><td>0,0025</td><td>85,6</td></tr>
<tr><td>0,2</td><td>0,163</td><td>0,0033</td><td>81,4</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Масло подсолнечника</td><td>0,02</td><td>0,0163</td><td>0,0005</td><td>81,7</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0412</td><td>0,0006</td><td>82,4</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0781</td><td>0,0011</td><td>78,1</td></tr>
<tr><td>0,2</td><td>0,1569</td><td>0,0007</td><td>78,5</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Масло рапса</td><td>0,02</td><td>0,0163</td><td>0,0004</td><td>81,6</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0409</td><td>0,0022</td><td>81,8</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0807</td><td>0,0018</td><td>80,7</td></tr>
<tr><td>0,2</td><td>0,1592</td><td>0,0054</td><td>79,6</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Масло льна</td><td>0,02</td><td>0,0158</td><td>0,0005</td><td>79,2</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0416</td><td>0,0011</td><td>83,3</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0845</td><td>0,0019</td><td>84,5</td></tr>
<tr><td>0,2</td><td>0,1692</td><td>0,0038</td><td>84,7</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Зерно гороха</td><td>0,01</td><td>0,0076</td><td>0,0001</td><td>76,4</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0170</td><td>0,0007</td><td>84,8</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0391</td><td>0,0005</td><td>78,2</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0781</td><td>0,0005</td><td>78,1</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса</td><td>0,01</td><td>0,0084</td><td>0,0002</td><td>84,0</td></tr>
<tr><td rowspan="3">растений</td><td>0,02</td><td>0,0169</td><td>0,0002</td><td>84,9</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0422</td><td>0,0012</td><td>84,5</td></tr>
<tr><td>0,1</td><td>0,0831</td><td>0,0010</td><td>82,4</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Вода</td><td>0,0005</td><td>0,000483</td><td>0,000046</td><td>96,7</td></tr>
<tr><td>0,0010</td><td>0,00093</td><td>0,000046</td><td>93,3</td></tr>
<tr><td>0,0025</td><td>0,00218</td><td>0,00013</td><td>87,4</td></tr>
<tr><td>0,0050</td><td>0,00460</td><td>0,00029</td><td>91,9</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Вода (Флуазифоп- П-бутил)</td><td>0,0005</td><td>0,000495</td><td>0,000036</td><td>98,9</td></tr>
<tr><td>0,0010</td><td>0,000886</td><td>0,000037</td><td>88,6</td></tr>
<tr><td>0,0025</td><td>0,0019</td><td>0,00004</td><td>78,0</td></tr>
<tr><td>0,0050</td><td>0,0046</td><td>0,00018</td><td>92,4</td></tr>
</table>



##### <a id="p100123"></a>2.1.3 Избирательность метода.

<a id="p100124"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, амиды, синтетические пиретроиды, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы). Избирательность повышается за счет использования капиллярных колонок.


### <a id="p100125"></a>2.2. Реактивы, растворы, оборудование и приборы



##### <a id="p100126"></a>2.2.1 Реактивы, растворы и материалы

<a id="p100127"></a>Флуазифоп-П (Фюзилад-супер кислота) с содержанием д.в. 99,8%.
<a id="p100128"></a>Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100129"></a>Бром, х.ч., [ГОСТ 4109-79](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4109-79).
<a id="p100130"></a>н-Бутанол, х.ч., [ГОСТ 6006-78](https://bukva.ai/docs/gost-6006-78), свежеперегнанный.
<a id="p100131"></a>Вода бидистиллированная <*>, деионизированная, ГОСТ 7602-72.

<a id="p100132"></a>

---

<a id="p100133"></a><*> Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с марганцовокислым калием, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.

<a id="p100134"></a>н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100135"></a>Гелий, очищенный марки "А", ТУ-51-940-80.
<a id="p100136"></a> Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77,
4 н H SO .
     2  4
<a id="p100137"></a>Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 6 М раствор водный.
<a id="p100138"></a>Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 4% раствор в метаноле по объему.
<a id="p100139"></a>Метанол, [ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77).
<a id="p100140"></a>Насадки для колонки:
<a id="p100141"></a>5% OV-17 на Инертоне-супер, 0,16 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия.
<a id="p100142"></a>5% ХЕ-60 на Инертоне-супер, 0,16 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия.
<a id="p100143"></a>Натрий сернокислый, безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100144"></a>Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77, 20% водный раствор, 10% водный раствор.
<a id="p100145"></a>Патроны концентрирующие: Диапак-С16 (0,6 г) и
<a id="p100146"></a>Диапак Амин (0,6 г), фирма БиоХимМак, МГУ, ТУ 4215-002-05451931-94.
<a id="p100147"></a>Спирт этиловый ректифицированный, ТУ-6-09-1710-77.
<a id="p100148"></a>Шприц медицинский с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл.
<a id="p100149"></a>Эфир диэтиловый (для наркоза). Фармакопея СССР.

