---
title: "\"РД 52.18.180-2011. Руководящий документ. Массовая доля галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии\""
number: "РД 52.18.180-2011"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-18-180-2011"
---

## "РД 52.18.180-2011. Руководящий документ. Массовая доля галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии"

# "РД 52.18.180-2011. Руководящий документ. Массовая доля галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Росгидрометом 26.01.2011)

> [!IMPORTANT]
> Применение данного документа продлено до 30.12.2030 Приказом Росгидромета от 23.01.2026 N 15.
> Документ [введен](#p100006) в действие с 01.01.2012.
> Взамен [РД 52.18.180-2001](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-180-2001).

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["РД 52.18.180-2001"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/rd-52-18-180-2001" "РД 52.18.180-2001. Руководящий документ. Методические указания. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов n, n'-ДДТ, n, n'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в"
  n1["РД 52.18.180-2011"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-18-180-2011" "РД 52.18.180-2011. Руководящий документ. Массовая доля галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика измерений мет"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утвержден
заместителем Руководителя
Росгидромета
26 января 2011 года

<a id="p100002"></a>**РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ**

<a id="p100003"></a>**МАССОВАЯ ДОЛЯ ГАЛОИДОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ П,П'-ДДТ,**
**П,П'-ДДЭ, АЛЬФА-ГХЦГ, ГАММА-ГХЦГ, ТРИФЛУРАЛИНА**
**В ПРОБАХ ПОЧВЫ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>РД 52.18.180-2011

<a id="p100006"></a>Дата введения
1 января 2012 года


### <a id="p100007"></a>Предисловие


<a id="p100008"></a>1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ГУ "НПО "Тайфун")
<a id="p100009"></a>2 РАЗРАБОТЧИКИ Н.Н. Лукьянова, канд. хим. наук; Э.И. Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б. Алексеева; Г.Н. Мальцев; Г.А. Мошкарова; Ж.Н. Трублаевич, канд. биол. наук; В.А. Красковская
<a id="p100010"></a>3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 24.01.2011
<a id="p100011"></a>4 УТВЕРЖДЕН заместителем Руководителя Росгидромета 26.01.2011
<a id="p100012"></a>5 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано ГУ "НПО "Тайфун" N 18.10-2010 от 20.10.2010
<a id="p100013"></a>6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.18.180-2011 от 02.02.2011
<a id="p100014"></a>7 ВЗАМЕН [РД 52.18.180-2001](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-180-2001) Методические указания. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии


### 1. <a id="p100015"></a>Область применения


<a id="p100016"></a>1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой доли галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина (далее - пестициды) в объединенных пробах почвы (далее - проба) методом газожидкостной хроматографии и предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за остаточным количеством пестицидов в почве.

#### <a id="p100017"></a>1.2 Методика позволяет определить массовую долю пестицидов в следующих диапазонах, мг/кг:



| <a id="p100018"></a>- п,п'-ДДТ | <a id="p100019"></a>- от 0,01 до 10; |
| --- | --- |
| <a id="p100020"></a>- п,п'-ДДЭ | <a id="p100021"></a>- от 0,005 до 10,0; |
| <a id="p100022"></a>- альфа-ГХЦГ | <a id="p100023"></a>- от 0,01 до 10,0; |
| <a id="p100024"></a>- гамма-ГХЦГ | <a id="p100025"></a>- от 0,01 до 10,0; |
| <a id="p100026"></a>- трифлуралин | <a id="p100027"></a>- от 0,05 до 10,0. |


<a id="p100028"></a>Примечание - Предельно допустимая (для трифлуралина - ориентировочно допустимая) концентрация пестицидов в почве, указанная в ГН 1.2.2701, составляет, мг/кг:


| <a id="p100029"></a>- п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ | <a id="p100030"></a>- суммарно 0,1; |
| --- | --- |
| <a id="p100031"></a>- альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ | <a id="p100032"></a>- суммарно 0,1; |
| <a id="p100033"></a>- трифлуралин | <a id="p100034"></a>- 0,1. |



### 2. <a id="p100035"></a>Нормативные ссылки


<a id="p100036"></a>В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие стандарты:
<a id="p100037"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
<a id="p100038"></a>[ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб
<a id="p100039"></a>ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик
<a id="p100040"></a>ГОСТ Р 8.589-2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Контроль загрязнения окружающей природной среды. Метрологическое обеспечение. Основные положения
<a id="p100041"></a>ГН 1.2.2701-10 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды
<a id="p100042"></a>[МИ 1317-2004](https://bukva.ai/docs/mi-1317-2004) Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров
<a id="p100043"></a>МИ 2334-95 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
<a id="p100044"></a>[МИ 2335-2003](https://bukva.ai/docs/mi-2335-2003) Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
<a id="p100045"></a>[РМГ 61-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003) Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
<a id="p100046"></a>[РД 52.18.103-86](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86) Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве
<a id="p100047"></a>[РД 52.18.156-99](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-156-99) Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединенных проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов
<a id="p100048"></a>[РД 52.18.166-89](https://bukva.ai/docs/166) Методические указания. Охрана природы. Почвы. Требования к способам извлечения пестицидов и регуляторов роста растений из проб почвы
<a id="p100049"></a>Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в [разделе 4](#p100094).


### 3. <a id="p100050"></a>Требования к показателям точности измерений


<a id="p100051"></a>3.1 Погрешность измерений соответствует приписанным характеристикам, приведенным в таблице 1.

<a id="p100052"></a>Таблица 1

<a id="p100053"></a>Приписанные характеристики погрешности измерений


| <a id="p100054"></a>Наименование пестицида | <a id="p100055"></a>Диапазон измеряемых значений массовой доли X, мг/кг | <a id="p100056"></a>Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости) $\sigma_{r}$ , мг/кг | <a id="p100057"></a>Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости) $\sigma_{R}$ , мг/кг | <a id="p100058"></a>Показатель правильности (границы, в которых находится неисключенная систематическая составляющая погрешности) $\pm \Delta_{c}$ , мг/кг | <a id="p100059"></a>Показатель точности методики (границы, в которых находится погрешность) $\pm \Delta$ , мг/кг, при P = 0,95 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100060"></a>п,п'-ДДТ | <a id="p100061"></a>От 0,01 до 10,0 | <a id="p100062"></a>0,14·X | <a id="p100063"></a>0,19·X | <a id="p100064"></a>0,10·X | <a id="p100065"></a>0,40·X |
| <a id="p100066"></a>п,п'-ДДЭ | <a id="p100067"></a>От 0,005 до 10,0 | <a id="p100068"></a>0,14·X | <a id="p100069"></a>0,20·X | <a id="p100070"></a>0,18·X | <a id="p100071"></a>0,45·X |
| <a id="p100072"></a>Альфа-ГХЦГ | <a id="p100073"></a>От 0,01 до 10,0 | <a id="p100074"></a>0,19·X | <a id="p100075"></a>0,26·X | <a id="p100076"></a>0,17·X | <a id="p100077"></a>0,56·X |
| <a id="p100078"></a>Гамма-ГХЦГ | <a id="p100079"></a>От 0,01 до 10,0 | <a id="p100080"></a>0,19·X | <a id="p100081"></a>0,26·X | <a id="p100082"></a>0,13·X | <a id="p100083"></a>0,54·X |
| <a id="p100084"></a>Трифлуралин | <a id="p100085"></a>От 0,05 до 10,0 | <a id="p100086"></a>0,14·X | <a id="p100087"></a>0,19·X | <a id="p100088"></a>0,20·X | <a id="p100089"></a>0,44·X |



