--- title: "\"РД 52.24.423-2022. Руководящий документ. Массовая концентрация метанола в водах. Методика измерений фотометрическим методом с хромотроповой кислотой\"" number: "РД 52.24.423-2022" issuer: "Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-24-423-2022" --- ## "РД 52.24.423-2022. Руководящий документ. Массовая концентрация метанола в водах. Методика измерений фотометрическим методом с хромотроповой кислотой" # "РД 52.24.423-2022. Руководящий документ. Массовая концентрация метанола в водах. Методика измерений фотометрическим методом с хромотроповой кислотой" (утв. и введен в действие Приказом Росгидромета от 25.02.2022 N 84) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100006) в действие с 01.03.2023. > Взамен РД 52.24.423-2006. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["РД 52.24.423-2005"]:::rst n1["РД 52.24.423-2022"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-24-423-2022" "РД 52.24.423-2022. Руководящий документ. Массовая концентрация метанола в водах. Методика измерений фотометрическим методом с хромотроповой кислотой (утв. и введен в действие Прика" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ``` Утвержден и введен в действие Приказом Росгидромета от 25 февраля 2022 г. N 84 **РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ** **МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ МЕТАНОЛА В ВОДАХ** **МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** **С ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТОЙ** РД 52.24.423-2022 Дата введения 1 марта 2023 года ### Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Гидрохимический институт" (ФГБУ "ГХИ") 2 РАЗРАБОТЧИКИ Ю.А. Андреев, канд. хим. наук (руководитель разработки), О.А. Михайленко (ответственный исполнитель), В.Е. Котова, канд. хим. наук, А.А. Назарова, канд. хим. наук **3 СОГЛАСОВАН:** - с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 13.01.2022; - с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 21.02.2022 4 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 25.02.2022 N 84 **5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ "ГХИ".** Свидетельство об аттестации методики измерений N 423.RA.RU. 311345-2022 от 15.04.2022 6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации ФГБУ "НПО "Тайфун" 24.02.2022. **ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.24.423-2022** Внесена в Федеральный реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора, номер ФР.1.31.2022.43112 7 ВЗАМЕН РД 52.24.423-2006 "Массовая концентрация метанола в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом с хромотроповой кислотой" 8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2030 год. ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 7 лет ### Введение Метанол (метиловый спирт) широко используется как сырье и растворитель в разных производствах; наибольшая часть его идет на получение формальдегида и муравьиной кислоты. В поверхностные воды метанол поступает со сточными водами производств основного органического синтеза, синтетического каучука, пластмасс, искусственных волокон, лаков, красок, лекарственных препаратов; предприятий по переработке твердого топлива и др. Массовая концентрация метанола в загрязненных поверхностных водах может достигать десятых долей и даже единиц миллиграммов в кубическом дециметре. Снижение концентрации метанола в водоемах происходит за счет биохимического и химического окисления, однако, при окислении метанола образуется формальдегид, обладающий не меньшей токсичностью. Повышенное содержание метанола в воде приводит к нарушению кислородного режима, что отрицательно сказывается на нормальной жизнедеятельности водоема, тормозит процессы нитрификации. Предельно допустимая концентрация метанола в воде подземных и поверхностных водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 3,0 мг/дм3, а в воде рыбохозяйственного значения 0,1 мг/дм3. ### 1 Область применения Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) массовой концентрации метанола в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом в диапазоне от 0,050 до 3,00 мг/дм3. Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод. ### 2 Нормативные ссылки В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы: ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности [ГОСТ 17.1.5.04-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков [ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr) Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78) Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия [ГОСТ 5845-79](https://bukva.ai/docs/gost-5845-79) Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия [ГОСТ 6259-75](https://bukva.ai/docs/gost-6259-75) Реактивы. Глицерин. Технические условия [ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77) Реактивы. Метанол-яд. Технические условия ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 22056-76 Трубки электроизоляционные из фторопласта 4Д и 4ДМ. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры [ГОСТ 28498-90](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний [ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования [ГОСТ OIML R 76-1-2011](https://bukva.ai/docs/gost-oiml-r-76-1-2011) Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания [ГОСТ Р 58144-2018](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018) Вода дистиллированная. Технические условия [ГОСТ Р 59024-2020](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020) Вода. Общие требования к отбору проб [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике [МИ 2881-2004](https://bukva.ai/docs/mi-2881-2004) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа *Примечание* - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов: - стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год; - нормативных документов по метрологии (МИ) - по ежегодно издаваемому "Перечню нормативных документов в области метрологии", опубликованному по состоянию на 1 января текущего года; Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку. ### 3 Требования к показателям точности измерений 3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в [таблице 1](#p100066). Таблица 1 Диапазон измерений, показатели повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности при принятой вероятности P = 0,95
