---
title: "\"РД 52.18.656-2011. Руководящий документ. Массовая доля синтетических пиретроидов дельтаметрина, фенвалерата, альфа-циперметрина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии\""
number: "РД 52.18.656-2011"
issuer: "Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-18-656-2011"
---

## "РД 52.18.656-2011. Руководящий документ. Массовая доля синтетических пиретроидов дельтаметрина, фенвалерата, альфа-циперметрина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии"

# "РД 52.18.656-2011. Руководящий документ. Массовая доля синтетических пиретроидов дельтаметрина, фенвалерата, альфа-циперметрина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Росгидрометом 26.01.2011)

> [!IMPORTANT]
> Применение данного документа продлено до 30.12.2030 Приказом Росгидромета от 23.01.2026 N 15.
> Документ [введен](#p100006) в действие с 01.01.2012.
> Взамен РД 52.18.656-2004.


<a id="p100001"></a>Утвержден
заместителем руководителя
Росгидромета
26 января 2011 года

<a id="p100002"></a>**РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ**

<a id="p100003"></a>**МАССОВАЯ ДОЛЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ ДЕЛЬТАМЕТРИНА,**
**ФЕНВАЛЕРАТА, АЛЬФА-ЦИПЕРМЕТРИНА В ПРОБАХ ПОЧВЫ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>РД 52.18.656-2011

<a id="p100006"></a>Дата введения
1 января 2012 года


### <a id="p100007"></a>Предисловие


<a id="p100008"></a>1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением "Научно-производственное объединение "НПО "Тайфун" (ГУ "НПО "Тайфун")
<a id="p100009"></a>2 РАЗРАБОТЧИКИ Н.Н. Лукьянова, канд. хим. наук; Л.Б. Алексеева; Э.И. Бабкина, канд. хим. наук; Г.А. Мошкарова; Г.А. Шрайнер; Ж.Н. Трублаевич, канд. биол. наук
<a id="p100010"></a>3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 24.01.2011
<a id="p100011"></a>4 УТВЕРЖДЕН заместителем руководителя Росгидромета 26.01.2011
<a id="p100012"></a>5 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано ГУ "НПО "Тайфун" N 18.18-2010 от 20.10.2010
<a id="p100013"></a>6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.18.656-2011 от 02.02.2011
<a id="p100014"></a>7 ВЗАМЕН РД 52.18.656-2004 Методические указания. Определение массовой доли синтетических пиретроидов дельтаметрина, фенвалерата, альфа-циперметрина в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии


### <a id="p100015"></a>1 Область применения


<a id="p100016"></a>1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой доли синтетических пиретроидов: инсектоакарицидов дельтаметрина, фенвалерата, альфа-циперметрина (далее - пестициды) - в объединенных пробах почвы (далее - проба) методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за остаточным количеством пестицидов в почве.

#### <a id="p100017"></a>1.2 Методика позволяет определить массовую долю пестицидов в следующих диапазонах, мг/кг:

    - <a id="p100018"></a>дельтаметрин        - от 0,005 до 0,100;
    - <a id="p100019"></a>фенвалерат          - от 0,01 до 0,02;
    - <a id="p100020"></a>альфа-циперметрин   - от 0,005 до 0,100.
<a id="p100021"></a>1.3 Методика распространяется на все препаративные формы [<*>](#p100023), содержащие в качестве действующего вещества [<**>](#p100024) (ДВ) пестициды, перечисленные в [1.1](#p100016) и имеющие различные торговые наименования [<***>](#p100025), наиболее распространенные из которых указаны в [таблице 1](#p100026).

<a id="p100022"></a>

---

<a id="p100023"></a><*> Содержит ДВ (от 2% до 80%) и наполнитель, способствующий контакту ДВ с вредными организмами.
<a id="p100024"></a><**> Биологически активная часть пестицида, использование которой в виде различных препаративных форм приводит к воздействию на тот или иной вид вредного организма.
<a id="p100025"></a><***> Наименование препаративной формы, данное производителем.

<a id="p100026"></a>Таблица 1


<table>
<colgroup><col width="26%"><col width="74%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100027"></a>Наименование ДВ пестицида <a href="#p100035">&lt;*&gt;</a></td><td><a id="p100028"></a>Торговое наименование пестицида</td></tr>
<tr><td><a id="p100029"></a>Дельтаметрин, атом</td><td><a id="p100030"></a>Биорин, бифетрин <a href="#p100036">&lt;**&gt;</a>, веста 007 <a href="#p100036">&lt;**&gt;</a>, децис, децел, децис квик <a href="#p100036">&lt;**&gt;</a>, децис фло, дельтацид, к-Обиоль, к-Отек, сплэндер, ФАС, децис Экстра, децис Профи</td></tr>
<tr><td><a id="p100031"></a>Фенвалерат</td><td><a id="p100032"></a>Сумицидин, фенакс, фенаксин, фенвалерат, баверсан, фенрио, фенвал</td></tr>
<tr><td><a id="p100033"></a>Альфа-циперметрин</td><td><a id="p100034"></a>Альфаметрин, альфа-ципи, ММ-альфа, фастак</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100035"></a><a id="p100036"></a>&lt;*&gt; Наименования по номенклатуре Международной организации по стандартизации (International Standartization Organization - ISO) (ИСО) или Международного союза по теоретической и прикладной химии (International Union of PURE and Applied Chemistry-JUPAC) (ИЮПАК).<br>&lt;**&gt; Смесь двух ДВ.</td></tr>
</table>


<a id="p100037"></a>Примечание - Гигиенические нормативы содержания пестицидов в почве, указанные в ГН 1.2.2701, составляют, мг/кг:
    - <a id="p100038"></a>дельтаметрин      - ПДК (предельно-допустимая концентрация)      - 0,01;
    - <a id="p100039"></a>фенвалерат        - ПДК                                          - 0,02;
    - <a id="p100040"></a>альфа-циперметрин - ОДК (ориентировочно допустимая концентрация) - 0,02.


### <a id="p100041"></a>2 Нормативные ссылки


<a id="p100042"></a>В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие стандарты:
<a id="p100043"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
<a id="p100044"></a>[ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб
<a id="p100045"></a>ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик
<a id="p100046"></a>ГОСТ Р 8.589-2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Контроль загрязнения окружающей природной среды. Метрологическое обеспечение. Основные положения
<a id="p100047"></a>ГН 1.<sub>2</sub>.2701-10 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень)
<a id="p100048"></a>[МИ 1317-2004](https://bukva.ai/docs/mi-1317-2004) Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров
<a id="p100049"></a>МИ 2334-95 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
<a id="p100050"></a>[МИ 2335-2003](https://bukva.ai/docs/mi-2335-2003) Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
<a id="p100051"></a>[РМГ 61-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003) Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
<a id="p100052"></a>[РД 52.18.103-86](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86) Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве
<a id="p100053"></a>[РД 52.18.156-99](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-156-99) Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединенных проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов
<a id="p100054"></a>Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в [разделе 5](#p100087).


### <a id="p100055"></a>3 Термины и определения


<a id="p100056"></a>В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:
<a id="p100057"></a>3.1 пестициды: Химические препараты, используемые для борьбы с вредителями и болезнями сельскохозяйственных культур и с сорняками.
<a id="p100058"></a>3.2 инсектоакарициды: Пестициды, уничтожающие одновременно насекомых и клещей.


### <a id="p100059"></a>4 Требования к показателям точности измерений


<a id="p100060"></a>4.1 Погрешность измерений соответствует приписанным характеристикам, приведенным в таблице 2.