#### <a id="p100090"></a>3.2 Значения показателя точности методики используют при:

- <a id="p100091"></a>оформлении результатов измерений;
- <a id="p100092"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- <a id="p100093"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 4. <a id="p100094"></a>Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам



#### <a id="p100095"></a>4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- <a id="p100096"></a>весы неавтоматического действия высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более +/- 100 мг по ГОСТ Р 53228-2008;
- <a id="p100097"></a>хроматограф газовый с детектором по типу электронного захвата ТУ 1.550.150-85 (далее - хроматограф);
- <a id="p100098"></a>колонки газохроматографические насадочные стеклянные длиной от 1,0 до 2,0 м с внутренним диаметром от 2 до 3 мм по ТУ 1.550.150-85 или капиллярные длиной 30 м с внутренним диаметром от 0,25 до 0,32 мм (далее - колонки);
- <a id="p100099"></a>микрошприцы типа МШ-10М вместимостью 1,10 мм3 по ТУ 2.833.106-90;
- <a id="p100100"></a>цилиндры исполнения 3 вместимостью 10, 25, 50, 100, 250 см3 2-го класса точности по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100101"></a>колбы исполнения 2 вместимостью 25, 50, 100, 250 см3 2-го класса точности по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100102"></a>пипетки типа 1, исполнения 1, вместимостью 1, 2 см3, исполнения 1 или 2 вместимостью 5, 10 см3 1-го класса по [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91);
- <a id="p100103"></a>пробирки исполнения 2 вместимостью 10, 15, 20, 25 см3 с ценой деления 0,2 см3 по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100104"></a>термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 °C до +150 °C и ценой деления 1 °C;
- <a id="p100105"></a>линейка измерительная с пределом измерения 300 мм по ГОСТ 427-75.
<a id="p100106"></a>Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 1](#p100053).


#### <a id="p100107"></a>4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:

- <a id="p100108"></a>колбы типа Кн исполнения 1, с взаимозаменяемым конусом 29/32 номинальной вместимостью 100, 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100109"></a>воронки типа ВД исполнения 1 номинальной вместимостью 25, 100, 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100110"></a>стаканы типа В исполнения 1 номинальной вместимостью 50, 100, 250, 400 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100111"></a>стаканчики типа СВ с взаимозаменяемым конусом 14/8, 24/10 по ГОСТ 25336-82 (далее - бюксы);
- <a id="p100112"></a>воронки типа В диаметром 56 мм, высотой 80 мм; диаметром 75 мм, высотой 110 мм по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100113"></a>колбы круглодонные типа К исполнения 1 номинальной вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100114"></a>колбы с г-образным отводом вместимостью от 40 до 60 см3 для концентрирования гексановых экстрактов с основными размерами, приведенными на рисунке 1;

<a id="p100115"></a> ![4. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, ре](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_0.png) 

<a id="p100116"></a>Рисунок 1 - Колба с г-образным отводом для концентрирования
экстрактов

- <a id="p100117"></a>палочки стеклянные длиной от 180 до 200 мм, диаметром от 5 до 7 мм;
- <a id="p100118"></a>колбы типа О номинальной вместимостью 50 см3, с взаимозаменяемым конусом 14/23 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100119"></a>ступка N 4 наибольшим наружным диаметром 110 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100120"></a>пестик N 2 высотой 120 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100121"></a>ложка или шпатель N 1 длиной 120 мм по ГОСТ 9147-80;
- <a id="p100122"></a>эксикатор исполнения 2 диаметром корпуса 180 мм по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100123"></a>обратные холодильники с основными размерами, указанными на рисунках 2 - [4](#p100452);

<a id="p100124"></a> ![4. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, ре](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_1.png) 

<a id="p100125"></a>1 - паз для термометра; 2 - обратный холодильник;
3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

<a id="p100126"></a>Рисунок 2 - Установка для перегонки органических
растворителей

- <a id="p100127"></a>сито почвенное с диаметром отверстий 0,5 мм по ГОСТ 6613-86;
- <a id="p100128"></a>баня водяная по ТУ 64-1-2850-76;
- <a id="p100129"></a>установка для перегонки органических растворителей с основными размерами, приведенными на [рисунке 2](#p100126), или колба Фаворского номинальной вместимостью 500 см3 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100130"></a>аппарат для встряхивания проб почвы АВУ-1 по ТУ 64-1-2451-72;
- <a id="p100131"></a>магнитная мешалка ММ-3М по ТУ 25-11-834-73;
- <a id="p100132"></a>центрифуга ЦЛС-3 с пробирками стеклянными НШХ 8.350.005 круглодонными цельнолитыми вместимостью 200 см3 по ТУ 5-375-4170-73;
- <a id="p100133"></a>ротационный испаритель ИР-1 М2 по ТУ 25-1173.102-84;
- <a id="p100134"></a>шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры (350 +/- 5) мм и длиной (300 +/- 5) мм, максимальной температурой разогрева 200 °C;
- <a id="p100135"></a>плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;
- <a id="p100136"></a>печь муфельная с рабочей камерой длиной 275 мм, шириной 195 мм, высотой 115 мм, максимальной температурой нагрева 900 °C.
<a id="p100137"></a>Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 1](#p100053).


#### <a id="p100138"></a>4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

- <a id="p100139"></a>азот газообразный особой чистоты 1-й сорт по ГОСТ 9293-74;
- <a id="p100140"></a>ацетон, ч.д.а., по ГОСТ 2603-79;
- <a id="p100141"></a>н-гексан, ч., по ТУ-6-09-3375-78, перегнанный;
- <a id="p100142"></a>гептан нормальный эталонный по [ГОСТ 25828-83](https://bukva.ai/docs/gost-25828-83);
- <a id="p100143"></a>спирт этиловый ректификованный технический высший сорт по ГОСТ 18300-87, перегнанный;.
- <a id="p100144"></a>спирт изопропиловый абсолютированный по [ГОСТ 9805-84](https://bukva.ai/docs/gost-9805-84);
- <a id="p100145"></a>вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
- <a id="p100146"></a>натрий сернокислый, х.ч., по [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76);
- <a id="p100147"></a>натрий сернистокислый, ч.д.а., по [ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr);
- <a id="p100148"></a>аммоний хлористый, х.ч., по ГОСТ 3773-72;
- <a id="p100149"></a>кислота серная с массовой долей от 93,6% до 95,6%, х.ч., по ГОСТ 4204-77;
- <a id="p100150"></a>калия гидроокись, х.ч., по [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80);
- <a id="p100151"></a>натрий углекислый кислый, х.ч., по [ГОСТ 4201-79](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79) (далее - натрий двууглекислый);
- <a id="p100152"></a>кальций хлористый технический кальцинированный, высший сорт по [ГОСТ 450-77](https://bukva.ai/docs/gost-450-77) (далее - хлористый кальций);
- <a id="p100153"></a>тетрабутиламмоний (далее - ТБА) сернокислый, 15%-ный раствор по ТУ 6-09-06-719-77;
- <a id="p100154"></a>бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76;
- <a id="p100155"></a>бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76;
- <a id="p100156"></a>вата медицинская гигроскопическая, гигиеническая по [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81), обезжиренная (промытая ацетоном и н-гексаном);
- <a id="p100157"></a>хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм, или от 0,16 до 0,20 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30, или XE-60, или OV-17 в количестве 5%;
- <a id="p100158"></a>государственный стандартный образец состава раствора п,п'-ДДТ с аттестованным значением массовой концентрации 100 мкг/см3 ГСО 7302-96;
- <a id="p100159"></a>государственный стандартный образец состава раствора п,п'-ДДЭ с аттестованным значением массовой концентрации 100 мкг/см3 ГСО 7301-96;
- <a id="p100160"></a>государственный стандартный образец состава раствора альфа-ГХЦГ с аттестованным значением массовой концентрации 100 мкг/см3 ГСО 8024-94;
- <a id="p100161"></a>государственный стандартный образец состава раствора гамма-ГХЦГ с аттестованным значением массовой концентрации 100 мкг/см3 ГСО 7308-96;
- <a id="p100162"></a>государственный стандартный образец состава раствора трифлуралина (трефлан) с аттестованным значением массовой концентрации 100 мкг/см3 ГСО 7317-96.
<a id="p100163"></a>Примечание - Допускается применение реактивов и материалов другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в [таблице 1](#p100053).