##### <a id="p100150"></a>2.2.2 Приборы и оборудование

<a id="p100151"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с электронозахватным детектором (ЭЗД) и системой ввода Splitless или аналогичный.
<a id="p100152"></a>    Хроматограф   газовый   с   детектором   постоянной   скорости
рекомбинации   ионов   "Цвет-550"  или  другой  аналогичного  типа
                              63
(предпочтителен  детектор  с    Ni)  с  пределом детектирования по
                      -14
Линдану не выше 4 х 10    г/куб. см.
<a id="p100153"></a>Колонка капиллярная кварцевая НР-5, (Crosslinked 5% РН ME Siloxane), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм или капиллярная кварцевая колонка SE-30, длина 25 м, внутренний диаметр 0,2 мм (Россия, ООО "Предприятие Хромресурс XXI").
<a id="p100154"></a>Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами Диапак).
<a id="p100155"></a>Вакуумный насос масляный, тип ВН-461-М.
<a id="p100156"></a>Ванна ультразвуковая "Серьга", ТУ 3.836.008, или аналогичная.
<a id="p100157"></a>Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80 Е, или аналогичные.
<a id="p100158"></a>Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г, ГОСТ 19491-74.
<a id="p100159"></a>Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat. N Z27,702-9.
<a id="p100160"></a>Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.
<a id="p100161"></a>Воронки делительные 250 мл, 500 мл, ГОСТ 25336-82Е.
<a id="p100162"></a>Воронки для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
<a id="p100163"></a>Встряхиватель механический, ТУ 64-1-1081-73.
<a id="p100164"></a>Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 мл, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100165"></a>Колбы мерные на 25, 50 и 100 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100166"></a>Концентраторы грушевидные (конические) 250 мл, ГОСТ 10394-72.
<a id="p100167"></a>Микрошприц для газового хроматографа на 1 - 10 мкл.
<a id="p100168"></a>Нагревательный блок для виал, Dri-Block DB-3, Tecam.
<a id="p100169"></a>Пипетки мерные на 1; 2,0; 5,0; 10 мл, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100170"></a>Ротационный испаритель МР-1М, ТУ 25-11-917-74.
<a id="p100171"></a>Стаканы стеклянные на 100 мл, ГОСТ 6236-72.
<a id="p100172"></a>Универсальная индикаторная бумага.
<a id="p100173"></a>Фильтры бумажные "красная лента", ТУ 6-09-2678-77.
<a id="p100174"></a>Центрифуга, МРТУ 42-219-69.
<a id="p100175"></a>Центрифужные банки полипропиленовые с крышками объемом 250 мл, Nalgene, cat. N 3120-0250.


### <a id="p100176"></a>2.3. Отбор проб


<a id="p100177"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы клубней картофеля, зеленой массы растений замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °С.
<a id="p100178"></a>Пробы семян сои, подсолнечника, рапса, льна, зерна гороха хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов. Пробы масла хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °С. Перед анализом клубни картофеля размораживают и измельчают на терке. Зеленая масса растений после размораживания нарезается ножницами. Семена сои, подсолнечника, рапса, льна и зерно гороха размалываются на лабораторной мельнице.