<a id="p100061"></a>Таблица 2

<a id="p100062"></a>Приписанные характеристики погрешности измерений


| <a id="p100063"></a>Наименование пестицида | <a id="p100064"></a>Диапазон измеряемых значений массовой доли X, мг/кг | <a id="p100065"></a>Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости) $\sigma_{r}$ , мг/кг | <a id="p100066"></a>Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости) $\sigma_{R}$ , мг/кг | <a id="p100067"></a>Показатель точности методики (границы, в которых находится погрешность) $\pm \Delta$ , мг/кг, при P = 0,95 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100068"></a>Дельтаметрин | <a id="p100069"></a>От 0,005 до 0,100 | <a id="p100070"></a>0,25·X | <a id="p100071"></a>0,35·X | <a id="p100072"></a>0,70·X |
| <a id="p100073"></a>Фенвалерат | <a id="p100074"></a>От 0,01 до 0,20 | <a id="p100075"></a>0,25·X | <a id="p100076"></a>0,35·X | <a id="p100077"></a>0,70·X |
| <a id="p100078"></a>Альфа-циперметрин | <a id="p100079"></a>От 0,005 до 0,100 | <a id="p100080"></a>0,18·X | <a id="p100081"></a>0,25·X | <a id="p100082"></a>0,50·X |



#### <a id="p100083"></a>4.2 Значения показателя точности методики используют при:

- <a id="p100084"></a>оформлении результатов измерений;
- <a id="p100085"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- <a id="p100086"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.


### <a id="p100087"></a>5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам



#### <a id="p100088"></a>5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- <a id="p100089"></a>весы неавтоматического действия специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допустимой погрешности не более +/- 2 мг по ГОСТ Р 53228-2008;
- <a id="p100090"></a>весы неавтоматического действия высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более +/- 100 мг по ГОСТ Р 53228-2008;
- <a id="p100091"></a>хроматограф газовый с детектором по типу электронного захвата (далее - хроматограф) с колонками газохроматографическими насадочными стеклянными длиной от 0,5 до 1 м с внутренним диаметром от 2 до 3 мм по ТУ 1.550.150-85 или капиллярными длиной 30 м с внутренним диаметром от 0,25 до 0,32 мм (далее - колонки);
- <a id="p100092"></a>микрошприцы типа МШ-10М или "Газохром-101" вместимостью 1; 10 мм3 по ТУ 2.833.106-90;
- <a id="p100093"></a>колбы исполнения 2, вместимостью 50; 100; 500 см3, 2-го класса точности по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100094"></a>цилиндры исполнения 1 или 3, вместимостью 25; 50; 100 см3, 2-го класса точности по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100095"></a>пипетки типа 1, исполнения 1, вместимостью 1 и 2 см3; исполнения 1 или 2 вместимостью 5 и 10 см3, 1-го класса по [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91);
- <a id="p100096"></a>пробирки исполнения 2, вместимостью 10; 15; 20 см3 с ценой деления 0,2 см3 по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100097"></a>термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерений от 0 °C до +150 °C с ценой деления 1 °C;
- <a id="p100098"></a>линейка измерительная с пределом измерения 300 мм по ГОСТ 427-75.
<a id="p100099"></a>Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 2](#p100062).


#### <a id="p100100"></a>5.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:

- <a id="p100101"></a>установка для перегонки органических растворителей с основными размерами, приведенными на [рисунке 1](#p100123), или колба Фаворского номинальной вместимостью 500 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100102"></a>колбы типа Кн исполнения 1 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 29/32, номинальной вместимостью 50; 100; 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100103"></a>воронки типа ВД исполнения 1, номинальной вместимостью 50; 100; 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100104"></a>воронки типа В диаметром 56 мм, высотой 80 мм; диаметром 75 мм, высотой 110 мм по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100105"></a>колонки для адсорбционной хроматографии длиной 30 см, диаметром 15 мм;
- <a id="p100106"></a>стаканы типа В исполнения 1, номинальной вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100107"></a>стаканчики типа СВ с взаимозаменяемым конусом 14/8; 24/10 по ГОСТ 25336-82 (далее - бюксы);
- <a id="p100108"></a>ротационный испаритель ИР-1М2 по ТУ 25-1173.102-84;
- <a id="p100109"></a>ступка N 4 наибольшим наружным диаметром 110 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100110"></a>пестик N 2 высотой 120 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100111"></a>ложка или шпатель N 1 длиной 120 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100112"></a>эксикатор исполнения 2, диаметром корпуса 180 мм по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100113"></a>сито почвенное с диаметром отверстий 0,5 мм по ГОСТ 6613-86;
- <a id="p100114"></a>чашки выпарные типа ЧВК исполнения 1, номинальной вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100115"></a>печь муфельная с длиной рабочей камеры 275 мм, шириной 195 мм, высотой 115 мм, максимальной температурой нагрева 900 °C;
- <a id="p100116"></a>аппарат для встряхивания проб почвы АВУ-1 по ТУ 64-1-2451-72;
- <a id="p100117"></a>шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры (350 +/- 5) мм, длиной (300 +/- 5) мм, максимальной температурой нагрева 200 °C;
- <a id="p100118"></a>плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;
- <a id="p100119"></a>баня водяная по ТУ 64-1-2850-76.
<a id="p100120"></a>Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 2](#p100062).

<a id="p100121"></a> ![5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реа](https://i.bukva.ai/aZMzy3RO/img_0.png) 

<a id="p100122"></a>1 - паз для термометра; 2 - обратный холодильник;
3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

<a id="p100123"></a>Рисунок 1 - Установка для перегонки
органических растворителей


#### <a id="p100124"></a>5.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

- <a id="p100125"></a>азот газообразный особой чистоты, 1 сорт, по ГОСТ 9293-74;
- <a id="p100126"></a>бензол, ч.д.а., по [ГОСТ 5955-75](https://bukva.ai/docs/gost-5955-75);
- <a id="p100127"></a>ацетон, ч.д.а., по ГОСТ 2603-79;
- <a id="p100128"></a>ацетонитрил, ч., по ТУ 6-09-3534, перегнанный;
- <a id="p100129"></a>н-гексан, ч., по ТУ-6-09-3375-78, перегнанный;
- <a id="p100130"></a>хлороформ, х.ч., по ТУ-6-09-4863, свежеперегнанный или хлороформ фармакопейный, Р-64-228-297;
- <a id="p100131"></a>вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
- <a id="p100132"></a>алюминий оксид по Брокману II нейтральный;
- <a id="p100133"></a>кальций хлористый технический кальцинированный, высший сорт (далее - хлористый кальций), по [ГОСТ 450-77](https://bukva.ai/docs/gost-450-77);
- <a id="p100134"></a>натрий хлористый, ч.д.а., по ГОСТ 4233-77;
- <a id="p100135"></a>натрий сернокислый, х.ч., по [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76);
- <a id="p100136"></a>бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76;
- <a id="p100137"></a>вата медицинская гигроскопическая, гигиеническая по [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81), обезжиренная (промытая ацетоном и н-гексаном);
- <a id="p100138"></a>хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30 или SE-52 в количестве 5%;
- <a id="p100139"></a>государственный стандартный образец состава дельтаметрина с массовой долей основного вещества не менее 99% ГСО 7306-96;
- <a id="p100140"></a>государственный стандартный образец состава фенвалерата с массовой долей основного вещества 99,1% ГСО 7723-99;
- <a id="p100141"></a>государственный стандартный образец состава альфа-циперметрина с массовой долей основного вещества 97,8% ГСО 7735-99.
<a id="p100142"></a>Примечание - Допускается применение реактивов и материалов другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 2](#p100062).


### <a id="p100143"></a>6 Метод измерений


<a id="p100144"></a>6.1 Метод измерений основан на извлечении пестицидов из почвы, их идентификации и определении их массовой доли в пробе.
<a id="p100145"></a>6.1.1 Извлечение пестицидов из почвы производится путем их экстракции смесью ацетона и 0,05%-го раствора хлористого кальция с последующим перераспределением пестицидов в н-гексан (далее - гексан).
<a id="p100146"></a>6.1.2 Идентификацию пестицидов проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
<a id="p100147"></a>6.1.3 Определение массовой доли пестицидов в пробе проводят методом ГЖХ путем сравнения высоты (площади) пика анализируемого и градуировочного растворов.