### 5. <a id="p100164"></a>Метод измерений


<a id="p100165"></a>5.1. Метод измерений основан на извлечении пестицидов из почвы, их идентификации и определении их массовой доли в пробе.
<a id="p100166"></a>5.1.1 Извлечение пестицидов из почвы производят путем их экстракции ацетоном или смесью ацетона с н-гексаном (далее - гексан) и концентрирования экстракта с последующей его очисткой серной кислотой.
<a id="p100167"></a>5.1.2 Идентификацию пестицидов проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
<a id="p100168"></a>5.1.3 Определение массовой доли пестицидов в пробе проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора типа электронного захвата с применением разделительных фаз различной полярности путем сравнения высоты (площади) пика анализируемого и градуировочного растворов.

#### <a id="p100169"></a>5.2 Минимально детектируемая масса пестицидов в аликвоте составляет, нг:



| <a id="p100170"></a>- п,п'-ДДТ | <a id="p100171"></a>- от 0,04 до 0,06; |
| --- | --- |
| <a id="p100172"></a>- п,п'-ДЦЭ | <a id="p100173"></a>- от 0,02 до 0,03; |
| <a id="p100174"></a>- альфа-ГХЦГ | <a id="p100175"></a>- от 0,004 до 0,006; |
| <a id="p100176"></a>- гамма-ГХЦГ | <a id="p100177"></a>- от 0,004 до 0,006; |
| <a id="p100178"></a>- трифлуралин | <a id="p100179"></a>- от 0,05 до 0,10. |



### 6. <a id="p100180"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100181"></a>6.1 Безопасность труда при проведении анализов обеспечивают в соответствии с [[1]](#p100863).
<a id="p100182"></a>6.2 При работе с вредными веществами необходимо соблюдать требования ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100183"></a>6.3 При выполнении анализов необходимо соблюдать осторожность при работе с концентрированной серной кислотой, пестицидами, органическими растворителями и другими химическими веществами. Недопустимо отбирать растворы в пипетку ртом.
<a id="p100184"></a>Работы с органическими растворителями (изопропиловый спирт, гексан, ацетон), относящимися к легковоспламеняющимся жидкостям, должны проводиться с использованием приточно-вытяжной вентиляции вдали от огня и источников искрообразования, избегая попадания их паров в воздушную среду производственного помещения.
<a id="p100185"></a>6.4 Оператор должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами. Помещение, в котором проводят анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
<a id="p100186"></a>6.5 При приготовлении разбавленных растворов серной кислоты необходимо строго соблюдать правило, предписывающее добавлять концентрированную серную кислоту в воду (а не наоборот).
<a id="p100187"></a>6.6 Сливы органических растворителей, кислот и щелочей категорически запрещается выливать в канализацию.

<a id="p100188"></a>

---

<a id="p100189"></a><*> Отработанные растворы.

<a id="p100190"></a>6.7 Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранят в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [[1]](#p100863). Емкости со сливами после заполнения транспортируют на городскую свалку или их содержимое сливают в специальные емкости, находящиеся на территории организации.


### 7. <a id="p100191"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100192"></a>К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку, имеющих навыки работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации хроматографа.


### 8. <a id="p100193"></a>Требования к условиям измерений



#### <a id="p100194"></a>8.1 Выполнение измерений следует проводить при нормальных условиях:



| <a id="p100195"></a>- температура окружающего воздуха, °C ........................ | <a id="p100196"></a>22 +/- 5; |
| --- | --- |
| <a id="p100197"></a>- относительная влажность окружающего воздуха, % .. | <a id="p100198"></a>не более 80; |
| <a id="p100199"></a>- атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) ...................... | <a id="p100200"></a>от 84 до 106 (от 630 до 795); |
| <a id="p100201"></a>- напряжение в сети питания, В ..................................... | <a id="p100202"></a>220 +/- 10; |
| <a id="p100203"></a>- частота переменного тока в сети питания, Гц ............ | <a id="p100204"></a>50+/- 1. |


<a id="p100205"></a>8.2 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:
- <a id="p100206"></a>сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;
- <a id="p100207"></a>наличия в экстракте пробы коэкстрактивных (попутно экстрагирующихся) веществ.


### 9. <a id="p100208"></a>Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100209"></a>9.1. Требования к отбору и хранению проб

<a id="p100210"></a>9.1.1 Отбор проб для определения массовой доли пестицидов производят по [ГОСТ 17.4.3.01](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) и [РД 52.18.156](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-156-99).
<a id="p100211"></a>9.1.2 Пробы, высушенные до воздушно-сухого состояния, определяемого по ГОСТ 5180, как состояние равновесия с влажностью и температурой окружающего воздуха, хранят при нормальных условиях [(8.1)](#p100194) в лабораторном помещении в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаги или кальки.
<a id="p100212"></a>*Примечание* - Недопустимо использование для хранения проб пластмассовых материалов.

<a id="p100213"></a>9.1.3 Контроль сроков хранения проб проводят согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86).

#### <a id="p100214"></a>9.2. Подготовка проб к анализу

<a id="p100215"></a>9.2.1 Из воздушно-сухой пробы, отобранной по [9.1.1](#p100210) и подготовленной по [9.1.2](#p100211), отбирают методом квартования пробу для анализа массой от 200 до 300 г. Из нее тщательно удаляют корни и другие инородные тела, после чего почву растирают в ступке и просеивают через почвенное сито с диаметром отверстий 0,5 мм.
<a id="p100216"></a>9.2.2 Часть пробы для анализа, подготовленной по [9.2.1](#p100215), помещают с помощью ложки или шпателя в бюкс и взвешивают в бюксе навеску пробы массой 10 г.

#### <a id="p100217"></a>9.3. Приготовление рабочих растворов

<a id="p100218"></a>9.3.1 Предварительную проверку чистоты применяемых реактивов и их очистку производят в соответствии с [А.1](#p100806) (приложение А).
<a id="p100219"></a>9.3.2 Приготовление рабочего раствора смеси ТБА сернокислого с массовой концентрацией 34 мг/см3 и натрия сернистокислого с массовой концентрацией 250 мг/см3 производят следующим образом:
- <a id="p100220"></a>в колбу вместимостью 250 см3 с помощью градуированной пробирки вместимостью 15 см3 помещают 12 см3 раствора ТБА сернокислого с массовой концентрацией 15% и добавляют 38 см3 дистиллированной воды с помощью цилиндра вместимостью 50 см3;
- <a id="p100221"></a>взвешивают в бюксе 12,5 г натрия сернистокислого и вводят в раствор ТБА сернокислого;
- <a id="p100222"></a>полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, отбирают 20 см3 гексана и вводят его в делительную воронку с раствором;
- <a id="p100223"></a>смесь встряхивают вручную от 3 до 5 мин;
- <a id="p100224"></a>после разделения слоев водную фракцию сливают в стакан, гексановую фракцию отбрасывают в слив. Водную фракцию возвращают в делительную воронку и еще дважды последовательно встряхивают с двумя порциями гексана по 20 см3 каждая;
- <a id="p100225"></a>очищенный гексаном водный раствор смеси ТБА сернокислого и натрия сернистокислого используют для обработки экстрактов почвы с целью устранения воздействия мешающих веществ - серы и сероорганических соединений.
<a id="p100226"></a>*Примечание* - Приготовление водного раствора смеси ТБА сернокислого и натрия сернистокислого и его очистку гексаном проводят в день обработки экстрактов почвы.


