МУК 4.1.0.526-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 3-хлордифениламино-6-карбоновой кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

с момента утверждения

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 3-ХЛОРДИФЕНИЛАМИНО-6-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.0.526-96

М. м. 247,68.

3-Хлордифениламино-6-карбоновая кислота (ХДФАКК) — кристаллическое вещество коричневого цвета. Не растворима в воде, мало растворима в этаноле, растворима в хлороформе, дихлорэтане. Температура плавления — 196,5 — 197,5 °C.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ПДК ХДФАКК в воздухе — 5 мг/м3.

Принцип и характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ХДФАКК в хроматографируемом объеме раствора — 0,005 мкг.

Нижний предел измерения ХДФАКК в воздухе — 2,5 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ХДФАКК в воздухе — от 2,5 до 25 мг/м3.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, не превышает 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостной микроколоночный «Милихром-4УФ»

Хроматографическая колонка КАХ-44-3, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Сепарон C_{18} », фракция 5,0 мкм

Аспиратор

Установка вакуумная

Фильтродержатель

Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2

Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74

Пробирки со шлифом градуированные ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 10 мл                              ГОСТ 2029-74
Фильтры АФА-ВП-10                                        ТУ 95-743-80

Реактивы, растворы и материалы

3-Хлордифениламино-6-карбоновая кислота, содержание основного вещества 97%

Этиловый спирт, х.ч. ГОСТ 5963-67

Дигидрофосфат калия, ч.д.а. ГОСТ 4198-75

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии                 ТУ 6-09-14-2167-84
Ортофосфорная кислота, х.ч.                              ГОСТ 6552-58
Раствор элюента. В колбу,  вместимостью 50 мл вносят

навеску дигидрофосфата калия 0,34 г и добавляют воду до метки.

После полного растворения осадка добавляют по каплям ортофосфорную кислоту до установления pH = 5.

В мерном цилиндре смешивают 40 мл полученного раствора и 60 мл ацетонитрила. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. Раствор устойчив в течение одной недели при хранении в холодильнике.

Стандартный раствор № 1 ХДФАКК готовят весовым методом путем растворения навески анализируемого вещества в небольшом объеме этилового спирта в мерной колбе на 25 мл. Объем доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Вычисляют концентрацию ХДФАКК в мкг/мл.

Стандартный раствор № 2 концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой.

Растворы устойчивы в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы производится путем прокачивания воздуха с объемным расходом 1 л/мин через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха. При хранении в закрытом виде пробы устойчивы в течение 1 месяца.

Подготовка к измерению

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов с концентрацией 25 — 2,5 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 водой.

Помещают по 100 мкл каждого раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа.

Условия хроматографирования растворов:

Состав элюента:

раствор 50 mМ KH_{2}PO_{4} в воде (pH = 5) 40%

ацетонитрила                                                    60%
Скорость потока элюента                                         100 мкл/мин
Длина волны детектора                                           286 нм

Время удерживания ХДФАКК 5 мин

Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5-ти растворов разных концентраций, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл спирта. Периодически встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. Вынимают фильтр и помещают его в другую пробирку, куда также приливают 5 мл спирта. Выдерживают 5 мин, после чего извлекают фильтр и объединяют растворы. Хроматографирование растворов проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуированных растворов. Количественное определение содержания ХДФАКК проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ХДФАКК C в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:

C = \frac{\text{а} \cdot \text{в}}{\text{б} \cdot V} ,

где а — содержание ХДФАКК в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

---