#### <a id="p100148"></a>6.2 Минимально детектируемая масса пестицидов в аликвоте объемом 4 мм3 составляет, нг:

    - <a id="p100149"></a>дельтаметрин        - 0,8;
    - <a id="p100150"></a>фенвалерат          - 0,8;
    - <a id="p100151"></a>альфа-циперметрин   - 0,4.


### <a id="p100152"></a>7 Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100153"></a>7.1 Безопасность труда при проведении анализов обеспечивают в соответствии с [[1]](#p100478).
<a id="p100154"></a>7.2 При работе с вредными веществами необходимо соблюдать требования ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100155"></a>7.3 При выполнении анализов необходимо соблюдать осторожность при работе с органическими растворителями, стандартными растворами пестицидов и другими веществами.
<a id="p100156"></a>Работы с органическими растворителями (изопропиловый спирт, гексан, ацетон), относящимися к легковоспламеняющимся жидкостям, должны проводиться с использованием приточно-вытяжной вентиляции вдали от огня и источников искрообразования, избегая попадания их паров в воздушную среду производственного помещения.
<a id="p100157"></a>7.4 Недопустимо отбирать растворы в пипетку ртом, следует пользоваться резиновой грушей.
<a id="p100158"></a>7.5 Оператор должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами. Помещение, в котором проводят анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
<a id="p100159"></a>7.6 Сливы (отработанные растворы) органических растворителей, кислот и щелочей категорически запрещается выливать в канализацию. Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранят в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [[1]](#p100478). Емкости со сливами после заполнения транспортируют на городскую свалку в специально отведенное место или их содержимое сливают в специальные емкости, находящиеся на территории организации.


### <a id="p100160"></a>8 Требования к квалификации операторов


<a id="p100161"></a>К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник, лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку, имеющих навыки работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации хроматографа.


### <a id="p100162"></a>9 Требования к условиям измерений



#### <a id="p100163"></a>9.1 Выполнение измерений следует проводить при нормальных условиях:

    - <a id="p100164"></a>температура окружающего воздуха °C ........................ 22 +/- 5;
    - <a id="p100165"></a>относительная влажность окружающего воздуха, % ......... не более 80;
    - <a id="p100166"></a>атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) ................. от 84 до 106
                                                           (от 630 до 795);
    - <a id="p100167"></a>напряжение в сети питания, В ............................. 20 +/- 10;
    - <a id="p100168"></a>частота переменного тока в сети питания, Гц ............... 50 +/- 1.
<a id="p100169"></a>9.2 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:
- <a id="p100170"></a>сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;
- <a id="p100171"></a>присутствия в экстракте пробы коэкстрактивных (попутно извлекающихся) веществ.


### <a id="p100172"></a>10 Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100173"></a>10.1 Требования к отбору и хранению проб


<a id="p100174"></a>10.1.<sub>1</sub> Отбор проб производят по [ГОСТ 17.4.3.01](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) и [РД 52.18.156](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-156-99).
<a id="p100175"></a>10.1.2 Пробы, высушенные до воздушно-сухого состояния, определяемого по ГОСТ 5180, как состояние равновесия с влажностью и температурой окружающего воздуха хранят при нормальных условиях [(9.1)](#p100163) в лабораторном помещении от 4 до 6 мес. в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаги или кальки.
<a id="p100176"></a>*Примечание* - Недопустимо использование для хранения проб пластмассовых материалов.

<a id="p100177"></a>10.1.3 Контроль сроков хранения проб проводят согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86).


#### <a id="p100178"></a>10.2 Приготовление рабочих растворов


<a id="p100179"></a>10.2.1 Предварительную проверку чистоты применяемых реактивов и их очистку производят в соответствии с [А.1](#p100421) (приложение А).

##### <a id="p100180"></a>10.2.2 Приготовление рабочего раствора хлористого кальция 0,05%-й массовой концентрации производят следующим образом:

- <a id="p100181"></a>на весах специального класса точности взвешивают в бюксе 0,05 г хлористого кальция и помещают навеску в колбу вместимостью 250 см3;
- <a id="p100182"></a>отбирают 99,95 см3 дистиллированной воды и вводят в ту же колбу;
- <a id="p100183"></a>содержимое колбы перемешивают вращательными движениями до полного растворения навески.

##### <a id="p100184"></a>10.2.3 Приготовление рабочего раствора хлористого натрия 2%-й массовой концентрации производят следующим образом:

- <a id="p100185"></a>на весах высокого класса точности взвешивают в бюксе 2 г хлористого натрия и помещают навеску в колбу вместимостью 250 см3;
- <a id="p100186"></a>отбирают 98 см3 дистиллированной воды и вводят в ту же колбу;
- <a id="p100187"></a>содержимое колбы перемешивают вращательными движениями до полного растворения навески.


#### <a id="p100188"></a>10.3 Приготовление аттестованных смесей пестицидов


<a id="p100189"></a>10.3.1 Приготовление аттестованной смеси пестицидов 1 (АСП-1) дельтаметрина, фенвалерата и альфа-циперметрина с массовой концентрацией каждого пестицида 500 мкг/см3 производят следующим образом:
- <a id="p100190"></a>на весах специального класса точности взвешивают в бюксах навески государственных стандартных образцов (ГСО) состава дельтаметрина, фенвалерата и альфа-циперметрина массой по 50 мг и переносят навески с помощью ацетона в мерную колбу вместимостью 100 см3;
- <a id="p100191"></a>объем раствора доводят до метки на колбе ацетоном, тщательно перемешивая раствор;
- <a id="p100192"></a>полученной АСП-1 приписывают массовую концентрацию каждого пестицида, мкг/см3:
      - <a id="p100193"></a>дельтаметрин        - 500,0;
      - <a id="p100194"></a>фенвалерат          - 500,0;
      - <a id="p100195"></a>альфа-циперметрин   - 500,0.
<a id="p100196"></a>10.3.2 Приготовление аттестованной смеси пестицидов 2 (АСП-2) дельтаметрина, фенвалерата и альфа-циперметрина с массовой концентрацией 10 мкг/см3 производят следующим образом:
- <a id="p100197"></a>отбирают пипеткой 1 см3 АСП-1 и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3;
- <a id="p100198"></a>объем раствора доводят до метки на колбе гексаном, тщательно перемешивая раствор;
- <a id="p100199"></a>полученной АСП-2 приписывают массовую концентрацию каждого пестицида, мкг/см3:
      - <a id="p100200"></a>дельтаметрин        - 10,0;
      - <a id="p100201"></a>фенвалерат          - 10,0;
      - <a id="p100202"></a>альфа-циперметрин   - 10,0.

##### <a id="p100203"></a>10.3.3 АСП-1 и АСП-2 используют в качестве градуировочных растворов.

<a id="p100204"></a>Оценку погрешности приготовления АСП-1 и АСП-2 производят в соответствии с МИ 2334.


#### <a id="p100205"></a>10.4 Подготовка проб к анализу


<a id="p100206"></a>10.4.1 Из воздушно-сухой пробы, отобранной по [10.1.1](#p100174) и подготовленной по [10.1.2](#p100175), отбирают методом квартования пробу для анализа массой от 200 до 300 г. Из пробы для анализа тщательно удаляют корни и другие инородные частицы, почву растирают в фарфоровой ступке и просеивают через почвенное сито с диаметром отверстий не более 0,5 мм.
<a id="p100207"></a>10.4.2 Часть пробы для анализа, подготовленной по [10.4.1](#p100206), помещают с помощью ложки или шпателя в бюкс, на весах высокого класса точности взвешивают в бюксе одну навеску пробы массой 20 г и через воронку помещают навеску пробы в коническую колбу вместимостью 250 см3.