Диапазон измерений массовой концентрации метанолаПоказатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости)Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости)Показатель правильности (границы систематической погрешности)Показатель точности (границы погрешности)
X, мг/дм3$\sigma_{r}$ , мг/дм3$\sigma_{R}$ , мг/дм3$\pm \Delta_{c}$ , мг/дм3$\pm \Delta$ , мг/дм3
От 0,050 до 1,00 включ.0,005 + 0,038·X0,010 + 0,047·X0,002 + 0,085·X0,014 + 0,17·X
Св. 1,00 до 3,00 включ.0,035 + 0,035·X0,07·X0,010 + 0,14·X
Предел обнаружения метанола фотометрическим методом с хромотроповой кислотой по настоящему руководящему документу составляет 0,04 мг/дм3. #### 3.2 Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; - оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений; - оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории. ### 4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, материалам #### 4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства 4.1.1 Фотометр или спектрофотометр любого типа (КФК-3, ПЭ-5300, ПЭ-5400, Unico 1201 и др.). 4.1.2 Весы неавтоматического действия (лабораторные) высокого (II) класса точности по ГОСТ Р 53228 или [ГОСТ OIML R 76-1](https://bukva.ai/docs/gost-oiml-r-76-1-2011), действительная цена деления (шкалы) 0,001 г или 0,01 г. 4.1.3 Стандартный образец состава раствора метанола ГСО 8461-2003 (далее - ГСО) с относительной погрешностью аттестованного значения 2,0%. 4.1.4 Колбы мерные 2-го класса точности, исполнения 2 или 2а по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью: 50 см3 - 11 шт., 100 см3 - 4 шт. 4.1.5 Пробирки градуированные исполнения 2 с взаимозаменяемым конусом 14/23 с стеклянной пробкой по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 20 см3 - 11 шт. 4.1.6 Пипетки градуированные 2-го класса точности, типа 1 и 3, исполнения 1, 2 по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91), вместимостью: 1 см3 - 5 шт., 2 см3 - 3 шт., 5 см3 - 3 шт., 10 см3 - 1 шт. 4.1.7 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, исполнения 2 по [ГОСТ 29169](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91), вместимостью: 5 см3 - 5 шт., 10 см3 - 1 шт. 4.1.8 Цилиндры мерные 2-го класса точности, исполнения 1 или 3 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью: 10 см3 - 1 шт., 25 см3 - 1 шт., 50 см3 - 1 шт., 100 см3 - 1 шт., 250 см3 - 1 шт. 4.1.9 Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336, вместимостью: 100 см3 - 4 шт., 250 см3 - 3 шт., 600 см3 - 2 шт. 4.1.10 Стаканчики для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336 - 2 шт. 4.1.11 Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336 диаметром: 36 мм - 3 шт., 56 мм - 1 шт. 4.1.12 Установки для отгонки метанола из стекла группы ТС (круглодонные колбы типа К исполнения 1 с взаимозаменяемым конусом 29/32 вместимостью 500 см3, изгибы $\text{И }75°2\text{К}$ с взаимозаменяемыми конусами кернов 29/32 и 14/23, холодильники прямые ХПТ исполнения 1 длиной 200 мм с взаимозаменяемым конусом керна 14/23 и алонжи типа АИ с конусами керна и муфты 14/23) по ГОСТ 25336-82 - 3 шт. 4.1.13 Холодильники обратные ХПТ исполнения 2 по ГОСТ 25336 - 3 шт. 4.1.14 Термометр ртутный стеклянный, лабораторный ТЛ-4 N 2 от 0 °C до 55 °C по [[1]](#p100414), с погрешностью измерений 0,2 °C по [ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) (дополнительное оборудование для выполнения [А.5.1](#p100356) приложения А). ##### 4.1.15 Палочки стеклянные. ##### 4.1.16 Фарфоровый стакан N 7 по ГОСТ 9147. 4.1.17 Посуда стеклянная (в том числе из темного стекла) и пластиковая для хранения проб и растворов реактивов вместимостью 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 дм3. ##### 4.1.18 Шпатель. ##### 4.1.19 Шкаф сушильный общелабораторного назначения. ##### 4.1.20 Холодильник бытовой. ##### 4.1.21 Колбонагреватели любого типа. 4.1.22 Электроплитка с закрытой спиралью по ГОСТ 14919. *Примечание* - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в т.ч. импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1. #### 4.2 Реактивы и материалы 4.2.1 Метанол (карбинол) по [ГОСТ 6995](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77), х.ч. или стандартный образец предприятия СОП 0016-03 СТХ метанол с массовой долей основного вещества не менее 99,8%. 4.2.2 Хромотроповой кислоты динатриевая соль, 2-водная по [[2]](#p100417), ч.д.а. 4.2.3 Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490, ч.д.а. 4.2.4 Натрий сернистокислый (сульфит натрия) по [ГОСТ 195](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr), ч.д.а. ##### 4.2.5 Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а. 4.2.6 Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, ч.д.а. (допускается ч.) или медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по [ГОСТ 4165](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78), ч.д.а. и калий-натрий виннокислый 4-водный (тартрат калия-натрия) по [ГОСТ 5845](https://bukva.ai/docs/gost-5845-79), ч.д.а. 4.2.7 Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, ч.д.а. ##### 4.2.8 Глицерин по [ГОСТ 6259](https://bukva.ai/docs/gost-6259-75), ч. 4.2.9 Калий двухромовокислый (дихромат калия) по ГОСТ 4220, ч. ##### 4.2.10 Вода дистиллированная по [ГОСТ Р 58144](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018). 