##### <a id="p100227"></a>9.3.3 Приготовление рабочего раствора серной кислоты 50%-ной массовой концентрации производят следующим образом:

- <a id="p100228"></a>в коническую термостойкую колбу вместимостью 250 см3 помещают 50 см3 дистиллированной воды;
- <a id="p100229"></a>отбирают 27 см3 концентрированной серной кислоты и вводят ее в дистиллированную воду, осторожно помешивая раствор стеклянной палочкой;
- <a id="p100230"></a>полученный раствор охлаждают до температуры рабочего помещения.

##### <a id="p100231"></a>9.3.4 Приготовление рабочего раствора серной кислоты 1%-ной массовой концентрации производят следующим образом:

- <a id="p100232"></a>в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают от 20 до 30 см3 дистиллированной воды;
- <a id="p100233"></a>отбирают 1 см3 раствора серной кислоты 50%-ной массовой концентрации [(9.3.3)](#p100227) и вводят в дистиллированную воду, осторожно помешивая содержимое колбы круговыми движениями;
- <a id="p100234"></a>объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой.
<a id="p100235"></a>9.3.5 Приготовление рабочего раствора аммония хлористого 1%-ной массовой концентрации или натрия двууглекислого 1%-ной массовой концентрации производят следующим образом:
- <a id="p100236"></a>взвешивают в бюксе 1 г аммония хлористого или натрия двууглекислого и помещают навеску в колбу вместимостью 250 см3;
- <a id="p100237"></a>отбирают 99 см3 дистиллированной воды и вводят в ту же колбу;
- <a id="p100238"></a>содержимое колбы перемешивают вращательными движениями до полного растворения навески.

#### <a id="p100239"></a>9.4. Приготовление исходных градуировочных растворов и аттестованной смеси пестицидов

<a id="p100240"></a>9.4.1 Приготовление исходных градуировочных растворов пестицидов с массовой концентрацией 1 мкг/см3 производят следующим образом:
- <a id="p100241"></a>в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают пипетками вместимостью 1 см3 по 1 см3 государственных стандартных образцов (ГСО) состава раствора п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина с массовой концентрацией 100 мкг/см3;
- <a id="p100242"></a>объем растворов доводят до метки на колбе гексаном;
- <a id="p100243"></a>каждому из исходных градуировочных растворов приписывают массовую концентрацию 1 мкг/см3.
<a id="p100244"></a>9.4.2 Приготовление исходного градуировочного раствора трифлуралина с массовой концентрацией 0,2 мкг/см3 производят следующим образом:
- <a id="p100245"></a>в мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают 10 см3 исходного градуировочного раствора трифлуралина с массовой концентрацией 1 мкг/см3, приготовленного по [9.4.1](#p100240);
- <a id="p100246"></a>объем раствора доводят до метки на колбе гексаном;
- <a id="p100247"></a>полученному исходному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию трифлуралина 0,2 мкг/см3.
<a id="p100248"></a>9.4.3 Приготовление аттестованной смеси пестицидов (АСП) п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ производят следующим образом:
- <a id="p100249"></a>в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают: 10 см3 исходного градуировочного раствора п,п'-ДДТ с массовой концентрацией 1 мкг/см3, 5 см3 исходного градуировочного раствора п,п'-ДДЭ с массовой концентрацией 1 мкг/см3, 1 см3 исходного градуировочного раствора гамма-ГХЦГ с массовой концентрацией 1 мкг/см3, 1 см3 исходного градуировочного раствора альфа-ГХЦГ с массовой концентрацией 1 мкг/см3;
- <a id="p100250"></a>объем раствора доводят до метки на колбе гексаном;
- <a id="p100251"></a>полученному градуировочному раствору смеси пестицидов приписывают наименование АСП с массовой концентрацией каждого пестицида, мкг/см3:


| <a id="p100252"></a>- п,п'-ДДТ | <a id="p100253"></a>- 0,20; |
| --- | --- |
| <a id="p100254"></a>- п,п'-ДДЭ | <a id="p100255"></a>- 0,10; |
| <a id="p100256"></a>- гамма-ГХЦГ | <a id="p100257"></a>- 0,02; |
| <a id="p100258"></a>- альфа-ГХЦГ | <a id="p100259"></a>- 0,02. |


<a id="p100260"></a>Оценку погрешности приготовления исходных градуировочных растворов пестицидов и АСП производят в соответствии с МИ 2334.

#### <a id="p100261"></a>9.5. Экстракция пестицидов из навески пробы

<a id="p100262"></a>9.5.1 Требуемая полнота извлечения пестицидов, которая зависит от физико-химических свойств почвы, в одних случаях может быть достигнута при ее увлажнении дистиллированной водой и экстракции при комнатной температуре, в других случаях требуются более жесткие условия - увлажнение почвы водными растворами солей или экстракция при нагревании.
<a id="p100263"></a>9.5.2 Тип экстракции избирают путем сравнения различных способов, изложенных в [9.6](#p100264), [9.9](#p100328), [9.10](#p100354) при анализе двух или трех контрольных образцов, приготовленных согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86), оценивая полноту извлечения пестицидов в соответствии с [РД 52.18.166](https://bukva.ai/docs/166).

#### <a id="p100264"></a>9.6. Экстракция пестицидов гексаном и ацетоном при нагревании и увлажнении почвы водой

<a id="p100265"></a>Экстракцию пестицидов смесью гексана и ацетона при нагревании и увлажнении почвы водой производят следующим образом:
<a id="p100266"></a>а) навеску пробы, подготовленной по [9.2.2](#p100216), с помощью лабораторной воронки помещают в круглодонную колбу (далее - колба) вместимостью 250 см3, добавляют 3 см3 дистиллированной воды, равномерно распределяя ее по поверхности почвы. Колбу закрывают притертой пробкой и оставляют закрытой от 20 до 28 ч;
<a id="p100267"></a>б) отбирают 20 см3 ацетона и вносят в колбу с навеской пробы;
<a id="p100268"></a>в) отбирают 10 см3 гексана и вносят в колбу с навеской пробы. При экстракции пестицидов из почв подтипа черноземы южные [[2]](#p100865) в колбу вносят только 30 см3 ацетона без гексана;
<a id="p100269"></a>г) содержимое колбы перемешивают несколькими вращательными движениями;
<a id="p100270"></a>д) подсоединяют колбу поз. 2 к обратному холодильнику поз. 1 в соответствии с рисунком 3 и помещают в водяную баню поз. 3 с температурой воды от 55 °C до 65 °C;

<a id="p100271"></a> ![9.6. Экстракция пестицидов гексаном и ацетоном при нагревании и увлажнении почвы](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_2.png) 

<a id="p100272"></a>1 - обратный холодильник; 2 - колба для экстракции;
3 - водяная баня

<a id="p100273"></a>Рисунок 3 - Установка для экстракции пестицидов
из проб почвы