#### <a id="p100208"></a>10.5 Экстракция пестицидов из навески пробы



##### <a id="p100209"></a>10.5.1 Экстракцию пестицидов из навески пробы производят следующим образом:

- <a id="p100210"></a>в коническую колбу с навеской пробы, приготовленной по [10.4.2](#p100207), добавляют 50 см3 смеси ацетона и раствора хлористого кальция 0,05%-й массовой концентрации в соотношении 1:1;
- <a id="p100211"></a>коническую колбу закрывают пробкой и встряхивают с частотой 50 Гц на аппарате для встряхивания проб почвы в течение 1 ч;
- <a id="p100212"></a>после встряхивания жидкую часть фильтруют через бумажный фильтр в коническую колбу вместимостью 100 см3;
- <a id="p100213"></a>после окончания фильтрования переносят фильтрат в делительную воронку вместимостью 100 см3;
- <a id="p100214"></a>добавляют в делительную воронку 30 см3 гексана и встряхивают от 5 до 10 мин;
- <a id="p100215"></a>после разделения фаз нижний водно-ацетоновый слой сливают в стакан вместимостью 100 см3;
- <a id="p100216"></a>гексановый экстракт фильтруют через натрий сернокислый по [10.5.2](#p100219) в колбу ротационного испарителя;
- <a id="p100217"></a>водно-ацетоновый слой переносят из стакана в использованную ранее делительную воронку;
- <a id="p100218"></a>к водно-ацетоновому слою в делительной воронке вторично добавляют 30 см3 гексана, встряхивают от 5 до 10 мин и после разделения слоев фильтруют гексановый экстракт через первоначально использованный натрий сернокислый в колбу ротационного испарителя, содержащую первоначально полученный гексановый экстракт. Повторяют экстракцию водно-ацетонового слоя гексаном в третий раз, получая в колбе ротационного испарителя объединенный экстракт.

##### <a id="p100219"></a>10.5.2 Фильтрование через натрий сернокислый производят следующим образом:

- <a id="p100220"></a>на весах высокого класса точности взвешивают 20 г подготовленного по [А.1.12](#p100452) (приложение А) натрия сернокислого и переносят его в воронку диаметром 56 или 75 см с предварительно помещенным в нее кусочком обезжиренной ваты, препятствующей попаданию натрия сернокислого в колбу;
- <a id="p100221"></a>смачивают натрий сернокислый в воронке гексаном в количестве от 5 до 7 см3 (до появления первой капли);
- <a id="p100222"></a>помещают воронку с натрием сернокислым в колбу ротационного испарителя и фильтруют через натрий сернокислый каждую порцию полученного по [10.5.1](#p100209) экстракта;
- <a id="p100223"></a>после фильтрования последней порции экстракта натрий сернокислый промывают 2 или 3 см3 гексана, сливая его в колбу ротационного испарителя с экстрактом.
<a id="p100224"></a>*Примечание* - Недопустимо попадание натрия сернокислого в фильтрат.


#### <a id="p100225"></a>10.6 Концентрирование экстракта


<a id="p100226"></a>10.6.1 Концентрирование экстракта, полученного по [10.5.1](#p100209), проводят на ротационном испарителе следующим образом:
- <a id="p100227"></a>колбу ротационного испарителя, содержащую экстракт, подсоединяют к ротационному испарителю, помещают на водяную баню с температурой воды от 40 °C до 43 °C и проводят испарение при указанной температуре до уменьшения объема экстракта до 2 или 3 см3;
- <a id="p100228"></a>объем сконцентрированного экстракта измеряют градуированной пробиркой вместимостью 10 см3 и проводят измерения.
<a id="p100229"></a>10.6.2 Если при выполнении измерений высота пика менее 10 мм, следует провести дальнейшее концентрирование путем естественного испарения из градуированной пробирки при температуре рабочего помещения до уменьшения объема экстракта до 1 или 0,5 см3.
<a id="p100230"></a>10.6.3 Если при выполнении измерений выявлено мешающее влияние коэкстрактивных веществ, проводят очистку экстракта ацетонитрилом или методом колоночной хроматографии.


#### <a id="p100231"></a>10.7 Очистка экстракта ацетонитрилом


<a id="p100232"></a>Очистку экстракта ацетонитрилом производят следующим образом:
- <a id="p100233"></a>сконцентрированный экстракт испаряют из градуированной пробирки досуха в токе воздуха путем погружения в градуированную пробирку капилляра, из которого в пробирку поступает воздух, нагнетаемый насосом;
- <a id="p100234"></a>растворяют сухой остаток добавлением в градуированную пробирку от 3 до 5 см3 ацетонитрила, встряхивая содержимое от 1 до 2 мин;
- <a id="p100235"></a>переносят ацетонитрил в делительную воронку вместимостью 100 см3, градуированную пробирку дважды ополаскивают новыми порциями по 1 или 2 см3 ацетонитрила, сливая смесь в ту же делительную воронку;
- <a id="p100236"></a>к содержимому делительной воронки добавляют 50 см3 раствора натрия хлористого 2% массовой концентрации и 30 см3 гексана;
- <a id="p100237"></a>проводят экстракцию пестицидов, встряхивая содержимое делительной воронки от 1 до 2 мин, при этом определяемые пестициды переходят в гексан, коэкстрактивные вещества остаются в водном растворе;
- <a id="p100238"></a>сливают нижний водный слой в стакан вместимостью 100 см3, очищенный экстракт фильтруют через натрий сернокислый по [10.5.2](#p100219) в колбу ротационного испарителя;
- <a id="p100239"></a>переносят водный слой из стакана в использованную ранее делительную воронку, добавляют 30 см3 гексана и еще раз проводят экстракцию пестицидов, фильтруя экстракт через натрий сернокислый в колбу ротационного испарителя, содержащую порцию очищенного экстракта;
- <a id="p100240"></a>объединенный экстракт (далее - почвенный экстракт) концентрируют по [10.6](#p100225) и подвергают ГЖХ-анализу.


##### <a id="p100241"></a>10.7.1 Очистка экстракта методом колоночной хроматографии


<a id="p100242"></a>Очистку экстракта методом колоночной хроматографии производят следующим образом:
- <a id="p100243"></a>в колонку для адсорбционной хроматографии помещают ватный тампон, на который последовательно насыпают от 3 до 4 г натрия сернокислого, 5 г оксида алюминия, 2 г натрия сернокислого;
- <a id="p100244"></a>промывают колонку, добавляя в нее небольшими порциями хлороформ или бензол в количестве от 30 до 40 см3, отбрасывая вытекающую жидкость;
- <a id="p100245"></a>вносят в колонку экстракт, сконцентрированный по [10.6](#p100225), добавляя его небольшими порциями по мере впитывания экстракта в сорбент;
- <a id="p100246"></a>пестициды элюируют из сорбента 50 см3 бензола, добавляя его небольшими порциями;
- <a id="p100247"></a>элюат помещают в колбу ротационного испарителя и концентрируют способом, описанным в [10.6.1](#p100226), досуха;
- <a id="p100248"></a>в колбу ротационного испарителя добавляют от 1 до 2 см3 гексана, растворяют в нем сухой остаток, перемешивая содержимое колбы от 1 до 2 мин, переносят гексан в градуированную пробирку для измерения объема полученного очищенного экстракта, после чего проводят ГЖХ-анализ.


#### <a id="p100249"></a>10.8 Условия хранения реактивов, рабочих и градуировочных растворов, почвенных экстрактов


<a id="p100250"></a>10.8.1 Реактивы хранят в склянках с притертыми пробками, с наклеенными этикетками в лабораторном помещении при нормальных условиях по [9.1](#p100163).
<a id="p100251"></a>10.8.2 Рабочие растворы хлористого кальция и натрия хлористого хранят не более 14 сут.
<a id="p100252"></a>10.8.3 Градуировочные растворы хранят в холодильнике при температуре не выше +12 °C в колбах с узким горлом с притертой пробкой и с наклеенными этикетками.
<a id="p100253"></a>10.8.4 Градуировочные растворы с массовой концентрацией пестицидов 500 мкг/см3 хранят не более 1 г.
<a id="p100254"></a>10.8.5 Градуировочные растворы с массовой концентрацией пестицидов 10 мкг/см3 хранят не более 6 мес.
<a id="p100255"></a>10.8.6 Почвенные экстракты хранят в холодильнике при температуре не более +10 °C.