### <a id="p100179"></a>2.4. Подготовка к определению



##### <a id="p100180"></a>2.4.1 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100181"></a>Взвешивают 50 мг Флуазифопа-П (кислота) в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в этаноле и доводят объем до метки этанолом (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение 1 месяца. Методом последовательного разбавления готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл и стандартный раствор N 3 с концентрацией 1 мкг/мл. Стандартный раствор N 3 используют для проверки хроматографического поведения Флуазифопа-П на патронах Диапак ([пункты 2.4.2.1](#p100191) и [2.4.2.2](#p100195)).
<a id="p100182"></a>Для построения калибровочного графика при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в клубнях картофеля отбирают 1 мл стандартного раствора N 2, упаривают его в концентраторе на ротационном вакуумном испарителе, пропускают через патроны Диапак С16 и Диапак Амин (пункт 2.4.2.3), проводят бутилирование с последующим бромированием, как указано в [разделах 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207), и получают стандартный раствор N 4 бромопроизводного бутилового эфира Флуазифопа-П с концентрацией 2 мкг/мл. Из него последовательным разбавлением готовят растворы с концентрациями: 0,2; 0,1; 0,05; 0,02 мкг/мл. Вводят в хроматограф по 1 мкл каждого из полученных четырех растворов, измеряют площадь пиков и строят график зависимости площади пика от концентрации Флуазифопа-П (мкг/мл).
<a id="p100183"></a>Для построения калибровочного графика при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в семенах и масле сои, подсолнечника, рапса, льна, зерне гороха, зеленой массе растений отбирают 1 мл стандартного раствора N 2 в пузырек, удаляют растворитель током теплого воздуха и проводят бутилирование с последующим бромированием, как указано в [разделах 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207). Получают стандартный раствор N 4 бромопроизводного бутилового эфира Флуазифопа-П с концентрацией 1 мкг/мл. Из него последовательным разбавлением готовят растворы с концентрациями: 0,2; 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 мкг/мл. Вводят в хроматограф по 1 мкл каждого из полученных растворов, измеряют площадь пиков и строят график зависимости площади пика от концентрации Флуазифопа-П (мкг/мл).
<a id="p100184"></a>При определении содержания Флуазифопа-П и Флуазифоп-П-бутила в воде на набивных колонках взвешивают по 50 мг Флуазифопа-П и Флуазифоп-П-бутила в мерных колбах на 50 мл, растворяют навески в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартные растворы N 1 и N 1а, концентрация 1 мг/мл). Методом последовательного разведения готовят стандартные растворы N 2 и N 2а с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы N 1, 1а, 2 и 2а можно хранить в холодильнике в течение 1 месяца.
<a id="p100185"></a>Для построения калибровочного графика методом последовательного разбавления ацетоном готовят стандартные растворы с концентрациями Флуазифопа-П и Флуазифоп-П-бутила 0,1; 0,05; 0,02 и 0,01 мг/мл соответственно.

##### <a id="p100186"></a>2.4.2 Подготовка концентрирующих патронов Диапак С16 и Диапак Амин для очистки экстракта

<a id="p100187"></a>Все процедуры проводят с использованием вакуума.
<a id="p100188"></a>При работе с концентрирующими патронами Диапак используется вода бидистиллят [<*>](#p100133).
<a id="p100189"></a>Патрон Диапак С16 соединяют с патроном Диапак Амин, который устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон Диапак С16 вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100190"></a>Кондиционируют патроны Диапак С16 и Диапак Амин 10 мл метанола и 10 мл воды бидистиллят [<*>](#p100133). Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности патрона!

###### <a id="p100191"></a>2.4.2.1 Проверка хроматографического поведения Флуазифоп-кислоты на патроне Диапак С16

<a id="p100192"></a>1 мл аналитического стандарта N 3 Флуазифопа-П упаривают в концентраторе на ротационном вакуумном испарителе. Сухой остаток разводят в 5 мл воды, тщательно обмывая стенки концентратора, добавляют 1 мл 6 М соляной кислоты, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор наносят на подготовленный патрон Диапак С16 ([пункт 2.4.2](#p100186)). Патрон промывают 15 мл воды и 10 мл смеси метанол - вода 1:9, элюат отбрасывают. Далее с патрона последовательно собирают две порции по 5 мл смеси метанол - вода 9:1 в отдельные концентраторы и упаривают досуха при температуре бани не выше 30 °С. Сухой остаток каждой фракции переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и высушивают током теплого воздуха. Проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).
<a id="p100193"></a>Газохроматографическим методом определяют содержание Флуазифопа-П в каждой фракции элюата. Фракции, содержащие бромопроизводное бутилового эфира Флуазифопа-П, объединяют, упаривают досуха, вновь растворяют в 5 мл гексана и вводят в хроматограф 1 мкл пробы.
<a id="p100194"></a>Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва Флуазифопа-П с патрона Диапак С16 и необходимый объем элюирующей смеси.