4.2.11 Трубка электроизоляционная из фторопласта 4Д по ГОСТ 22056, с внутренним диаметром от 5 до 6 мм. ##### 4.2.12 Стеклоткань любого типа. ##### 4.2.13 Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента" по [[3]](#p100420). *Примечание* - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией и характеристиками не ниже указанной в 4.2. ### 5 Метод измерений Измерение массовой концентрации метанола фотометрическим методом основано на окислении его перманганатом калия в кислой среде до формальдегида. Образующийся формальдегид в сильнокислой среде вступает во взаимодействие с хромотроповой кислотой с образованием окрашенного в пурпурный (фиолетовый) цвет соединения, максимум оптической плотности которого наблюдается при 570 нм. Реакция окисления метанола до формальдегида не всегда может протекать количественно, так как возможно дальнейшее его окисление до муравьиной и/или угольной кислот. В связи с этим, для получения воспроизводимых результатов важно строго соблюдать постоянство условий окисления и последующего образования окрашенного соединения. Выделение метанола из анализируемой пробы воды и устранение мешающего влияния сопутствующих веществ производится путем предварительной отгонки его с водяным паром. ### 6 Требования безопасности, охраны окружающей среды 6.1 При выполнении измерений массовой концентрации метанола в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах. 6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2-му и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007. 6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005. 6.4 Вредные вещества подлежат сбору и утилизации в соответствии с установленными правилами (метанол). 6.5 Выполнение измерений следует проводить при наличии вытяжной вентиляции. 6.6 Оператор должен быть проинструктирован о специфических мерах предосторожности при работе с метанолом. ### 7 Требования к квалификации операторов К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним профессиональным образованием, имеющих стаж работы в лаборатории не менее 6 мес и освоивших методику. ### 8 Требования к условиям измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: | - температура окружающего воздуха, °C ................................ | 22 +/- 5; | | --- | --- | | - атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) .............................. | от 84,0 до 106,7 (от 630 до 800); | | - влажность воздуха при температуре 25 °C, %, не более ... | 80. | ### 9 Подготовка к выполнению измерений #### 9.1 Отбор и хранение проб 9.1.1 Отбор проб для определения метанола производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и [ГОСТ Р 59024](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020). Оборудование для отбора проб должно соответствовать [ГОСТ 17.1.5.04](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) и [ГОСТ Р 59024](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020). Пробы отбирают в стеклянную посуду. Объем отбираемой пробы не менее 0,4 дм3. Допускается отбор проб воды в пластиковую посуду только с целью последующего замораживания. 9.1.2 Вследствие биохимической неустойчивости метанола анализ должен быть выполнен в течение 4 ч после отбора пробы. Допускается хранение проб в течение суток при температуре, не превышающей 5 °C. Если это требование не может быть выполнено, пробу можно заморозить и хранить не более 5 сут. Допускается консервировать пробы воды добавлением 2 см3 концентрированной серной кислоты на 1 дм3 пробы воды и хранить при температуре, не превышающей 10 °C, не более 5 сут. Замороженные пробы после размораживания анализируют согласно [10.1.2](#p100249). #### 9.2 Подготовка посуды ##### 9.2.1 Приготовление хромовой смеси Для приготовления хромовой смеси в фарфоровый стакан вместимостью 1000 см3 помещают 60 г дихромата калия, 100 см3 дистиллированной воды. Смесь в стакане нагревают на электроплитке, не доводя до кипения, затем снимают с электроплитки и осторожно приливают небольшими порциями, перемешивая, 1 дм3 концентрированной серной кислоты. Хромовую смесь хранят в плотно закрытой стеклянной посуде. Срок хранения не ограничен. ##### 9.2.2 Обработка посуды Промытую водопроводной водой новую посуду или посуду после анализа сильно загрязненных проб (кроме пластиковой) омывают небольшим количеством хромовой смеси, покрывая полностью внутреннюю поверхность колб, пробирок и пипеток. Если после обработки цвет хромовой смеси изменился на зеленый, посуду промывают водопроводной водой и обработку хромовой смесью повторяют до прекращения изменения ее цвета. После выдерживания обработанной посуды не менее 30 мин, ее многократно (не менее пяти раз) промывают водопроводной водой и не менее трех раз ополаскивают дистиллированной водой. Далее посуда для измерений (пробирки, стеклянные палочки, воронки, стаканчики для взвешивания, стаканы) должна выдерживаться в сушильном шкафу при температуре 110 °C не менее 2 ч. Чистую посуду хранят в закрытом виде. #### 9.3 Приготовление растворов ##### 9.3.1 Раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты, 10%-ный В градуированную пробирку вместимостью 20 см3 помещают 1,5 г динатриевой соли хромотроповой кислоты 2-водной, цилиндром вместимостью 25 см3 добавляют 14 см3 дистиллированной воды. Пробирку закрывают стеклянной пробкой и растворяют энергичным встряхиванием. Полученный раствор фильтруют через бумажный обеззоленный фильтр "белая лента". Раствор хранению не подлежит, готовят непосредственно перед использованием. ##### 9.3.2 Раствор перманганата калия, 2%-ный В стакане вместимостью 100 см3 растворяют 2 г перманганата калия в 100 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в темной склянке не более 1 мес. ##### 9.3.3 Раствор сульфита натрия, насыщенный В стакан вместимостью 250 см3 приливают 100 см3 дистиллированной воды и вносят сульфит натрия до насыщения, добавляя до тех пор, пока соль не перестанет растворяться. Если для приготовления раствора используют кристаллогидрат, то воду слегка подогревают на электроплитке. Дают раствору отстояться и осторожно сливают раствор над осадком соли в темную склянку. Хранят в темной склянке в холодильнике не более 1 мес. ##### 9.3.4 Раствор серной кислоты, 1:3 В термостойком стакане вместимостью 250 см3 смешивают, непрерывно перемешивая, 150 см3 дистиллированной