### <a id="p100256"></a>11 Порядок выполнения измерений


<a id="p100257"></a>11.1 Подготовку хроматографа к работе и кондиционирование колонок проводят в соответствии с руководством по эксплуатации, прилагаемым к хроматографу.
<a id="p100258"></a>11.2 Для проверки чистоты реактивов и материалов при анализе каждой партии проб выполняют бланковое ("холостое", т.е. исключающее почву) определение.
<a id="p100259"></a>Если пики на хроматограмме "холостого" опыта совпадают по времени удерживания хотя бы с одним пиком какого-либо из определяемых пестицидов, то необходимо путем постадийного исследования установить и устранить причину загрязнения.
<a id="p100260"></a>11.3 Перед выполнением измерений для каждого пестицида необходимо установить линейный диапазон детектирования (ЛДД), т.е. пропорциональную зависимость между величиной массовой концентрации пестицида в растворе, введенном в хроматограф, и высотой (площадью) пика на хроматограмме.
<a id="p100261"></a>11.4 При отсутствии ЛДД строят градуировочный график зависимости высоты (площади) пика пестицида от его массовой концентрации.
<a id="p100262"></a>Проведение расчетов с помощью градуировочного графика возможно при соблюдении равенства аликвот почвенного экстракта и градуировочного раствора.
<a id="p100263"></a>11.5 Бланковое определение, установление ЛДД и построение градуировочного графика проводят в соответствии с [приложением А](#p100420).

#### <a id="p100264"></a>11.6 При использовании насадочной колонки рекомендуются следующие параметры выполнения измерений:

    - <a id="p100265"></a>скорость протяжки ленты, мм/ч .................................. 600;
    - <a id="p100266"></a>температура испарителя, °C ........................... от 250 до 260;
    - <a id="p100267"></a>температура колонки, °C .............................. от 240 до 250;
    - <a id="p100268"></a>температура детектора, °C ............................ от 270 до 280;
    - <a id="p100269"></a>расход газа-носителя (азота) через колонку, см3/мин ... от 70 до 110.
<a id="p100270"></a>11.7 При использовании фазы SE-52 на колонке длиной 1 м, при параметрах, указанных в [11.6](#p100264), время удерживания пестицидов составляет, мин:
    - <a id="p100271"></a>для дельтаметрина ............................................. 11,9;
    - <a id="p100272"></a>для фенвалерата ........................... 1-й пик 8,9; 2-й пик 9,5;
    - <a id="p100273"></a>для альфа-циперметрина ......................................... 6,7.
<a id="p100274"></a>*Примечание* - При использовании фазы SE-30 условия измерений следует подбирать экспериментально.

<a id="p100275"></a>В случае появления на хроматограмме двух неразделенных пиков фенвалерата при расчетах используют сумму высоты (площади) двух пиков.
<a id="p100276"></a>11.8 Если разделение компонентов вводимой аликвоты осуществляют на капиллярной колонке DB-5, рекомендуются следующие параметры выполнения измерений:
    - <a id="p100277"></a>температура испарителя, °C ..................................... 290;
    - <a id="p100278"></a>температура детектора, °C ...................................... 330;
    - <a id="p100279"></a>расход газа-носителя (азота) через колонку, см3/мин ...... от 1 до 2;
    - <a id="p100280"></a>режим программирования температуры колонки:
      1) <a id="p100281"></a>начальная изотерма ............... при 100 °C в течение 2 мин;
      2) <a id="p100282"></a>нагрев ..................... до 280 °C со скоростью 15 °C/мин;
      3) <a id="p100283"></a>изотерма ........................ при 280 °C в течение 27 мин.
<a id="p100284"></a>11.9 Перед началом работы производят прогревание хроматографа для установления стабильного режима измерений, включая его не менее чем на 1 ч, в соответствии с руководством по эксплуатации.
<a id="p100285"></a>11.10 Вводят в хроматограф хроматографически чистый растворитель для оценки фонового <*> сигнала и чистоты колонки: от 1 до 4 мм3 для насадочной и от 1 до 2 мм3 для капиллярной колонки.

<a id="p100286"></a>

---

<a id="p100287"></a><*> Выходной сигнал детектора при отсутствии в детекторе анализируемого вещества.

<a id="p100288"></a>11.11 Вводят в хроматограф аликвоту градуировочного раствора, объем которой должен быть для насадочной колонки не менее 4 мм3 при использовании микрошприца вместимостью 10 мм3 и не менее 1 мм3 при использовании микрошприца вместимостью 1 мм3; для капиллярной колонки - от 1 до 2 мм3 и быть одинаковым для почвенного экстракта и градуировочного раствора.
<a id="p100289"></a>11.12 Возникающий после введения испытуемого раствора аналитический сигнал регистрируется потенциометром, автоматически обрабатывается и записывается самописцем на ленте, или при использовании компьютерных систем сбора и обработки хроматографических данных выводится на экран дисплея компьютера в виде графического изображения - пика.
<a id="p100290"></a>11.13 Пример хроматограммы, полученной при выполнении измерений градуировочного раствора на насадочной колонке, приведен на рисунке 2.

<a id="p100291"></a> ![11 Порядок выполнения измерений](https://i.bukva.ai/aZMzy3RO/img_1.png) 

<a id="p100292"></a>1 - альфа-циперметрин; 2 - фенвалерат; 3 - дельтаметрин

<a id="p100293"></a>Рисунок 2 - Хроматограмма гексанового раствора смеси
пестицидов. Неподвижная фаза SE-52, длина колонки 1 м

<a id="p100294"></a>11.14 Вводят в хроматограф аликвоту пробы, полученной после проведения бланкового (холостого) определения в соответствии с [А.2](#p100459) (приложение А). Результат измерений оценивают в соответствии с [11.2](#p100258).

#### <a id="p100295"></a>11.15 Вводят в хроматограф аликвоту почвенного экстракта.

<a id="p100296"></a>11.16 Для получения достоверного результата измерений каждый раствор хроматографируют 3 раза. При оптимальном режиме работы хроматографа высота пиков параллельных измерений не должна отличаться более чем на 10 мм.
<a id="p100297"></a>11.17 В качестве расчетного параметра при записи хроматограммы самописцем на ленте используется высота пика, которая измеряется линейкой и не должна быть менее 10 мм. При большой величине массовой концентрации пестицида в почвенном экстракте высота (площадь) пика не должна выходить за пределы ЛДД.
<a id="p100298"></a>11.17.1 Расчеты по площади пика проводят с помощью компьютерных средств с использованием соответствующей компьютерной программы обработки результатов.
<a id="p100299"></a>11.17.2 Если высота пика выходит за пределы ЛДД, следует разбавить почвенный экстракт или построить градуировочный график.
<a id="p100300"></a>11.17.3 При высоте пика менее 10 мм выполняют операции по [10.6.2](#p100229) или производят измерения на другой шкале прибора. Если высота (площадь) пика соответствует значению массовой доли пестицида менее нижней границы диапазона измерений [(таблица 2)](#p100062), в рабочем журнале делают запись: "массовая доля (наименование пестицида) в пробе менее (величина нижней границы диапазона измерений)".
<a id="p100301"></a>11.18 Выявление и устранение мешающего влияния химических веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды, проводят по [А.1](#p100421), [А.2](#p100459) (приложение А).
<a id="p100302"></a>11.19 Для устранения влияния коэкстрактивных веществ проводят очистку почвенного экстракта по [10.7](#p100231), [10.7.1](#p100241).