###### <a id="p100195"></a>2.4.2.2 Проверка хроматографического поведения Флуазифопа-П на патроне Диапак Амин

<a id="p100196"></a>1 мл аналитического стандарта N 3 упаривают в концентраторе на ротационном вакуумном испарителе. Сухой остаток разводят в 5 мл смеси метанол:вода 9:1, тщательно обмывая стенки концентратора, и полученный раствор вносят на подготовленный патрон Диапак Амин [(пункт 2.4.2)](#p100186). Патрон промыть 10 мл смеси метанол:вода в соотношении 9:1, элюат отбросить. Далее две порции по 5 мл 4% соляной кислоты в метаноле пропускают через патрон, собирают в отдельные концентраторы и упаривают досуха. Сухой остаток каждой фракции переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют растворитель током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).
<a id="p100197"></a>Газохроматографическим методом определяют содержание Флуазифопа-П в каждой фракции элюата. Фракции, содержащие бромопроизводное бутилового эфира Флуазифопа-П, объединяют, упаривают досуха, вновь растворяют в 5 мл гексана и вводят в хроматограф 1 мкл пробы.
<a id="p100198"></a>Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва Флуазифопа-П с патрона и необходимый объем элюирующей смеси.
<a id="p100199"></a>Примечание: Хроматографическое поведение Флуазифопа-П на патронах обязательно проверяют при отработке методики и при использовании новой партии патронов.


##### <a id="p100200"></a>2.4.3 Приготовление водно-спиртового раствора щелочи для гидролиза

<a id="p100201"></a>В мерную колбу объемом 1000 мл наливают 50 мл 20% водного раствора едкого натра и доводят объем до метки этиловым спиртом. Раствор тщательно перемешивают и хранят при комнатной температуре в течение одного месяца.

##### <a id="p100202"></a>2.4.4 Приготовление раствора для бутилирования

<a id="p100203"></a>Раствор для бутилирования готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
<a id="p100204"></a>В мерную колбу объемом 100 мл осторожно приливают 2 мл концентрированной серной кислоты к н-бутанолу. Перемешивают раствор и доводят объем до метки бутанолом. Бутилирующую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.

##### <a id="p100205"></a>2.4.5 Бутилирование

<a id="p100206"></a>К сухому остатку в виале добавляют 1 мл 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и проводят бромирование по [пункту 2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100207"></a>2.4.6 Бромирование бутилового эфира Флуазифопа-П

<a id="p100208"></a>Бромирование проводят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
<a id="p100209"></a>К охлажденному раствору после бутилирования [(раздел 2.4.5)](#p100205) в виалу добавляют 1 мл гексана и 0,2 мл брома, плотно закрывают пробкой и оставляют на 30 минут при комнатной температуре. Затем добавляют в виалу 9 мл гексана (при определении остаточных количеств Флуазифопа-П в картофеле добавляют 4 мл гексана), 20 - 25 мл дистиллированной воды и 5 - 10 мл 10% водного раствора едкого натра. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 мкл вводят в хроматограф.

##### <a id="p100210"></a>2.4.7 Подготовка и кондиционирование колонки

<a id="p100211"></a>Капиллярную кварцевую колонку НР-5 (Crosslinked 5% РН ME Siloxane) длиной 30 м или другую колонку, аналогичную по характеристикам, одним концом подсоединяют к инжектору. Проверяют утечку газа, устанавливают необходимую скорость потока газа (18 - 20 см/с). Кондиционируют колонку при температуре термостата 270 °С в течение 6 - 8 часов. Далее колонку подсоединяют к детектору и выставляют рабочие режимы.
<a id="p100212"></a>Готовую насадку (5% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 280 °С в течение 8 - 12 часов.


### <a id="p100213"></a>2.5. Описание определения



##### <a id="p100214"></a>2.5.1 Клубни картофеля

<a id="p100215"></a>2.5.1.1. Экстракция и предварительная очистка. Из растертого на терке среднего образца клубней картофеля взвешивают аналитическую пробу 10 г в колбу объемом 250 мл. Добавляют в колбу 50 мл водно-спиртового раствора щелочи, встряхивают пробу на встряхивателе в течение 1 часа и оставляют на ночь. После выстаивания пробу встряхивают 0,5 часа, и экстракт фильтруют методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор.
<a id="p100216"></a>К навеске добавляют еще 50 мл водно-спиртовой щелочи и встряхивают пробу 0,5 часа, полученный экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим.
<a id="p100217"></a>Объединенный экстракт упаривают до водного остатка. К остатку в концентраторе добавляют 100 мл воды и переносят пробу в делительную воронку. Водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 1, добавляют 15 г хлористого натрия и 50 мл диэтилового эфира. Делительную воронку встряхивают в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу, а верхний эфирный слой собирают в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию два раза с тем же количеством эфира. Объединенный эфирный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе. Далее проводят очистку экстракта на патронах Диапак С16 и Диапак Амин ([пункт 2.5.1.2](#p100218)).