воды и 50 см3 концентрированной серной кислоты. Срок хранения раствора в плотно закрытой склянке не ограничен. ##### 9.3.5 Раствор гидроксида натрия, 30%-ный В термостойком стакане вместимостью 100 см3 растворяют 30 г гидроксида натрия в 70 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора в плотно закрытой пластиковой посуде не ограничен. ##### 9.3.6 Раствор нитрата серебра, 10%-ный В стакане вместимостью 100 см3 растворяют 10 г нитрата серебра в 90 см3 дистиллированной воды. Срок хранения в темной плотно закрытой склянке не более 6 мес. ##### 9.3.7 Раствор сульфата меди, 14%-ный В стакане вместимостью 100 см3 растворяют 14 г сульфата меди в 86 см3 дистиллированной воды. Срок хранения в плотно закрытой склянке не более 6 мес. ##### 9.3.8 Щелочной раствор тартрата калия-натрия В стакане вместимостью 250 см3 растворяют 34,6 г тартрата калия-натрия в 75 см3 дистиллированной воды, добавляют 20 г гидроксида натрия и перемешивают до полного растворения. Срок хранения в плотно закрытой пластиковой посуде не более 6 мес. ##### 9.3.9 Щелочной раствор тартрата меди Перед использованием в стакане вместимостью 600 см3 смешивают щелочной раствор тартрата калия-натрия по [9.3.8](#p100176) и раствор сульфата меди по [9.3.7](#p100174) в объемном соотношении 2:1. #### 9.4 Приготовление градуировочного раствора ##### 9.4.1 Приготовление градуировочного раствора из ГСО Для приготовления градуировочного раствора вскрывают две ампулы ГСО с концентрацией метанола 1,0 мг/см3, их содержимое переносят в сухую градуированную пробирку. С помощью сухой пипетки с одной отметкой отбирают 5,0 см3 образца и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Допускается использовать одну ампулу при наличии в ней достаточного для отбора объема раствора. Массовая концентрация метанола в полученном растворе составляет 0,050 мг/см3. Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из стекла в холодильнике не более 5 сут. ##### 9.4.2 Приготовление градуировочного раствора из аттестованных растворов При отсутствии ГСО допускается в качестве градуировочного раствора использовать аттестованные растворы метанола, приготовленные из метанола квалификации х.ч., методика приготовления которых приведена в [приложении А](#p100326). #### 9.5 Установление градуировочных зависимостей 9.5.1 Для приготовления градуировочных образцов в диапазоне от 0,050 мг/дм3 до 1,00 мг/дм3 при проведении измерений с предварительной отгонкой проб в мерные колбы вместимостью 50 см3 градуированными пипетками типа 1 вместимостью 1, 2 и 5 см3 вносят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см3 градуировочного раствора с массовой концентрацией метанола 0,050 мг/см3, затем доводят объемы растворов до меток на колбах дистиллированной водой и перемешивают. Содержание метанола в образцах составит соответственно 0,025; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200 мг. Отбирают пипеткой с одной отметкой по 5,0 см3 каждого раствора в градуированные пробирки. Далее выполняют измерения, начиная с [10.1.3](#p100252). Градуировочную зависимость оптической плотности от содержания метанола в образце рассчитывают методом наименьших квадратов. 9.5.2 Для приготовления градуировочных образцов в диапазоне от 1,00 мг/дм3 до 3,00 мг/дм3 при проведении измерений без предварительной отгонки проб в мерные колбы вместимостью 50 см3 градуированными пипетками типа 1 вместимостью 1, 2 и 5 см3 вносят 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 градуировочного раствора с массовой концентрацией метанола 0,050 мг/см3, затем доводят объемы растворов до меток на колбах дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация метанола в образцах составит соответственно 1,00; 1,50; 2,00; 2,50; 3,00 мг/дм3. Отбирают пипеткой с одной отметкой 5,0 см3 каждого раствора в градуированные пробирки. Далее выполняют измерения, начиная с [10.1.3](#p100252). Градуировочную зависимость оптической плотности от массовой концентрации метанола рассчитывают методом наименьших квадратов. 9.5.3 Одновременно с градуировочными образцами выполняют два параллельных определения метанола в холостой пробе, используя для этого две аликвоты дистиллированной воды объемом по 5 см3. Измеряют оптическую плотность холостых проб, рассчитывают среднее арифметическое значение полученных оптических плотностей и вычитают его из оптической плотности градуировочных образцов. 9.5.4 Градуировочную зависимость устанавливают при замене прибора или использовании хромотроповой кислоты другой партии, но не реже одного раза в год. #### 9.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики 9.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят каждый раз при анализе серии проб воды. Средствами контроля являются образцы, используемые для установления градуировочной зависимости по [9.5.1](#p100187) и [9.5.2](#p100189) (не менее трех для каждого диапазона). Допускается проводить контроль стабильности только одной градуировочной зависимости, если вторая зависимость не будет использована для расчета результатов анализа в данной серии проб. Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении следующего условия для всех используемых при контроле градуировочных образцов в диапазоне измерений от 0,050 мг/дм3 до 1,00 мг/дм3 |Xг - Cг| <= dг, (1) где Xг - результат контрольного измерения содержания метанола в образце, мг; Cг - приписанное образцу значение содержания метанола, мг; dг - допустимое расхождение между измеренным и приписанным значением содержания метанола в градуировочном образце, мг, в соответствии с [таблицей 2](#p100203). Таблица 2 Допустимые расхождения между измеренными и приписанными значениями содержания метанола в градуировочных образцах при контроле стабильности градуировочных характеристик | Приписанное значение содержания метанола в градуировочном образце, мг | 0,025 | 0,05 | 0,10 | 0,15 | 0,20 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Допустимое расхождение dг, мг | 0,006 | 0,009 | 0,013 | 0,018 | 0,023 | Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении следующего условия для всех используемых при контроле градуировочных образцов в диапазоне от 1,00 мг/дм3 до 3,00 мг/дм3 |Xг' - Cг'| <= dг', (2) где Xг' - результат контрольного измерения массовой концентрации метанола в образце, мг/дм3; Cг' - приписанное образцу значение массовой концентрации метанола, мг/дм3; dг' - допустимое расхождение между измеренным и приписанным значением массовой концентрации метанола в градуировочном образце, мг/дм3, в соответствии с [таблицей 3](#p100222). Таблица 3 Допустимые расхождения между измеренными и приписанными значениями массовой концентрации метанола в градуировочных образцах при контроле стабильности градуировочных характеристик | Приписанное значение массовой концентрации метанола в градуировочном образце, мг/дм3 | 1,00 | 1,50 | 2,00 | 2,50 | 3,00 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Допустимое расхождение dг', мг/дм3 | 0,14 | 0,18 | 0,21 | 0,24 | 0,28 | 9.6.2 Если условие стабильности не выполняется для одного градуировочного образца, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность. При повторном невыполнении условия выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют измерение с использованием других образцов, предусмотренных методикой. Если градуировочный образец вновь не будет удовлетворять [условию (1)](#p100198) и/или [(2)](#p100217), устанавливают новую градуировочную зависимость. 9.6.3 При выполнении [условия (1)](#p100198) и/или [(2)](#p100217) учитывают знак разности между измеренными и приписанными значениями массовой концентрации метанола в образцах. Эта разность должна иметь как положительное, так и отрицательное значение, если же все значения имеют один знак, это свидетельствует о наличии систематического отклонения. В таком случае требуется установить новую градуировочную зависимость. #### 9.7 Установление степени отгонки метанола Степень отгонки метанола b оценивают при использовании конкретной конфигурации установки для отгонки, а также при замене ее элементов и/или колбонагревателя, так как это значение может изменяться в зависимости от данных факторов. Для определения степени отгонки в круглодонные колбы мерным цилиндром помещают по 200 см3 дистиллированной воды, затем градуированными пипетками вместимостью 2 и 5 см3 добавляют 2,0; 3,0; 4,0 см3 градуировочного раствора с массовой концентрацией метанола 0,050 мг/см3. Далее выполняют измерения в соответствии с [10.1.1](#p100248) - [10.1.6](#p100255). Расчет коэффициента b, учитывающего степень отгонки метанола выполняют по формуле $b = \frac{q}{q_{0}}$ , (3) где q - количество метанола, добавленное в пробу, 0,10; 0,15; 0,20 мг, соответственно; qo - количество метанола, найденное по градуировочной зависимости по [9.5.1](#p100187), мг. Процедуру повторяют для каждой точки по два раза и за окончательное значение величины b принимают среднее арифметическое из шести полученных результатов. При получении значений степени отгонки округление проводят до двух значащих цифр. В случае получения неудовлетворительных результатов контроля по [13.3.5](#p100318) определение степени отгонки следует повторить. ### 10 Порядок выполнения измерений #### 10.1 Выполнение измерений при отсутствии мешающих веществ 10.1.1 Перед началом работы собирают установку для отгонки по [4.1.12](#p100104). Для отгонки пробы воды допускается использование электроплитки или колбонагревателя. 10.1.2 Мерным цилиндром отбирают аликвоту пробы воды объемом 200 см3 и помещают в круглодонную колбу вместимостью 500 см3. В колбу помещают несколько кипятильных камешков (кусочки фарфора или пористого стекла) и градуированной пипеткой вместимостью 10 см3 добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты. Соединяют элементы установки. Включают нагрев и отгоняют пробу воды до отметки на колбе. Перемешивают содержимое колбы, закрыв стеклянной пробкой и переворачивая ее не менее пяти раз. *Примечание* - Для получения высокой степени отгонки, а также сведения к минимуму потери метанола при отгонке рекомендуется к выходной трубке алонжа присоединять трубку из фторопласта длиной от 15 до 17 см. В данном случае при отгонке погружают фторопластовую трубку алонжа в мерную колбу вместимостью 50 см3 до дна. 10.1.3 Пипеткой с одной отметкой отбирают 5,0 см3 отгона пробы воды, помещают в градуированную пробирку и закрывают стеклянной пробкой. Градуированными пипетками вместимостью 1 см3 добавляют 1 см3 раствора серной кислоты (1:3), 0,5 см3 раствора перманганата калия, закрывают пробкой, встряхивают или переворачивают не менее пяти раз и оставляют на 10 мин. 10.1.4 Одновременно с анализом серии проб воды выполняют два холостых опыта. Для этого в две градуированные пробирки пипеткой с одной отметкой помещают по 5 см3 дистиллированной воды, добавляют в такой же последовательности реактивы по [10.1.3](#p100252) и затем по каплям приливают раствор сульфита натрия до обесцвечивания. Такой же объем раствора сульфита натрия добавляют в пробирки с анализируемыми пробами воды. 10.1.5 Затем в каждую пробирку градуированной пипеткой вместимостью 1 см3 добавляют по 0,5 см3 свежеприготовленного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты, перемешивают стеклянной палочкой, которую далее не вынимают из пробирок, после чего градуированной пипеткой осторожно добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и вновь перемешивают палочкой. Допускается добавление кислоты проводить по стеклянной палочке. 10.1.6 Пробирки со стеклянными палочками ставят в нагретую водяную баню, в качестве которой используют стакан вместимостью 600 см3, содержащий от 250 до 300 см3 дистиллированной воды с помещенной на дно стеклотканью. Допускается использование стаканов других вместимости и типа, при этом слой дистиллированной воды в стакане должен быть выше уровня жидкости в пробирке на 2 см. Доводят воду в стакане до кипения и кипятят пробирки с пробами 30 мин. После кипячения охлаждают до комнатной температуры не менее 30 мин. Стеклянные палочки вынимают, смывая с них остатки анализируемых проб воды дистиллированной водой в пробирки, и доводят объем раствора до 15 см3 дистиллированной водой. Пробирки закрывают стеклянными пробками и перемешивают. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на спектрофотометре или фотометре с непрерывной разверткой спектра при длине волны 570 нм (на фотометре, снабженном светофильтрами, - при длине волны 590 нм) в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см относительно дистиллированной воды. Измеряют оптическую плотность холостых проб, рассчитывают среднее арифметическое значение полученных оптических плотностей и вычитают его из оптической плотности анализируемой пробы воды в соответствии с [11.1](#p100266). Если оптическая плотность холостого опыта превышает значение 0,1 необходимо использовать другую партию хромотроповой кислоты. 10.1.7 Если полученное значение оптической плотности пробы превышает максимальное значение градуировочной зависимости в диапазоне измерений от 0,050 до 1,00 мг/дм3, повторяют определение. Для этого пипеткой с одной отметкой отбирают аликвоту анализируемой пробы воды объемом 5,0 см3 и помещают в градуированную пробирку со стеклянной пробкой. Далее повторяют процедуру, начиная с [10.1.3](#p100252). Холостой опыт выполняют по [10.1.4](#p100253). #### 10.2 Выполнение измерений при наличии мешающего влияния формальдегида и фенола 10.2.1 Мешающее влияние на измерение массовой концентрации метанола могут оказать формальдегид и фенол, перегоняющиеся вместе с метанолом частично или полностью. Формальдегид оказывает мешающее влияние на определение метанола при концентрации его выше 0,2 мг/дм3, при меньшей концентрации влиянием формальдегида можно пренебречь. Фенол оказывает мешающее влияние при очень высоких концентрациях (более 10 мг/дм3), практически не встречающихся в природных и очищенных сточных водах. 10.2.2 Устранение мешающего влияния формальдегида проводят предварительным окислением его щелочным раствором нитрата серебра по [9.3.6](#p100172) или тартрата меди по [9.3.9](#p100178). Для этого к пробе воды, отобранной в колбу для отгонки в соответствии с [10.1.2](#p100249), мерными цилиндрами приливают 10 см3 раствора нитрата серебра и 20 см3 раствора гидроксида натрия. Вместо растворов нитрата серебра и гидроксида натрия допускается использование 30 см3 щелочного раствора тартрата меди. Далее проводят кипячение подготовленной пробы воды с обратным холодильником на водно-глицериновой бане (1:1) в течение 30 мин. Формальдегид окисляется и далее не оказывает мешающего влияния на определение метанола. При этом также одновременно устраняется влияние фенолов. 10.2.3 Затем охлаждают пробу не менее 1 ч и фильтруют в другую круглодонную колбу той же вместимости через складчатый бумажный фильтр "белая лента". Колбу устанавливают на электроплитку и проводят измерение массовой концентрации метанола, начиная с [10.1.2](#p100249). Если при кипячении пробы по [10.2.2](#p100262) образуется осадок, не мешающий проведению отгонки, допускается исключать процедуру фильтрования. ### 11 Обработка результатов измерений 11.1 Рассчитывают оптическую плотность Ax, соответствующую содержанию метанола по [9.5.1](#p100187) или массовой концентрации метанола по [9.5.2](#p100189) в анализируемой пробе воды $A_{x} = A - \overline{A_{1}}$ , (4) где A - значение оптической плотности анализируемой пробы воды; $\overline{A_{1}}$ - среднее арифметическое значение оптической плотности холостого опыта. 11.2 Содержание метанола в анализируемой аликвоте пробы воды m, мг, при проведении отгонки по [10.1.2](#p100249) вычисляют по градуировочной зависимости по [9.5.1](#p100187) согласно рассчитанному значению Ax. 11.3 Массовую концентрацию метанола в анализируемой пробе воды X, мг/дм3, при проведении отгонки по [10.1.2](#p100249) рассчитывают по формуле $X = \frac{m \cdot 1000 \cdot b}{V}$ , (5) где 1000 - коэффициент перевода миллилитров в литры, см3/дм3; b - коэффициент, учитывающий степень отгонки метанола из пробы воды; V - объем аликвоты анализируемой пробы воды, см3. 11.4 Массовую концентрацию метанола в анализируемой пробе воды X, мг/дм3, без проведения отгонки по [10.1.7](#p100259), вычисляют по градуировочной зависимости по [9.5.2](#p100189) согласно рассчитанному значению Ax. ### 12 Оформление результатов измерений 12.1 Результат измерения массовой концентрации метанола в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде $X \pm \Delta$ , мг/дм3 (P = 0,95), (6) где $\pm \Delta$ - границы абсолютной погрешности результатов измерений для данной массовой концентрации метанола, мг/дм3, в соответствии с [таблицей 1](#p100066). Абсолютные погрешности результатов измерений представляют числом, содержащим не более двух значащих цифр. Наименьшие разряды числовых значений результатов измерений принимают такими же, как и наименьшие разряды числовых значений абсолютных погрешностей результатов измерений. #### 12.2 Допустимо представлять результат в виде $X \pm \Delta_{\text{л}}$ (P = 0,95) при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ , (7) где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - границы абсолютной погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, мг/дм3. *Примечание* - Допустимо абсолютную погрешность результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. 12.3 Результаты измерения оформляют протоколом или записью в журнале по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории. ### 13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории #### 13.1 Общие положения ##### 13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: - оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений на основе оценки повторяемости и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры; - контроль стабильности результатов измерений внутри лаборатории. 13.1.2 Периодичность оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории. #### 13.