<a id="p100274"></a>е) проводят выдержку при постоянной подаче холодной воды через обратный холодильник;
<a id="p100275"></a>ж) через 1 ч колбу вместе с обратным холодильником вынимают из водяной бани и охлаждают от 7 до 10 мин при температуре рабочего помещения;
<a id="p100276"></a>з) отсоединяют колбу от обратного холодильника и с помощью ацетона в количестве от 5 до 7 см3 из пипетки смывают внутреннюю и наружную стороны шлифа обратного холодильника, сливая ацетон в колбу;
<a id="p100277"></a>и) в воронку диаметром 56 или 75 мм помещают бумажный фильтр и смачивают его ацетоном объемом от 1 до 2 см3;
<a id="p100278"></a>к) воронку с бумажным фильтром вставляют в коническую колбу вместимостью 100 см3;
<a id="p100279"></a>л) жидкую часть содержимого колбы фильтруют в коническую колбу через бумажный фильтр;
<a id="p100280"></a>м) отбирают 10 см3 ацетона и приливают к навеске пробы, оставшейся в колбе;
<a id="p100281"></a>н) содержимое колбы перемешивают и жидкую часть фильтруют через бумажный фильтр [(перечисление к) 9.6)](#p100278) в ту же коническую колбу [(перечисление л) 9.6)](#p100279);
<a id="p100282"></a>о) отбирают 10 см3 ацетона, вводят в колбу, перемешивают содержимое колбы (по возможности вместе с почвой) и фильтруют через бумажный фильтр [(перечисление к) 9.6)](#p100278) в коническую колбу [(перечисление л) 9.6)](#p100279).
<a id="p100283"></a>*Примечание* - Недопустимо попадание частиц почвы в фильтрат.


#### <a id="p100284"></a>9.7. Концентрирование экстракта из навески пробы

<a id="p100285"></a>9.7.1 Концентрирование полученного по [9.6](#p100264) ацетоно-гексанового экстракта на ротационном испарителе производят следующим образом:
<a id="p100286"></a>а) в отфильтрованный ацетоно-гексановый экстракт вводят от 2 до 3 см3 гептана и переносят его в круглодонную колбу ротационного испарителя вместимостью 250 см3;
<a id="p100287"></a>б) круглодонную колбу подсоединяют к ротационному испарителю и помещают на водяную баню с температурой воды от 30 °C до 35 °C;
<a id="p100288"></a>в) проводят концентрирование при указанной в [перечислении б) 9.7.1](#p100287) температуре воды от 10 до 15 мин до объема экстракта от 5 до 7 см3;
<a id="p100289"></a>9.7.2 При отсутствии ротационного испарителя концентрирование может быть проведено в колбах с г-образным отводом [(рисунок 1)](#p100116) следующим образом:
<a id="p100290"></a>а) в отфильтрованный ацетоно-гексановый экстракт вводят от 2 до 3 см3 гептана и переносят его из конических колб в колбы с г-образным отводом в таком количестве, чтобы было заполнено не более 2/3 объема колбы с г-образным отводом;
<a id="p100291"></a>б) колбы с г-образным отводом помещают на водяную баню с температурой воды от 55 °C до 65 °C таким образом, чтобы уровень воды в водяной бане был от 2 до 5 мм выше уровня экстракта, а скорость скапывания растворителя из г-образного отвода составляла 1 - 2 капли в 1 с;
<a id="p100292"></a>в) колбы с г-образным отводом выдерживают при указанной температуре до уменьшения объема экстракта от 5 до 7 см3;
<a id="p100293"></a>г) оставшийся в конических колбах экстракт добавляют к экстракту, оставшемуся колбах с г-образным отводом, и продолжают концентрирование при указанной в [перечислении б) 9.7.1](#p100287) температуре воды до объема от 5 до 7 см3;
<a id="p100294"></a>д) колбы с г-образным отводом вынимают из водяной бани и охлаждают экстракт при температуре рабочего помещения;
<a id="p100295"></a>е) после охлаждения экстракта содержимое колб с г-образным отводом (или круглодонной колбы ротационного испарителя) переносят в делительные воронки вместимостью 100 см3, куда предварительно помещено от 25 до 35 см3 дистиллированной воды;
<a id="p100296"></a>ж) колбы с г-образным отводом (или круглодонную колбу ротационного испарителя) ополаскивают ацетоном объемом от 1 до 2 см3, сливая ацетон в делительные воронки с концентрированным экстрактом;
<a id="p100297"></a>з) содержимое делительных воронок встряхивают от 1 до 2 мин, периодически осторожно открывая пробку, и оставляют на время от 5 до 10 мин до разделения слоев;
<a id="p100298"></a>и) водно-ацетоновый слой сливают в стаканы, а гексановый слой переносят в другие делительные воронки вместимостью от 25 до 30 см3;
<a id="p100299"></a>к) водно-ацетоновый слой возвращают в делительные воронки, указанные в [перечислении е) 9.7.2](#p100295), дважды экстрагируют гексаном порциями по 5 см3, гексановые экстракты объединяют.
<a id="p100300"></a>В результате проведенных по [9.6](#p100264), [9.7.1](#p100285), [9.7.2](#p100289) операций получают гексановый экстракт объемом от 12 до 17 см3.

#### <a id="p100301"></a>9.8. Очистка и промывка гексанового экстракта

<a id="p100302"></a>9.8.1 Очистку полученного по [9.6](#p100264) и сконцентрированного по [9.7](#p100284) гексанового экстракта производят следующим образом:
- <a id="p100303"></a>гексановый экстракт помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3 и добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты;
- <a id="p100304"></a>смесь осторожно перемешивают от 1 до 2 мин, периодически открывая пробку;
- <a id="p100305"></a>после разделения слоев в течение времени от 5 до 10 мин серную кислоту (окрашенный слой) сливают в стакан или коническую колбу для последующего определения трифлуралина, оставляя в делительной воронке гексановый экстракт;
- <a id="p100306"></a>очистку гексанового экстракта концентрированной серной кислотой повторяют;
- <a id="p100307"></a>после разделения слоев серную кислоту добавляют к первой порции;
- <a id="p100308"></a>отбирают от 7 до 8 см3 серной кислоты 50%-ной массовой концентрации, вводят в делительную воронку с гексановым экстрактом и осторожно перемешивают от 1 до 2 мин;
- <a id="p100309"></a>после разделения слоев в течение времени от 5 до 10 мин слой серной кислоты осторожно сливают к первым двум порциям серной кислоты и осторожно перемешивают содержимое стакана или конической колбы вращательными движениями. Из первых трех порций серной кислоты затем выделяют трифлуралин по [9.11](#p100368), если третья порция серной кислоты будет окрашена, продолжают доочистку гексанового экстракта до получения бесцветного слоя серной кислоты. При доочистке гексанового экстракта отбрасывают серную кислоту в слив;
- <a id="p100310"></a>отбирают 5 см3 раствора натрия двууглекислого 1%-ной массовой концентрации и вводят в делительную воронку с гексановым экстрактом, обработанным серной кислотой;
- <a id="p100311"></a>содержимое делительной воронки перемешивают вращательными движениями при открытой пробке и оставляют на время от 1 до 2 мин;
- <a id="p100312"></a>закрывают делительную воронку пробкой и содержимое встряхивают от 1 до 2 мин;
- <a id="p100313"></a>водный слой отбрасывают, операцию с добавлением 5 см3 раствора натрия двууглекислого повторяют.

##### <a id="p100314"></a>9.8.2 Промывку очищенного гексанового экстракта дистиллированной водой производят следующим образом:

- <a id="p100315"></a>к гексановому экстракту добавляют очищенную по [А.1.11](#p100834) (приложение А) дистиллированную воду порциями по 5 см3, каждый раз сливая и отбрасывая водный слой до нейтральной реакции промывных вод (реакцию промывных вод определяют с помощью универсальной индикаторной бумаги);
- <a id="p100316"></a>очищенный и промытый гексановый экстракт фильтруют через натрий сернокислый [(9.8.3)](#p100317).