###### <a id="p100218"></a>2.5.1.2 Очистка экстракта клубней картофеля на патронах Диапак С16 и Диапак Амин

<a id="p100219"></a>Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 мл воды, тщательно обмывая стенки концентратора, добавляют 1 мл 6 М соляной кислоты, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор наносят на подготовленный патрон Диапак С16 [(пункт 2.4.2)](#p100186). Патрон промывают 15 мл воды и 10 мл смеси метанол - вода в соотношении 1:9, элюат отбрасывают. Далее, соединив патрон Диапак С16 с Диапак Амин (аминный патрон внизу), элюируют Флуазифоп-П на патрон Диапак Амин 5 мл смеси метанол - вода 9:1. Патрон Диапак С16 снимают с аллонжа. Патрон Диапак Амин промывают 10 мл смеси метанол - вода 9:1, элюат отбрасывают. Флуазифоп-кислоту элюируют 5 мл 4% соляной кислотой в метаноле. Элюат собирают в концентратор и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют растворитель током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100220"></a>2.5.2 Семена сои, подсолнечника и зерно гороха

<a id="p100221"></a>Из размолотого на лабораторной мельнице среднего образца семян сои (подсолнечника) или зерна гороха взвешивают аналитическую пробу 10 г в колбу объемом 250 мл. Добавляют в колбу 50 мл водно-спиртового раствора щелочи и встряхивают пробу на встряхивателе в течение 1 часа, экстракт фильтруют методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор.
<a id="p100222"></a>К навеске добавляют еще 50 мл водно-спиртовой щелочи и встряхивают пробу 1 час, полученный экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим.
<a id="p100223"></a>Объединенный экстракт упаривают до водного остатка. Остаток в концентраторе разводят 40 мл воды, тщательно обмывают стенки концентратора, подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 2 и переносят пробу в делительную воронку. Экстрагируют Флуазифоп-П диэтиловым эфиром. Для этого к водной фазе добавляют 20 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в плоскодонную колбу. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию два раза с тем же количеством растворителя. После третьей экстракции водную фазу отбрасывают, а объединенный эфир переносят в новую делительную воронку.
<a id="p100224"></a>В делительную воронку с эфирным экстрактом добавляют 30 мл 5% водного раствора бикарбоната натрия, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу на 250 мл. Повторяют процедуру еще раз. Эфирную фракцию отбрасывают.
<a id="p100225"></a>Объединенную водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 2 (Осторожно, вспенивание!) и переносят в чистую делительную воронку. Добавляют 30 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку две минуты (Осторожно, необходимо дегазировать смесь!) и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Водную фазу возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза с тем же объемом эфира. После третьей экстракции воду отбрасывают. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют органический растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100226"></a>2.5.3 Семена рапса и льна

<a id="p100227"></a>Из размолотого на лабораторной мельнице среднего образца семян рапса (льна) взвешивают аналитическую пробу 10 г в колбу объемом 250 мл. Добавляют в колбу 50 мл водно-спиртового раствора щелочи, встряхивают пробу на течение 1 часа, центрифугируют 10 мин. и фильтруют экстракт методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор. Повторяют экстракцию еще раз. Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не более 30 °С до водного остатка (регулируют вакуум в концентраторе так, чтобы не допускать образования пузырей и обильной пены, а также закипания содержимого концентратора).
<a id="p100228"></a>Остаток в концентраторе разводят 40 мл воды, тщательно обмывают стенки концентратора, подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 2 и переносят пробу в делительную воронку. Экстрагируют Флуазифоп-П диэтиловым эфиром. Для этого к водной фазе добавляют 20 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в плоскодонную колбу. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию два раза с тем же количеством растворителя. После третьей экстракции водную фазу отбрасывают, а объединенный эфир переносят в новую делительную воронку.
<a id="p100229"></a>В делительную воронку с эфирным экстрактом добавляют 30 мл 5% водного раствора бикарбоната натрия, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу на 250 мл. Повторяют процедуру еще раз. Эфирную фракцию отбрасывают.
<a id="p100230"></a>Объединенную водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 2 (Осторожно, вспенивание!) и переносят в чистую делительную воронку. Добавляют 30 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку две минуты (Осторожно, необходимо дегазировать смесь!) и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Водную фазу возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза с тем же объемом эфира. После третьей экстракции воду отбрасывают. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С.
<a id="p100231"></a>Сухой остаток растворяют в 20 мл гексана, используя УЗВ. Пробу переносят методом декантации в чистую, сухую делительную воронку на 250 мл. Повторяют процедуру еще раз, используя 20 мл гексана. Из объединенной гексановой фазы Флуазифоп-П экстрагируют ацетонитрилом. Для этого в делительную воронку добавляют 30 мл ацетонитрила, встряхивают воронку две минуты и после полного разделения слоев нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Повторяют экстракцию еще два раза с тем же объемом ацетонитрила. Объединенную ацетонитрильную фракцию упаривают досуха. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют органический растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100232"></a>2.5.4 Масло сои, подсолнечника, льна и рапса