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости 13.2.1 Оперативный контроль повторяемости осуществляют для одного результата измерений в серии проб, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерение в соответствии с [10.1](#p100247). ##### 13.2.2 Результат контрольной процедуры rк, мг/дм3, рассчитывают по формуле rк = |X1 - X2|, (8) где X1, X2 - результаты измерений массовой концентрации метанола в пробе, мг/дм3. ##### 13.2.3 Предел повторяемости rп, мг/дм3, рассчитывают по формуле $r_{\text{п}} = 2,77 \cdot \sigma_{r}$ , (9) где $\sigma_{r}$ - показатель повторяемости для массовой концентрации метанола, равной (X1 + X2)/2, мг/дм3 (в соответствии с [таблицей 1](#p100066)). ##### 13.2.4 Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию rк <= rп. (10) 13.2.5 При несоблюдении [условия (10)](#p100302) выполняют еще два измерения и сравнивают разницу между максимальным и минимальным результатами с нормативом контроля. В случае превышения предела повторяемости поступают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 [(раздел 5)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100126). #### 13.3 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок 13.3.1 Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. ##### 13.3.2 Результат контрольной процедуры Кк, мг/дм3, рассчитывают по формуле Кк = X' - X - Cд, (11) где X' - результат контрольного измерения массовой концентрации метанола в пробе с известной добавкой, мг/дм3; X - результат измерения массовой концентрации метанола в рабочей пробе, мг/дм3; Cд - концентрация добавки, мг/дм3. ##### 13.3.3 Норматив контроля погрешности К, мг/дм3, рассчитывают по формуле $\text{К } = \sqrt{(\Delta_{\text{лх}'})^{2} + (\Delta_{\text{лх}})^{2}}$ , (12) где $\Delta_{\text{лх}'}$ , $(\Delta_{\text{лх}})$ - значения абсолютной погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории, соответствующие массовой концентрации метанола в пробе с добавкой (рабочей пробе), мг/дм3. *Примечание* - Допустимо для расчета норматива контроля использовать значения абсолютной погрешности, полученные расчетным путем по формулам $\Delta_{\text{лх}'} = 0,84 \cdot \Delta_{\text{х}'}$ и $\Delta_{\text{лх}} = 0,84 \cdot \Delta_{\text{х}}$ , где $\Delta_{\text{х}'}$ , $\Delta_{\text{х}}$ - приписанные методике значения абсолютной погрешности, соответствующие концентрации метанола в пробе с добавкой и рабочей пробе, соответственно, мг/дм3. ##### 13.3.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию |Кк| <= К, (13) процедуру признают удовлетворительной. 13.3.5 При невыполнении [условия (13)](#p100316) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (13)](#p100316) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, начиная с [9.7](#p100237), и принимают меры по их устранению. ### 14 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости 14.1 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости R. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости рассчитывают по формуле $R = 2,77 \cdot \sigma_{R}$ , (14) где $\sigma_{R}$ - показатель воспроизводимости, мг/дм3 (в соответствии с [таблицей 1](#p100066)). 14.2 При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 [(раздел 5)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100126) или [МИ 2881](https://bukva.ai/docs/mi-2881-2004). 14.3 Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями. Приложение А (рекомендуемое) **МЕТОДИКА** **ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ МЕТАНОЛА АР1-М, АР2-М** **И АР3-М ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК** **ПРИБОРОВ И КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ** **МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТАНОЛА ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** А.1 Назначение и область применения Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных растворов метанола, предназначенных для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации метанола в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом. А.2 Метрологические характеристики Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в [таблице А.1](#p100332). Таблица А.1 Метрологические характеристики аттестованных растворов
Наименование характеристикиЗначение характеристики для аттестованного раствора
АР1-МАР2-МАР3-М
Аттестованное значение массовой концентрации метанола, мг/см310,140,510,051
Границы погрешности аттестованного значения массовой концентрации метанола (P = 0,95), мг/см3+/- 0,17+/- 0,01+/- 0,001
А.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы А.3.1 Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2, 2а по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 100 см3 - 3 шт. А.3.2 Пипетки градуированные 2-го класса точности, типа 1 и 3 исполнения 1, 2 по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91), вместимостью 2 см3 - 1 шт. А.3.3 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности исполнения 2 по [ГОСТ 29169](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91), вместимостью: 5 см3 - 1 шт., 10 см3 - 2 шт. А.3.4 Склянки из стекла для хранения растворов вместимостью 0,25 дм3. А.3.5 Термометр ртутный стеклянный, лабораторный ТЛ-4 N 2 от 0 °C до 55 °C по [[1]](#p100414), с погрешностью измерений 0,2 °C по [ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90). А.4 Исходные компоненты аттестованных растворов А.4.1 Метанол (карбинол) по [ГОСТ 6995](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77), х.