##### <a id="p100317"></a>9.8.3 Фильтрование через натрий сернокислый производят следующим образом:

- <a id="p100318"></a>взвешивают от 5 до 7 г натрия сернокислого, подготовленного по [А.1.12](#p100837) (приложение А), и переносят его в воронку диаметром 56 или 75 мм, в которую предварительно помещен кусочек обезжиренной ваты, препятствующей высыпанию натрия сернокислого в экстракт;
- <a id="p100319"></a>натрий сернокислый в воронке смачивают гексаном в количестве от 4 до 5 см3 (до появления 1-й капли);
- <a id="p100320"></a>воронку помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и фильтруют в нее через натрий сернокислый гексановый экстракт, промывая затем натрий сернокислый гексаном в количестве от 2 до 3 см3;
- <a id="p100321"></a>объем полученного гексанового экстракта измеряют мерным цилиндром или градуированной пробиркой вместимостью 10 или 25 см3;
- <a id="p100322"></a>полученный гексановый экстракт подготовлен к проведению измерения массовой доли гамма-ГХЦГ, альфа-ГХЦГ, п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ методом газожидкостной хроматографии.
<a id="p100323"></a>*Примечание* - Недопустимо попадание натрия сернокислого в фильтрат.

<a id="p100324"></a>9.8.4 Если при проведении измерений отмечено превышение верхнего предела диапазона детектирования, гексановый экстракт подвергают разбавлению следующим образом:
- <a id="p100325"></a>пипеткой вместимостью 1 см3 отбирают 1 см3 гексанового экстракта и помещают его в градуированную пробирку вместимостью 10 см3;
- <a id="p100326"></a>доводят объем гексанового экстракта до 10 см3 гексаном и проводят выполнение измерений;
- <a id="p100327"></a>при необходимости процедуру разбавления повторяют.

#### <a id="p100328"></a>9.9. Экстракция пестицидов гексаном и ацетоном при встряхивании и увлажнении почвы водным раствором аммония хлористого

<a id="p100329"></a>9.9.1 Экстракцию пестицидов смесью гексана и ацетона при встряхивании и увлажнении почвы водным раствором аммония хлористого производят следующим образом:
- <a id="p100330"></a>навески пробы, подготовленные по [9.2.2](#p100216), с помощью воронок помещают в конические колбы вместимостью 250 см3, добавляют по 10 см3 водного раствора аммония хлористого 1%-ной массовой концентрации. Конические колбы закрывают притертыми пробками и оставляют закрытыми от 20 до 28 ч;
- <a id="p100331"></a>отбирают по 30 см3 ацетона и вносят в конические колбы с навесками пробы;
- <a id="p100332"></a>отбирают по 30 см3 гексана и вносят в те же конические колбы;
- <a id="p100333"></a>смесь в конических колбах встряхивают с частотой 50 Гц на аппарате для встряхивания проб почвы в течение 1 ч;
- <a id="p100334"></a>по окончании встряхивания снимают с аппарата для встряхивания проб почвы партию конических колб с пробами и переносят их содержимое в центрифужные пробирки вместимостью 200 см3, которые помещают в центрифугу и центрифугируют при скорости от 1500 до 2000 об/мин в течение 10 - 15 мин;
- <a id="p100335"></a>жидкую часть (центрифугат) из каждой центрифужной пробирки сливают в делительную воронку вместимостью 500 см3;
- <a id="p100336"></a>отбирают 10 см3 раствора аммония хлористого 1%-ной массовой концентрации и вводят в центрифужную пробирку;
- <a id="p100337"></a>оставшуюся в центрифужной пробирке твердую часть встряхивают вручную вращательными движениями, опять переносят в коническую колбу и добавляют 30 см3 гексана;
- <a id="p100338"></a>смесь в конической колбе встряхивают с частотой 50 Гц на аппарате для встряхивания проб почвы в течение 0,5 ч;
- <a id="p100339"></a>содержимое конической колбы возвращают в центрифужную пробирку, помещают ее в центрифугу и центрифугируют партию проб при скорости от 1500 до 2000 об/мин в течение 10 - 15 мин;
- <a id="p100340"></a>центрифугат сливают в делительную воронку к первой порции центрифугата;
- <a id="p100341"></a>отбирают 250 см3 дистиллированной воды и вводят в делительную воронку, содержащую центрифугат;
- <a id="p100342"></a>содержимое делительной воронки встряхивают от 3 до 5 мин, периодически осторожно открывая пробку, и оставляют на время от 5 до 10 мин до разделения слоев;
- <a id="p100343"></a>водно-ацетоновый слой сливают в стакан, гексановый слой сушат фильтрованием через натрий сернокислый [(9.8.3)](#p100317), масса которого в данном случае составляет от 15 до 20 г;
- <a id="p100344"></a>водно-ацетоновый слой возвращают в исходную делительную воронку и добавляют 10 см3 гексана;
- <a id="p100345"></a>содержимое делительной воронки встряхивают от 2 до 3 мин, периодически открывая пробку, и оставляют на время от 5 до 10 мин до разделения слоев;
- <a id="p100346"></a>водно-ацетоновый слой сливают в исходный стакан, гексановый слой сушат, фильтруя через использованную воронку с натрием сернокислым;
- <a id="p100347"></a>экстракцию водно-ацетонового слоя гексаном повторяют, гексановые экстракты объединяют.

##### <a id="p100348"></a>9.9.2 Концентрирование полученного по [9.9.1](#p100329) гексанового экстракта производят следующим образом:

- <a id="p100349"></a>в гексановый экстракт вводят от 2 до 3 см3 гептана;
- <a id="p100350"></a>если концентрирование проводят на ротационном испарителе, гексановый экстракт переносят в круглодонную колбу ротационного испарителя вместимостью 250 см3;
- <a id="p100351"></a>далее производят операции в соответствии с [перечислениями б)](#p100287), [в) 9.7.1](#p100288) с учетом того, что температура воды в водяной бане должна составлять от 40 °C до 43 °C;
- <a id="p100352"></a>при проведении концентрирования в колбах с г-образным отводом производят операции в соответствии с [перечислениями б)](#p100291), [в)](#p100292), [г) 9.7.2](#p100293) с учетом того, что температура воды в водяной бане должна быть от 72 °C до 78 °C.
<a id="p100353"></a>9.9.3 Очистку и промывку сконцентрированного гексанового экстракта проводят по [9.8](#p100301), после чего производят измерения.