### <a id="p100303"></a>12 Обработка результатов измерений



#### <a id="p100304"></a>12.1 Расчет массовой доли пестицида в пробе X, мг/кг, при наличии ЛДД проводят по формуле


<a id="p100305"></a> $X = \frac{C \cdot \overline{h_{x}} \cdot V \cdot K}{\overline{h_{\text{гр}}} \cdot P} ,$ (1)

<a id="p100306"></a>где C - массовая концентрация пестицида в градуировочном растворе, мкг/см3;
<a id="p100307"></a> $\overline{h_{x}}$ и $\overline{h_{\text{гр}}}$ - величина аналитического сигнала почвенного экстракта и градуировочного раствора соответственно;
<a id="p100308"></a>V - объем почвенного экстракта, см3;
<a id="p100309"></a>P - масса навески воздушно-сухой пробы почвы, г;
<a id="p100310"></a>K - коэффициент пересчета, определяемый согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86) и отражающий потери пестицидов на всех стадиях анализа, рассчитывают по формуле

<a id="p100311"></a> $K = \frac{m_{\text{внес}}}{m_{\text{обнар}}} ,$ (2)

<a id="p100312"></a>где mвнес - масса пестицида, внесенного в навеску пробы, мкг;
<a id="p100313"></a>mобнар - масса пестицида, обнаруженного в навеске пробы, мкг.
<a id="p100314"></a>*Примечание* - При расчетах используют среднее арифметическое из трех значений аналитического сигнала, величина каждого из которых не должна превышать 7% от среднего арифметического значения.

<a id="p100315"></a>12.2 Величина K уточняется в каждой лаборатории для каждого типа почв и может находиться в следующих диапазонах:
    - <a id="p100316"></a>для дельтаметрина        - от 1,3 до 1,7;
    - <a id="p100317"></a>для фенвалерата          - от 1,4 до 1,8;
    - <a id="p100318"></a>для альфа-циперметрина   - от 1,8 до 2,4.

#### <a id="p100319"></a>12.3 Конечный результат A, мг/кг, представляют по форме в соответствии с [МИ 1317](https://bukva.ai/docs/mi-1317-2004):


<a id="p100320"></a> $A = X_{i} \pm \Delta$ при P = 0,95, (3)

<a id="p100321"></a>где X - массовая доля пестицида в пробе, рассчитанная по [формулам (1)](#p100305), [(2)](#p100311), мг/кг;
<a id="p100322"></a> $\pm \Delta$ - границы характеристики погрешности результата измерений, мг/кг.
<a id="p100323"></a>12.4 Значения приписанных характеристик погрешности измерений приведены в [таблице 2](#p100062).
<a id="p100324"></a>12.5 Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение характеристики погрешности измерений.
<a id="p100325"></a>12.6 В соответствии с [РМГ 61](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003) характеристики погрешности выражают числом, содержащим не более двух значащих цифр.
<a id="p100326"></a>12.7 Результаты измерений оформляют записью в рабочем журнале по установленной в лаборатории форме.


### <a id="p100327"></a>13 Контроль точности результатов измерений


<a id="p100328"></a>13.1 Внутренний оперативный контроль (далее - оперативный контроль) точности результатов измерений (повторяемости, воспроизводимости, погрешности измерений) проводят в соответствии с ГОСТ Р 8.589 и [МИ 2335](https://bukva.ai/docs/mi-2335-2003) по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности МВИ и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 3.

<a id="p100329"></a>Таблица 3

<a id="p100330"></a>Значения пределов повторяемости, воспроизводимости,
погрешности выполнения измерений при P = 0,95


<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="23%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="24%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100331"></a>Наименование пестицида</td><td><a id="p100332"></a>Диапазон измеряемых значений массовой доли X, мг/кг</td><td><a id="p100333"></a>Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений r, мг/кг</td><td><a id="p100334"></a>Предел воспроизводимости для двух результатов анализа R, мг/кг</td><td><a id="p100335"></a>Норматив оперативного контроля погрешности измерений Kд</td></tr>
<tr><td><a id="p100336"></a>Дельтаметрин</td><td><a id="p100337"></a>от 0,005 до 0,100</td><td><a id="p100338"></a>0,69·X</td><td><a id="p100339"></a>0,97·X</td><td><a id="p100340"></a>$0,70 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$ <a href="#p100351">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100341"></a>Фенвалерат</td><td><a id="p100342"></a>от 0,01 до 0,20</td><td><a id="p100343"></a>0,69·X</td><td><a id="p100344"></a>0,97·X</td><td><a id="p100345"></a>$0,70 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100346"></a>Альфа-циперметрин</td><td><a id="p100347"></a>от 0,005 до 0,100</td><td><a id="p100348"></a>0,50·X</td><td><a id="p100349"></a>0,69·X</td><td><a id="p100350"></a>$0,50 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100351"></a>&lt;*&gt; Xд - измеренное значение массовой доли пестицида в пробе с добавкой.</td></tr>
</table>


<a id="p100352"></a>13.2 Периодичность оперативного контроля повторяемости - не менее одной контрольной пробы для каждой партии от 15 до 20 проб за период, в течение которого условия проведения анализа соответствуют условиям проведения контрольных определений.
<a id="p100353"></a>Для проведения оперативного контроля повторяемости из пробы с величиной массовой доли пестицидов, превышающей нижнюю границу диапазона измерений, отбирают 2 навески пробы: основную и контрольную.
<a id="p100354"></a>13.3 Выполняют анализ основной и контрольной навесок пробы в условиях повторяемости (условия, при которых результаты единичного анализа получают по одной и той же методике на одних и тех же пробах в одинаковых условиях практически одновременно).
<a id="p100355"></a>13.3.1 Расхождение между результатами измерений основной и контрольной навесок пробы, полученными в одной лаборатории при соблюдении условий повторяемости, не должно превышать предела повторяемости r.
<a id="p100356"></a>13.3.2 Предел повторяемости rк, мг/кг, результатов измерений двух параллельных навесок пробы признают удовлетворительным, если

<a id="p100357"></a>rк = |X1 - X2| <= r, (4)

<a id="p100358"></a>где X1, X2 - результаты измерений массовой доли пестицида в пробе, полученные в условиях повторяемости;
<a id="p100359"></a>r - предел повторяемости, определяемый по [таблице 3](#p100330) для $X = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ , мг/кг.
<a id="p100360"></a>13.4 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости из пробы с величиной массовой доли пестицидов, превышающей нижнюю границу диапазона измерений, отбирают 2 навески.
<a id="p100361"></a>13.4.1 Выполняют анализ двух навесок пробы, отобранных по 13.4, в условиях воспроизводимости - условия, при которых результаты анализа получают по одной и той же методике на одних и тех же пробах, но в различных условиях (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа и т.п.).
<a id="p100362"></a>13.4.2 Расхождение между результатами измерений двух навесок пробы, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости R.
<a id="p100363"></a>13.4.3 Предел воспроизводимости Rк, мг/кг, результатов измерений двух параллельных навесок пробы признают удовлетворительным, если

<a id="p100364"></a>Rк = |X1 - X2| <= R, (5)

<a id="p100365"></a>где X1, X2 - результаты измерений массовой доли пестицида в пробе, полученные в условиях воспроизводимости;
<a id="p100366"></a>R - предел воспроизводимости, определяемый по [таблице 3](#p100330) для $X = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ , мг/кг.
<a id="p100367"></a>*Примечание* - Контроль воспроизводимости проводят при необходимости сравнения результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости не реже чем 1 раз в 1 год.

<a id="p100368"></a>13.5 При выполнении условий, указанных в [13.3.2](#p100356), [13.4.3](#p100363), окончательным результатом может служить среднее арифметическое значение результатов измерений двух параллельных навесок пробы.
<a id="p100369"></a>13.6 Оперативный контроль погрешности измерений проводят с использованием метода добавок с периодичностью 2 раза в 1 год.
<a id="p100370"></a>13.6.1 Для проведения оперативного контроля погрешности измерений для одной из проб делают две навески - основную и контрольную.
<a id="p100371"></a>13.6.2 В контрольную навеску вносят добавку Aд. Добавкой является АСП, приготовленная по [10.3](#p100188).