<a id="p100233"></a>Все работы в лаборатории проводятся при комнатной температуре 18 - 22 °С. Взвешивают аналитическую пробу масла 10 г в стакане объемом 100 мл. Переносят масло в делительную воронку 30 мл н-гексана, добавляют 50 мл 5% водного раствора бикарбоната натрия, встряхивают воронку две минуты и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу. Повторяют экстракцию еще два раза, с тем же объемом 5% водного раствора бикарбоната натрия. После последней экстракции гексановую фракцию отбрасывают. Объединенный водный экстракт возвращают в ту же делительную воронку, добавляют 50 мл гексана, встряхивают воронку и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в чистую плоскодонную колбу, а гексан отбрасывают.
<a id="p100234"></a>Водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 1 (Осторожно, вспенивание!) и аккуратно переносят в чистую делительную воронку, добавляют 50 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку две минуты (Осторожно, необходимо дегазировать смесь!) и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Водную фазу возвращают в воронку и повторяют экстракцию два раза с тем же объемом эфира. После третьей экстракции водную фазу отбрасывают. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С.
<a id="p100235"></a>Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100236"></a>2.5.5 Зеленая масса растений

<a id="p100237"></a>Из измельченного среднего образца зеленой массы растений взвешивают аналитическую пробу 10 г в колбу объемом 250 мл. Добавляют в колбу 50 мл водно-спиртового раствора щелочи и встряхивают пробу на встряхивателе в течение 1 часа, экстракт фильтруют методом декантации через фильтр "красная лента" в концентратор.
<a id="p100238"></a>К навеске добавляют еще 50 мл водно-спиртовой щелочи и повторяют экстракцию, полученный экстракт фильтруют, объединяют с предыдущим и упаривают до водного остатка.
<a id="p100239"></a>Остаток в концентраторе разводят в 40 мл воды, тщательно перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку, добавляют 25 мл диэтилового эфира и встряхивают воронку две минуты. После полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой отбрасывают. Затем водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют процедуру с тем же объемом растворителя.
<a id="p100240"></a>Объединенную водную фракцию возвращают в воронку. К водной фазе добавляют 20 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой в плоскодонную колбу. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию два раза с тем же количеством растворителя. После третьей экстракции водную фазу отбрасывают, а объединенный эфир переносят в чистую делительную воронку.
<a id="p100241"></a>В делительную воронку добавляют 30 мл 5% водного раствора бикарбоната натрия, встряхивают воронку в течение двух минут и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу на 250 мл. Повторяют процедуру еще раз. Объединенную водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до рН = 2 (Осторожно, вспенивание!) и переносят в чистую делительную воронку, добавляют 30 мл диэтилового эфира, встряхивают воронку две минуты (Осторожно, необходимо дегазировать смесь!) и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в стакан, а верхний эфирный слой - в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия. Водную фазу возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза. После третьей экстракции воду отбрасывают. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С.
<a id="p100242"></a>Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют органический растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).

##### <a id="p100243"></a>2.5.6 Вода

<a id="p100244"></a>Пробу воды объемом 200 мл помещают в делительную воронку на 500 мл и добавляют 0,2 мл 20% раствора NaOH (рН 8 - 9). Извлекают Флуазифоп-П-бутил диэтиловым эфиром тремя порциями по 40 мл, встряхивая каждый раз делительную воронку 2 - 3 минуты. Эфирные экстракты собирают в концентратор, пропуская их через слой безводного сульфата натрия. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарители при температуре бани не выше 30 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу, и удаляют органический растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бромирование, как указано в [пункте 2.4.6](#p100207).
<a id="p100245"></a>Водную фазу от предыдущей стадии после экстракции эфиром подкисляют до рН 1 - 2, добавляя приблизительно 4 мл 4 н серной кислоты, и извлекают Флуазифоп-П диэтиловым эфиром тремя порциями по 40 мл, встряхивая каждый раз делительную воронку 2 - 3 минуты. Эфирные экстракты собирают в концентратор, пропуская их через слой безводного сульфата натрия. Объединенную эфирную фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 мл диэтилового эфира в виалу и удаляют органический растворитель под током теплого воздуха. Далее проводят бутилирование и бромирование, как указано в [пункте 2.4.5](#p100205) и [2.4.6](#p100207).