#### <a id="p100354"></a>9.10. Экстракция пестицидов ацетоном при встряхивании и увлажнении почвы водным раствором аммония хлористого

<a id="p100355"></a>Экстракцию пестицидов ацетоном при встряхивании и увлажнении почвы водным раствором аммония хлористого производят следующим образом:
- <a id="p100356"></a>навеску пробы, подготовленной по [9.2.2](#p100216), помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 (далее - колба 1), увлажняют и ставят на экспозицию в соответствии с [9.9.1](#p100329);
- <a id="p100357"></a>после экспозиции отбирают 40 см3 ацетона и вводят в колбу 1;
- <a id="p100358"></a>смесь в колбе 1 встряхивают с частотой 50 Гц на аппарате для встряхивания проб почвы в течение 1 ч;
- <a id="p100359"></a>жидкую часть содержимого колбы 1 фильтруют в коническую колбу вместимостью 100 см3 (далее - колба 2) через бумажный фильтр, помещенный в воронку и смоченный 1 или 2 см3 гексана;
- <a id="p100360"></a>в колбу 1 с остатком навески пробы вводят 30 см3 ацетона и смесь встряхивают с частотой 50 Гц в течение 0,5 ч на аппарате для встряхивания проб почвы;
- <a id="p100361"></a>содержимое колбы 1 фильтруют в колбу 2 через использованный ранее бумажный фильтр;
- <a id="p100362"></a>почву, оставшуюся на бумажном фильтре промывают ацетоном в количестве 10 см3, сливая его в колбу 2;
- <a id="p100363"></a>полученный ацетоновый экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, добавляют 350 см3 водного раствора аммония хлористого 1%-ной массовой концентрации и 40 см3 гексана, встряхивают от 5 до 7 мин и оставляют до разделения слоев (от 5 до 7 мин);
- <a id="p100364"></a>водно-ацетоновый слой отделяют от гексанового слоя, переносят в первоначально использованную делительную воронку вместимостью 500 см3 и добавляют 40 см3 гексана;
- <a id="p100365"></a>содержимое делительной воронки встряхивают от 2 до 3 мин и оставляют на время от 5 до 10 мин до разделения слоев;
- <a id="p100366"></a>водно-ацетоновый слой отделяют и отбрасывают, гексановый экстракт объединяют с первоначально полученным;
- <a id="p100367"></a>объединенный гексановый экстракт сушат, фильтруя через натрий сернокислый ([9.9.1](#p100329)), концентрируют по [9.9.2](#p100348), очищают и промывают по [9.8](#p100301), измеряют его объем и проводят выполнение измерений.

#### <a id="p100368"></a>9.11. Выделение трифлуралина из слоя серной кислоты


##### <a id="p100369"></a>9.11.1 Выделение трифлуралина из слоя серной кислоты производят следующим образом:

- <a id="p100370"></a>отбирают 250 см3 дистиллированной воды и помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3;
- <a id="p100371"></a>в эту же делительную воронку, осторожно перемешивая вращательными движениями, вводят объединенную порцию серной кислоты, полученную по [9.8.1](#p100302) при очистке гексанового экстракта;
- <a id="p100372"></a>отбирают 15 см3 гексана и вводят в делительную воронку;
- <a id="p100373"></a>содержимое делительной воронки встряхивают от 2 до 3 мин, периодически открывая пробку;
- <a id="p100374"></a>затем оставляют для разделения слоев на время от 5 до 10 мин;
- <a id="p100375"></a>после разделения слоев водно-кислотный слой сливают в стакан, а гексановый слой сливают в колбу вместимостью 250 см3, фильтруя его через натрий сернокислый ([9.9.1](#p100329));
- <a id="p100376"></a>водно-кислотный слой возвращают в делительную воронку и экстракцию гексаном повторяют два раза порциями по 15 см3, объединяя гексановые экстракты;
- <a id="p100377"></a>к объединенному гексановому экстракту добавляют от 2 до 3 см3 гептана и проводят концентрирование с помощью ротационного испарителя по [9.7.1](#p100285) или колб с г-образным отводом по [9.7.2](#p100289).
<a id="p100378"></a>9.11.2 Полученный гексановый экстракт подготовлен к проведению измерений массовой доли трифлуралина методом газожидкостной хроматографии;
<a id="p100379"></a>*Примечание* - Объем полученного гексанового экстракта измеряют мерным цилиндром или градуированной пробиркой вместимостью 10 см3.


#### <a id="p100380"></a>9.12. Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ

<a id="p100381"></a>9.12.1 При экстракции из пробы извлекаются не только определяемые пестициды, но и коэкстрактивные вещества, в том числе другие (не определяемые методикой) пестициды, детектируемые детектором электронного захвата и имеющие время удерживания, одинаковое с временем удерживания определяемых пестицидов, что показано в таблицах 2 и [3](#p100415).

<a id="p100382"></a>Таблица 2

<a id="p100383"></a>Относительное (к п,п'-ДДЭ) время удерживания определяемых
пестицидов и коэкстрактивных веществ на колонке длиной 1 м
с неподвижной фазой SE-30


<table>
<colgroup><col width="66%"><col width="34%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100384"></a>Наименование коэкстрактивных веществ</td><td><a id="p100385"></a>Значение относительного к п,п'-ДДЭ времени удерживания на колонке с неподвижной фазой SE-30 <a href="#p100412">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100386"></a>Диметилфталат</td><td><a id="p100387"></a>0,07</td></tr>
<tr><td><a id="p100388"></a>Альфа-ГХЦГ, трифлуралин (трефлан) <a href="#p100413">&lt;**&gt;</a>, диметоат (фосфамид), гексахлорбензол</td><td><a id="p100389"></a>От 0,19 до 0,23</td></tr>
<tr><td><a id="p100390"></a>Гексахлорбензол, гамма-ГХЦГ, бета-ГХЦГ, диазинон (базудин), эндосульфан (эфир-тиодан)</td><td><a id="p100391"></a>От 0,24 до 0,28</td></tr>
<tr><td><a id="p100392"></a>Сера, гексахлорпараксилол, пентахлорбензол</td><td><a id="p100393"></a>От 0,35 до 0,40</td></tr>
<tr><td><a id="p100394"></a>Паратион-метил (метафос, парашют)</td><td><a id="p100395"></a>От 0,43 до 0,48</td></tr>
<tr><td><a id="p100396"></a>Дибутилфталат</td><td><a id="p100397"></a>0,45</td></tr>
<tr><td><a id="p100398"></a>Пиримифос-метил (актеллик), альдрин, гептахлор, малатион (карбофос), дикофол (кельтан), фенхлорфос (тролен), трихлорметафос-3, сера, пентахлорнитробензол</td><td><a id="p100399"></a>От 0,53 до 0,67</td></tr>
<tr><td><a id="p100400"></a>Метил-2-этилгексилфталат</td><td><a id="p100401"></a>0,59</td></tr>
<tr><td><a id="p100402"></a>Эндосульфан (лактон-тиодан, альфа-тиодан)</td><td><a id="p100403"></a>От 0,70 до 0,76</td></tr>
<tr><td><a id="p100404"></a>Эпоксигептахлор</td><td><a id="p100405"></a>От 0,83 до 0,88</td></tr>
<tr><td><a id="p100406"></a>Ди-2-хлорэтилфталат, дигексилфталат, п,п'-ДДЭ, эндосульфан (бета-тиодан), дильдрин, компонент ПХБ</td><td><a id="p100407"></a>От 0,98 до 1,10</td></tr>
<tr><td><a id="p100408"></a>о,п'-ДДТ, п,п'-ДДТ</td><td><a id="p100409"></a>От 1,38 до 1,52</td></tr>
<tr><td><a id="p100410"></a>п,п'-ДДТ, эндосульфан (тиодансульфат), компонент ПХБ</td><td><a id="p100411"></a>От 1,55 до 1,81</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100412"></a><a id="p100413"></a>&lt;*&gt; Время удерживания коэкстрактивных веществ может варьировать в зависимости от параметров колонки (длина, конфигурация, время эксплуатации и др.).<br>&lt;**&gt; Наименования пестицидов, указанные в скобках, приведены по [[3]](#p100867).</td></tr>
</table>


<a id="p100414"></a>Таблица 3

<a id="p100415"></a>Относительное (к п,п'-ДДЭ) время удерживания определяемых
пестицидов и коэкстрактивных веществ на колонке длиной 1 м
с неподвижной фазой XE-60