##### <a id="p100372"></a>13.6.3 Массу пестицидов в добавке Aд, мкг, рассчитывают по формуле


<a id="p100373"></a>Aд = CАСП - VАСП, (6)

<a id="p100374"></a>где CАСП - массовая концентрация пестицидов в АСП, мкг/см3;
<a id="p100375"></a>VАСП - объем внесенной АСП, см3.
<a id="p100376"></a>13.6.4 Массовая доля пестицидов в контрольной навеске после внесения добавки должна составлять не более 100% от возможной массовой доли пестицидов в пробе без добавки, т.е. в основной навеске.
<a id="p100377"></a>13.6.5 При отсутствии пестицидов в основной навеске их массовая доля в контрольной навеске после внесения добавки должна быть не менее удвоенной минимально определяемой массовой доли пестицидов.

##### <a id="p100378"></a>13.6.6 Внесение добавки проводят согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86).

<a id="p100379"></a>13.6.7 Проводят в одно время и в одинаковых условиях определение массовой доли пестицидов в основной навеске X и в контрольной навеске с добавкой Xд.
<a id="p100380"></a>13.6.8 Результат оперативного контроля погрешности выполнения измерений Kк признают удовлетворительным, если выполняется условие

<a id="p100381"></a>Kк = |Xд - X - Aд/P| <= Kд, (7)

<a id="p100382"></a>где Aд - масса добавки, внесенной в контрольную навеску, мкг;
<a id="p100383"></a>P - масса навески пробы, г;
<a id="p100384"></a>Kд - норматив оперативного контроля погрешности измерений, приведенный в [таблице 3](#p100330).
<a id="p100385"></a>13.7 Если какое-либо из условий, указанных в [13.3.2](#p100356), [13.4.3](#p100363) и [13.6.8](#p100380) не выполняется, измерения повторяют с использованием других навесок пробы. При повторном невыполнении условия выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.


### <a id="p100386"></a>14 Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах почвы


<a id="p100387"></a>14.1 В таблице 4 представлена ориентировочная величина количества рабочего времени, затрачиваемого 1 оператором на единовременное проведение анализа 6 проб почвы.

<a id="p100388"></a>Таблица 4


| <a id="p100389"></a>Наименование операции | <a id="p100390"></a>Затрата рабочего времени, ч |
| --- | --- |
| <a id="p100391"></a>Приготовление рабочих и градуировочных растворов | <a id="p100392"></a>2,0 |
| <a id="p100393"></a>Подготовка проб к анализу, экстракция пестицидов из проб | <a id="p100394"></a>2,0 |
| <a id="p100395"></a>Концентрирование экстрактов | <a id="p100396"></a>1,0 |
| <a id="p100397"></a>Очистка экстрактов (в зависимости от способа) | <a id="p100398"></a>От 7 до 14 |
| <a id="p100399"></a>Выполнение измерений | <a id="p100400"></a>3,0 |
| <a id="p100401"></a>Обработка и оформление результатов измерений | <a id="p100402"></a>1,5 |
| <a id="p100403"></a>Мытье посуды | <a id="p100404"></a>1,0 |
| <a id="p100405"></a>Итого | <a id="p100406"></a>От 17,5 до 24,5 |


<a id="p100407"></a>14.2 В таблице 5 представлена ориентировочная величина рабочего времени, затрачиваемого 1 оператором на подготовку и очистку реактивов.

<a id="p100408"></a>Таблица 5


| <a id="p100409"></a>Наименование операции | <a id="p100410"></a>Затрата рабочего времени, ч |
| --- | --- |
| <a id="p100411"></a>Перегонка гексана | <a id="p100412"></a>От 1,5 до 2,0 |
| <a id="p100413"></a>Прокаливание натрия сернокислого, кальция хлористого | <a id="p100414"></a>От 4,0 до 5,0 |
| <a id="p100415"></a>Очистка дистиллированной воды | <a id="p100416"></a>От 0,4 до 0,5 |
| <a id="p100417"></a>Итого | <a id="p100418"></a>От 5,8 до 7,5 |






<a id="p100419"></a>Приложение А
(справочное)

<a id="p100420"></a>**ПРОВЕРКА ЧИСТОТЫ И ОЧИСТКА РЕАКТИВОВ, БЛАНКОВЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ,**
**УСТАНОВЛЕНИЕ ЛДД, ПОСТРОЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА**

<a id="p100421"></a>А.1 Проверка чистоты и очистка реактивов

<a id="p100422"></a>А.1.1 Источником появления ложных пиков при хроматографировании почвенных экстрактов или завышения результатов измерения массовой доли пестицидов могут быть пластификаторы, сорбированные на реактивах, хранящихся в пластиковой таре, а также любые реактивы и стеклянная посуда, используемая при анализе, особенно если ранее в ней проводился анализ объектов, содержащих значительное количество пестицидов или полихлорбифенилов.
<a id="p100423"></a>А.1.2 С целью устранения источников ошибок перед проведением анализа следует провести проверку чистоты используемых материалов (реактивы, стеклянная посуда и др.) и в случае необходимости провести их очистку.
<a id="p100424"></a>А.1.3 При проверке чистоты используемых материалов их отбирают в количестве, требуемом для проведения анализа одной пробы, и проводят проверку в соответствии с А.1.4 - [А.1.7](#p100435).
<a id="p100425"></a>А.1.4 Проверку чистоты растворителей (гексана, ацетона и др.) осуществляют следующим образом:
- <a id="p100426"></a>растворитель в количестве, используемом для экстракции одной пробы, концентрируют до объема от 3 до 1 см3 в чистой посуде;
- <a id="p100427"></a>при проверке чистоты гексана аликвоту, отобранную из объема от 3 до 1 см3 хроматографируют в соответствии с [разделом 11](#p100256);
- <a id="p100428"></a>при проверке чистоты ацетона, хлороформа, бензола данные растворители испаряют досуха, сухой остаток растворяют в 1 см3 гексана и хроматографируют в соответствии с [разделом 11](#p100256).
<a id="p100429"></a>А.1.5 Проверку чистоты жидких реактивов и дистиллированной воды производят следующим образом:
- <a id="p100430"></a>проводят экстракцию жидких реактивов и дистиллированной воды в количестве, используемом для анализа одной пробы, очищенным гексаном при соотношении 20:1;
- <a id="p100431"></a>с полученным гексановым экстрактом проводят операции по [А.1.4](#p100425).
<a id="p100432"></a>А.1.6 Проверку чистоты твердых реактивов производят следующим образом:
- <a id="p100433"></a>твердый (сыпучий) реактив в количестве, используемом для анализа одной пробы, заливают чистым гексаном при соотношении 1:3;
- <a id="p100434"></a>смесь перемешивают, оставляют на интервал времени от 20 до 30 мин, гексан сливают в чистую посуду, повторяют эту операцию 1 раз и проводят операции по [А.1.4](#p100425).
<a id="p100435"></a>А.1.7 Для проверки чистоты стеклянной посуды ее ополаскивают чистым гексаном и проводят операции по [А.1.4](#p100425).
<a id="p100436"></a>А.1.8 Если при проведении операций по [А.1.4](#p100425) - А.1.7 на хроматограмме обнаружены пики коэкстрактивных веществ, время удерживания которых совпадает со временем удерживания определяемых пестицидов, проводят очистку реактивов или материалов.
<a id="p100437"></a>*Примечание* - Если время удерживания пиков коэкстрактивных веществ не совпадает с временем удерживания определяемых пестицидов, очистка не обязательна.