### <a id="p100246"></a>2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов анализа



##### <a id="p100247"></a>2.6.1 Условия хроматографирования

<a id="p100248"></a>2.6.1.1. Условия хроматографирования при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в клубнях картофеля
<a id="p100249"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с электронозахватным детектором (ЭЗД).
<a id="p100250"></a>Капиллярная кварцевая колонка НР-5, (Crosslinked 5% РН ME Siloxane), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100251"></a>Температура детектора - 320 °С, испарителя - 260 °С.
<a id="p100252"></a>Программированный нагрев колонки - с 180 °С (const 3 мин.) до 250 °С по 10 град./мин., с 250 °С до 270 °С по 4 град./мин.
<a id="p100253"></a>Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, давление 84 кПа.
<a id="p100254"></a>Газ 2 (гелий) - расход 0,5 мл/мин., сброс 1:80.
<a id="p100255"></a>Режим Splitless, начало сброса 5 сек., длительность сброса 30 сек., минимальный расход 20 мл/мин.
<a id="p100256"></a>Газ 3 (азот, поддув детектора) - 45 мл/мин.
<a id="p100257"></a>Продувка детектора и испарителя по 60 мл/мин. в течение 2 минут при температуре колонки 270 °С.
<a id="p100258"></a>Абсолютное время удерживания бромопроизводного бутилового эфира Флуазифопа-П - 12 мин. 32 сек., окно 3%.
<a id="p100259"></a>Объем пробы, вводимый в испаритель - 1 мкл.
<a id="p100260"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,1 - 0,01 нг.
<a id="p100261"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика. Образцы, дающие площадь пика больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,2 мкг/мл, разбавляют.
<a id="p100262"></a>2.6.1.2. Условия хроматографирования при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в семенах сои, подсолнечника, масле сои, подсолнечника, рапса, льна, зерне гороха, зеленой массе растений
<a id="p100263"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с электронозахватным детектором (ЭЗД).
<a id="p100264"></a>Капиллярная кварцевая колонка НР-5, (Crosslinked 5% РН ME Siloxane), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100265"></a>Температура детектора - 340 °С, испарителя - 280 °С.
<a id="p100266"></a>Программированный нагрев колонки - с 220 °С (const. 2 мин.) до 240 °С по 2 град./мин., 240 °С const. 10 мин.
<a id="p100267"></a>Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, давление 101 кПа.
<a id="p100268"></a>Газ 2 (гелий) - деление потока 1:20, поток 18 мл/мин. 30 сек., далее 80 мл/мин.
<a id="p100269"></a>Газ 3 (азот, поддув детектора) - 45 мл/мин.
<a id="p100270"></a>Продувка детектора и испарителя по 25 мл/мин. в течение 2 минут при температуре колонки 250 °С.
<a id="p100271"></a>Абсолютное время удерживания бромопроизводного бутилового эфира Флуазифопа-П - 11 мин. 42 сек., окно 1%.
<a id="p100272"></a>Объем пробы, вводимый в испаритель - 1 мкл.
<a id="p100273"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,1 - 0,01 нг.
<a id="p100274"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика. Образцы, дающие площадь пика больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют.
<a id="p100275"></a>2.6.1.3. Условия хроматографирования при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила по Флуазифопу-П в семенах рапса и льна
<a id="p100276"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с электронозахватным детектором (ЭЗД).
<a id="p100277"></a>Капиллярная кварцевая колонка SE-30, длина 25 м, внутренний диаметр 0,20 мм.
<a id="p100278"></a>Температура детектора - 340 °С, испарителя - 280 °С, колонки - 260 °С.
<a id="p100279"></a>Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, давление 66 кПа.
<a id="p100280"></a>Газ 2 (гелий) - деление потока 1:40, поток 19 мл/мин.
<a id="p100281"></a>Газ 3 (азот, поддув детектора) - 45 мл/мин.
<a id="p100282"></a>Продувка детектора и испарителя по 80 мл/мин. в течение 2 минут при температуре колонки 260 °С.
<a id="p100283"></a>Абсолютное время удерживания бромопроизводного бутилового эфира Флуазифопа-П - 6 мин. 17 сек., окно 1%.
<a id="p100284"></a>Объем пробы, вводимый в испаритель - 1 мкл.
<a id="p100285"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,1 - 0,01 нг.
<a id="p100286"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика. Образцы, дающие площадь пика больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют.