ч. или стандартный образец предприятия СОП 0016-03 СТХ метанол с массовой долей основного вещества не менее 99,8%. А.4.2 Вода дистиллированная по [ГОСТ Р 58144](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018). А.5 Процедура приготовления аттестованных растворов А.5.1 Приготовление основного аттестованного раствора АР1-М Для приготовления аттестованного раствора АР1-М в мерную колбу вместимостью 100 см3 при помощи градуированной пипетки вместимостью 2 см3 приливают 1,28 см3 метанола. Объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию метанола 10,14 мг/см3. При отборе аликвоты метанола, отличной от указанного объема, и температуры в помещении, концентрации и погрешности аттестованных растворов рассчитывают по [А.6](#p100363). А.5.2 Приготовление аттестованного раствора АР2-М Отбирают пипеткой с одной отметкой 5,0 см3 раствора АР1-М и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию метанола 0,51 мг/см3. А.5.3 Приготовление аттестованного раствора АР3-М Отбирают пипеткой с одной отметкой 10,0 см3 раствора АР2-М и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию метанола 0,051 мг/см3. А.6 Расчет метрологических характеристик аттестованных растворов А.6.1 Расчет метрологических характеристик аттестованного раствора АР1-М А.6.1.1 Аттестованное значение массовой концентрации метанола C1, мг/см3, рассчитывают по формуле $C_{1} = \frac{\rho \cdot V_{1} \cdot 1000}{V_{2}}$ , (А.1) где $\rho$ - плотность метанола квалификации х.ч. (0,792 г/см3 - при температуре от 17 °C до 22 °C, 0,789 г/см3 - при температуре от 22 °C до 27 °C); V1 - объем метанола, отбираемый пипеткой, см3; 1000 - коэффициент перевода граммов в миллиграммы, мг/г; V2 - вместимость мерной колбы, см3. А.6.1.2 Аттестованное значение массовой концентрации метанола C1, в растворе АР1-М равно $C_{1} = \frac{0,792 \cdot 1,28 \cdot 1000}{100} = 10,14\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.6.1.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР1-М $\Delta_{1}$ , мг/см3, выполняют по формуле $\Delta_{1} = C_{1} \cdot \sqrt{(\frac{\Delta_{\mu}}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{1}}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{2}}}{V_{2}})2}$ , (А.2) где $\Delta_{\mu}$ - предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения $\mu$ , %; $\mu$ - массовая доля основного вещества метанола в реактиве, приписанная реактиву квалификации "х.ч.", %; $\Delta_{V_{1}}$ - предельное значение возможного отклонения объема V1 от номинального значения, см3; $\Delta_{V_{2}}$ - предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, см3. А.6.1.4 Погрешность установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР1-М равна $\Delta_{1} = 10,14 \cdot \sqrt{(\frac{0,5}{99,5})^{2} + (\frac{0,02}{1,28})^{2} + (\frac{0,20}{100})2} = 0,17\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.6.2 Расчет метрологических характеристик рабочего аттестованного раствора АР2-М А.6.2.1 Аттестованное значение массовой концентрации метанола C2, мг/см3, рассчитывают по формуле $C_{2} = \frac{C_{1} \cdot V_{3}}{V_{2}}$ , (А.3) где V3 - объем раствора АР1-М, отбираемый пипеткой, см3. А.6.2.2 Аттестованное значение массовой концентрации метанола в растворе АР2-М равно $C_{2} = \frac{10,14 \cdot 5,0}{100} = 0,51\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.6.2.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР2-М $\Delta_{2}$ , мг/см3, выполняют по формуле $\Delta_{2} = C_{2} \cdot \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{C_{1}})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{3}}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{2}}}{V_{2}})2}$ , (А.4) где $\Delta_{V_{3}}$ - предельное значение возможного отклонения объема V3 от номинального значения, см3. А.6.2.4 Погрешность установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР2-М равна $\Delta_{2} = 0,51 \cdot \sqrt{(\frac{0,17}{10,14})^{2} + (\frac{0,03}{5})^{2} + (\frac{0,20}{100})2} = 0,01\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.6.3 Расчет метрологических характеристик рабочего аттестованного раствора АР3-М А.6.3.1 Аттестованное значение массовой концентрации метанола C3, мг/см3, рассчитывают по формуле $C_{3} = \frac{C_{2} \cdot V_{4}}{V_{2}}$ , (А.5) где V4 - объем раствора АР2-М, отбираемый пипеткой, см3. А.6.3.2 Аттестованное значение массовой концентрации метанола в растворе АР3-М равно $C_{3} = \frac{0,51 \cdot 10,0}{100} = 0,051\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.6.3.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР3-М $\Delta_{3}$ , мг/см3, выполняют по формуле $\Delta_{3} = C_{3} \cdot \sqrt{(\frac{\Delta_{2}}{C_{2}})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{4}}}{V_{4}})^{2} + (\frac{\Delta_{V_{2}}}{V_{2}})2}$ , (А.6) где $\Delta_{V_{4}}$ - предельное значение возможного отклонения объема V4 от номинального значения, см3. А.6.3.4 Погрешность установления массовой концентрации метанола в аттестованном растворе АР3-М равна $\Delta_{3} = 0,051 \cdot \sqrt{(\frac{0,01}{0,51})^{2} + (\frac{0,04}{10})^{2} + (\frac{0,20}{100})2} = 0,001\text{мг}/\text{см}^{3}$ . А.7 Требования безопасности Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях. Оператор должен быть проинструктирован о специфических мерах предосторожности при работе с метанолом. А.8 Требования к квалификации исполнителей Аттестованные растворы может готовить специалист с высшим или средним профессиональным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее 1 года. А.9 Требования к маркировке На склянки с аттестованными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрации метанола, погрешности ее установления и даты приготовления. А.10 Условия хранения А.10.1 Аттестованный раствор АР1-М хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке не более 6 мес. А.10.2 Аттестованный раствор АР2-М хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке не более 1 мес. А.10.3 Аттестованный раствор АР3-М хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке не более 5 сут. ## БИБЛИОГРАФИЯ | [1] | Технические условия ТУ 25-2021.003-88 | Термометры лабораторные стеклянные с взаимозаменяемыми конусами | | --- | --- | --- | | [2] | Технические условия ТУ 6-09-05-1419-89 | Хромотроповой кислоты динатриевая соль, 2-водная | | [3] | Технические условия ТУ 6-09-1678-95 | Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) | | Ключевые слова: метанол, природная вода, массовая концентрация, методика измерений, фотометрический метод | | --- | ---