<a id="p100438"></a>А.1.9 Для проведения очистки реактивов их отбирают в количестве от 0,5 до 1,0 дм3 жидких и от 200 до 500 г твердых и проводят операции по А.1.10 - [А.1.12](#p100452).
<a id="p100439"></a>А.1.10 Очистку растворителей (гексан, ацетон, бензол, хлороформ) осуществляют на установке для перегонки органических растворителей при нормальных условиях, соблюдая правила перегонки веществ:
- <a id="p100440"></a>присутствие кипятильников в отгоночной колбе;
- <a id="p100441"></a>правильное расположение термометра;
- <a id="p100442"></a>учет зависимости температуры кипения от давления атмосферного воздуха;
- <a id="p100443"></a>наблюдение за скоростью падения капель растворителя с аллонжа.
<a id="p100444"></a>А.1.10.1 При перегонке использованного гексана его предварительно помещают в делительную воронку; в случае присутствия остаточных количеств ацетона и следов воды удаляют нижний водно-ацетоновый слой, после чего гексан сушат натрием сернокислым [(10.5.2)](#p100219) и проводят операции по А.1.10.2.
<a id="p100445"></a>А.1.10.2 При перегонке 1 дм3 использованного гексана предгон [<*>](#p100448), перегоняющийся при температуре от 50 °C до 65 °C, может составлять от 50 до 100 см3. Основная фракция, перегоняющаяся при температуре от 65 °C до 68 °C, составляет от 600 до 700 см3; в перегонной установке должно оставаться не менее 100 см3 гексана.
<a id="p100446"></a>*Примечание* - Проверка чистоты используемого ранее гексана обязательна.


<a id="p100447"></a>

---

<a id="p100448"></a><*> Фракция, температура кипения которой ниже температуры кипения гексана.

<a id="p100449"></a>А.1.11 Очистку жидких реактивов и дистиллированной воды производят следующим образом:
- <a id="p100450"></a>в течение 10 мин проводят в делительной воронке экстракцию требуемого вещества, взятого в количестве от 0,5 до 1 дм3, чистым гексаном при соотношении 20:1;
- <a id="p100451"></a>после разделения слоев гексановый слой отбрасывают в слив или регенерируют; слой, содержащий очищаемое вещество, слитый в чистую посуду, возвращают в ту же делительную воронку и повторяют экстракцию с новой порцией гексана.
<a id="p100452"></a>А.1.12 Очистку твердого реактива - натрия сернокислого - проводят следующим образом:
- <a id="p100453"></a>от 200 до 500 г твердого реактива помещают в стакан, заливают чистым гексаном на 1 см выше уровня твердого реактива, оставляют на интервал времени от 20 до 30 мин периодически перемешивая, отбрасывают гексан в слив и повторяют эту операцию еще 2 раза;
- <a id="p100454"></a>тщательно сливают последнюю порцию гексана, твердый реактив помещают в выпарные чашки и оставляют в вентиляционном шкафу до полного испарения гексана;
- <a id="p100455"></a>после испарения гексана твердый реактив помещают в муфельную печь, выдерживают от 3 до 4 ч при температуре от 400 °C до 500 °C, в горячем состоянии переносят в эксикатор, на дно которого помещен хлористый кальций, и охлаждают до температуры рабочего помещения.
<a id="p100456"></a>*Примечание* - Хлористый кальций должен быть в гранулированном состоянии.

<a id="p100457"></a>А.1.13 Для очистки и поддержания чистоты стеклянной посуды после проведения анализа ее моют раствором натрия двууглекислого с температурой от 50 °C до 70 °C и ополаскивают последовательно водопроводной водой, дистиллированной водой, ацетоном и гексаном, после чего посуду помещают в сушильный шкаф и выдерживают от 3 до 4 ч при температуре от 130 °C до 140 °C.
<a id="p100458"></a>*Примечание* - Для анализа чистых (целинных) почв выделяют отдельный комплект посуды.

<a id="p100459"></a>А.2 Бланковые определения

<a id="p100460"></a>А.2.1 С целью обеспечения достоверности результатов измерений следует систематически проводить бланковые ("холостые", т.е. исключающие почву) определения.
<a id="p100461"></a>А.2.2 Для проведения бланковых определений выполняют операции методики, но без пробы, с применением чистой посуды и чистых реактивов, указанных в [разделе 5](#p100087), проверенных в соответствии с [А.1.4](#p100425) - [А.1.7](#p100435) и очищенных при необходимости в соответствии с [А.1.9](#p100438) - [А.1.13](#p100457).
<a id="p100462"></a>*Примечание* - Результаты бланковых определений являются основным показателем достоверности данных, полученных при проведении анализов.

<a id="p100463"></a>А.3 Установление ЛДД

<a id="p100464"></a>А.3.1 Для установления ЛДД готовят серию градуировочных растворов, массовая концентрация которых различается между собой (предыдущая от последующей) в 1,3 или 1,5 раза, так, чтобы был охвачен диапазон высоты пиков от 10 до 170 мм. Измерения проводят с использованием шкалы электрометра, где имеется ЛДД.
<a id="p100465"></a>А.3.1.1 Установление ЛДД проводят систематически 1 раз в 1 год при постоянно работающей аппаратуре и дополнительно в случае ремонта аппаратуры, длительного ее простаивания, перед новой партией проб или при замене растворителя.
<a id="p100466"></a>А.3.2 Линейность детектирования оценивают по постоянству коэффициента пропорциональности (последующее значение не должно отличаться от предыдущего более чем на 5%).
<a id="p100467"></a>А.3.3 Результаты измерения, представленные в логарифмических координатах (пример приведен на рисунке А.1), позволяют судить о линейности детектирования по величине тангенса угла наклона кривой, который в данном случае при наличии линейности равен 1,0 +/- 0,05.

<a id="p100468"></a> ![14 Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах поч](https://i.bukva.ai/aZMzy3RO/img_2.png) 

<a id="p100469"></a>Рисунок А.1 - Зависимость высоты пика от массовой
концентрации пестицидов в градуировочном растворе,
представленная в логарифмических координатах

<a id="p100470"></a>А.3.4 Измерения проводят с использованием наиболее чувствительной шкалы электрометра, что устанавливают в каждом отдельном случае в процессе измерений.
<a id="p100471"></a>Примечание - Сведения, приведенные в [А.1](#p100421) - [А.3](#p100463), указаны на основании информации, помещенной в [[2](#p100480), [3](#p100482)].

<a id="p100472"></a>А.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100473"></a>А.4.1 В тех случаях, когда есть сомнения в линейной работе детектора, пользуются методом абсолютной градуировки, заключающейся в построении графической зависимости высоты пика от массы пестицида, введенной в хроматограф. Как правило, откладывают значения высот hi хроматографических пиков на оси ординат, а на оси абсцисс - массу пестицида в пробе, мкг.
<a id="p100474"></a>А.4.2 На рисунке А.2 представлен типичный градуировочный график для линейно и нелинейно работающего детектора [[3]](#p100482).

<a id="p100475"></a> ![14 Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах поч](https://i.bukva.ai/aZMzy3RO/img_3.png) 

<a id="p100476"></a>Рисунок А.2 - Градуировочная зависимость между значением
массы пестицида в пробе и количественным параметром
хроматографического пика линейно (1) и нелинейно (2)
работающего детектора






## <a id="p100477"></a>БИБЛИОГРАФИЯ



| <a id="p100478"></a>[1] | <a id="p100479"></a>Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. - Л.: Гидрометеоиздат, 1983. - С. 161 - 189 |
| --- | --- |
| <a id="p100480"></a>[2] | <a id="p100481"></a>Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв / Под редакцией С.Г. Малахова. - М.: Гидрометеоиздат, 1983 г. - 127 с. |
| <a id="p100482"></a>[3] | <a id="p100483"></a>Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг и др. - СПб.: Изд-во С.-Петербург, ун-та, 2002. - 616 с. |




<a id="p100484"></a>

---