###### <a id="p100287"></a>2.6.1.4 Условия хроматографирования при определении остаточных количеств Флуазифоп-П-бутила и Флуазифопа-П в воде

<a id="p100288"></a>    Хроматограф  газовый  "Цвет-550"  с    детектором   постоянной
скорости  рекомбинации   ионов   с   пределом  детектирования   по
                      -14
Линдану не выше 4 х 10    г/куб. см.
                                                  10
<a id="p100289"></a>    Показания электрометра (аттенюатора) - 16 х 10  .
<a id="p100290"></a>Скорость движения ленты самописца 15 см/час.
<a id="p100291"></a>Колонка стеклянная спиральная длиной 3 м, внутренний диаметр 3 мм.
<a id="p100292"></a>Неподвижная фаза - 5% OV-17 на Инертоне-супер.
<a id="p100293"></a>Температура термостата колонки - 260 °С, детектора - 340 °С, испарителя - 290 °С.
<a id="p100294"></a>Скорость газа-носителя - 33 мл/мин.
<a id="p100295"></a>Объем вводимой пробы - 5 мкл.
<a id="p100296"></a>Абсолютное время удерживания бромированного производного Флуазифоп-П-бутила - 13 мин. 8 сек.
<a id="p100297"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах от 0,5 до 5 нг.
<a id="p100298"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем пик стандартного раствора с концентрацией 1 мг/мл, разбавляют.
<a id="p100299"></a>Альтернативная фаза: 5% ХЕ-60 на Инертоне-супер, длина колонки 2 м, внутренний диаметр 3 мм. Температура термостата колонки - 230 °С, детектора - 300 °С, испарителя - 250 °С. Скорость газа-носителя (азот) - 30 мл/мин. Время удерживания - 4 мин. 36 сек.

##### <a id="p100300"></a>2.6.2 Обработка результатов анализов

<a id="p100301"></a>Для обработки результатов анализов используется программа сбора и обработки хроматографической информации Хроматэк Аналитик, версия 1.20.
<a id="p100302"></a>Содержание Флуазифоп-П-бутила рассчитывают по формуле:

                           S   х А х V
                            пр
<a id="p100303"></a>                      Х = ------------- х Р х 1,17,
                          100 х S   х m
                                 ст

    где:
    Х - содержание Флуазифопа-П в пробе, мг/кг;
    S   - высота (площадь) пика стандарта, мВ;
     ст
    S   - высота (площадь) пика образца, мВ;
     пр
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    V  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
    m - масса анализируемого образца, г;
    Р - содержание Флуазифопа-П в аналитическом стандарте, %.
    1,17 - коэффициент пересчета на Флуазифоп-П-бутил.
<a id="p100304"></a>    Содержание   Флуазифоп-П-бутила   и   Флуазифопа-П   в    воде
рассчитывают по формуле:

                          Н  х А х V с
                           1
<a id="p100305"></a>                      Х = ------------ х Р,
                          100 х Н  х m
                                 0

    где:
    Х  -  содержание  Флуазифопа-П  или Флуазифоп-П-бутила в пробе
воды, мг/мл;
    Н  - высота пика стандарта, мм;
     0
    Н  - высота пика образца, мм;
     1
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    V  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
    с  -  фактор  разведения,  учитывающий  взятие  аликвот в ходе
определения;
    m - масса (объем) анализируемого образца, мл;
    Р - содержание Флуазифопа-П в аналитическом стандарте, %.


## 3. <a id="p100306"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100307"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.


## 4. <a id="p100308"></a>Разработчики


<a id="p100309"></a>Калинин В.А., профессор, канд. с.-х. наук, Калинина Т.С., ст. н. сотр., канд. с.-х. наук, Рыбакова О.И., науч. сотр., Лысов С.А., науч. сотр.
<a id="p100310"></a>Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., 53а, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".
<a id="p100311"></a>Телефон: 976-02-20; факс: 976-43-26. E-mail: tlmaa@online.ru.



<a id="p100312"></a>

---