<table>
<colgroup><col width="66%"><col width="34%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100416"></a>Наименование коэкстрактивных веществ</td><td><a id="p100417"></a>Значение относительного к п,п'-ДДЭ времени удерживания на колонке с неподвижной фазой XE-60 <a href="#p100444">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100418"></a>Гексахлорбензол, сера, гексахлорпараксилол, галовакс</td><td><a id="p100419"></a>От 0,14 до 0,17</td></tr>
<tr><td><a id="p100420"></a>Трифлуралин (трефлан) <a href="#p100445">&lt;**&gt;</a></td><td><a id="p100421"></a>От 0,18 до 0,23</td></tr>
<tr><td><a id="p100422"></a>Альфа-ГХЦГ, компонент галовакса, серы, ПХБ, гептахлор</td><td><a id="p100423"></a>От 0,29 до 0,33</td></tr>
<tr><td><a id="p100424"></a>Гамма-ГХЦГ, дибутилфталат, дилор, альдрин, компоненты галовакса и ПХБ</td><td><a id="p100425"></a>От 0,39 до 0,45</td></tr>
<tr><td><a id="p100426"></a>Фенхлорфос (тролен, трихлорметафос-3)</td><td><a id="p100427"></a>От 0,5 до 0,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100428"></a>Компоненты ПХБ и галовакса</td><td><a id="p100429"></a>От 0,6 до 0,7</td></tr>
<tr><td><a id="p100430"></a>Карбофос, дикофол (кельтан), октаметил (омайт)</td><td><a id="p100431"></a>От 0,8 до 0,9</td></tr>
<tr><td><a id="p100432"></a>п,п'-ДДЭ, бета-ГХЦГ</td><td><a id="p100433"></a>1,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100434"></a>Паратион-метил (метафос, парашют)</td><td><a id="p100435"></a>1,05</td></tr>
<tr><td><a id="p100436"></a>о,п'-ДДТ, бета-ГХЦГ, компонент ПХБ</td><td><a id="p100437"></a>От 1,10 до 1,20</td></tr>
<tr><td><a id="p100438"></a>Диметоат (фосфамид), фенитротион (метатион, метилнитрофос), компоненты ПХБ и галовакса</td><td><a id="p100439"></a>От 1,25 до 1,35</td></tr>
<tr><td><a id="p100440"></a>п,п'-ДДТ, компонент ПХБ</td><td><a id="p100441"></a>От 2,1 до 2,4</td></tr>
<tr><td><a id="p100442"></a>п,п'-ДДД</td><td><a id="p100443"></a>От 2,5 до 2,6</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100444"></a><a id="p100445"></a>&lt;*&gt; Время удерживания коэкстрактивных веществ может варьировать в зависимости от параметров колонки (длина, конфигурация, время эксплуатации и др.).<br>&lt;**&gt; Наименования пестицидов, указанные в скобках, приведены по [[3]](#p100867).</td></tr>
</table>


<a id="p100446"></a>Как видно из [таблиц 2](#p100383) и [3](#p100415), при использовании насадочной колонки с фазой SE-30 определению гамма-ГХЦГ будет мешать бета-ГХЦГ, имеющий то же время удерживания, а также ГХБ, время удерживания которого близко ко времени удерживания альфа- и гамма-ГХЦГ.
<a id="p100447"></a>При использовании фазы XE-60 бета-ГХЦГ может искажать сигнал п,п'-ДДЭ.
<a id="p100448"></a>9.12.2 Однако определяемые пестициды можно разделить при работе с двумя колонками, что показано на примере хроматограмм, полученных с использованием фазы XE-60 и фазы SE-30 при разной длине колонок ([рисунки 4](#p100452) - [6](#p100458)).
<a id="p100449"></a>Кроме того, в анализируемой пробе возможно установить наличие ГХБ, дилора и бета-ГХЦГ, что отражено на [рисунках 4](#p100452) - [6](#p100458).

<a id="p100450"></a> ![9.12. Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_3.png) 

<a id="p100451"></a>1 - трифлуралин; 2 - альфа-ГХЦГ; 3 - гексахлорбензол;
4 - гамма-ГХЦГ + бета-ГХЦГ; 5 - дилор; 6 - п,п'-ДДЭ;
7 - п,п'-ДДТ

<a id="p100452"></a>Рисунок 4 - Хроматограмма гексанового раствора смеси
пестицидов. Неподвижная фаза SE-30, длина колонки 1 м



<a id="p100453"></a> ![9.12. Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_4.png) 

<a id="p100454"></a>1 - гексахлорбензол; 2 - трифлуралин; 3 - альфа-ГХЦГ;
4 - дилор + гамма-ГХЦГ; 5 - п,п'-ДДЭ; 6 - бета-ГХЦГ;
7 - п,п'-ДДТ

<a id="p100455"></a>Рисунок 5 - Хроматограмма гексанового раствора смеси
пестицидов. Неподвижная фаза XE-60, длина колонки 1 м



<a id="p100456"></a> ![9.12. Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_5.png) 

<a id="p100457"></a>1 - гексахлорбензол; 2 - трифлуралин; 3 - альфа-ГХЦГ; 4 -
гамма-ГХЦГ; 5 - дилор; 6 - п,п'-ДДЭ + бета-ГХЦГ;
7 - п,п'-ДДТ

<a id="p100458"></a>Рисунок 6 - Хроматограмма гексанового
раствора смеси пестицидов
Неподвижная фаза XE-60, длина колонки 2 м

<a id="p100459"></a>9.12.3 Чтобы быть уверенными в отсутствии мешающего влияния таких веществ, как диметоат, диазинон, актеллик, пентахлорнитробензол, метафос, детектируемых с помощью детектора типа электронного захвата, после получения и концентрирования гексановых экстрактов проб их подвергают очистке концентрированной серной кислотой по [9.8.1](#p100302).
<a id="p100460"></a>9.12.4 Мешающее влияние на идентификацию определяемых пестицидов может оказывать элементарная сера, применяемая в сельском хозяйстве, и сероорганические соединения, являющиеся продуктами жизнедеятельности почвенных тиобактерий.
<a id="p100461"></a>9.12.4.1 Доказательством мешающего влияния серы и сероорганических соединений является появление на хроматограмме гексанового экстракта одного широкого или нескольких узких пиков, по времени удерживания совпадающих с альфа- и гамма-ГХЦГ и ГХБ (см. [рисунки 4](#p100452) - [6](#p100458)).
<a id="p100462"></a>9.12.4.2 Для устранения мешающего влияния серы и сероорганических соединений гексановые экстракты проб, очищенные концентрированной серной кислотой по [9.8.1](#p100302), обрабатывают водным раствором ТБА и натрия сернистокислого в среде изопропилового спирта следующим образом:
- <a id="p100463"></a>гексановый экстракт, очищенный серной кислотой и сконцентрированный до объема от 2 до 3 см3 при комнатной температуре или током воздуха при помощи резиновой груши, помещают в делительную воронку вместимостью 25 см3;
- <a id="p100464"></a>в делительную воронку с помощью пипеток вместимостью 1 см3 добавляют 1 см3 изопропилового спирта и 1 см3 водного раствора смеси ТБА сернокислого и натрия сернистокислого, очищенного гексаном [(9.3.2)](#p100219);
- <a id="p100465"></a>содержимое делительной воронки встряхивают в течение 1 мин, при этом натрий сернистокислый выпадает в осадок в случае завершения процесса десульфирования;
- <a id="p100466"></a>если осадок не выпадает, добавляют натрий сернистокислый порциями от 90 до 100 мг до образования осадка;
- <a id="p100467"></a>к содержимому делительной воронки добавляют 5 см3 дистиллированной воды, встряхивают в течение 1 мин, нижний водный слой сливают в стакан;
- <a id="p100468"></a>гексановый слой сливают в пробирку вместимостью 10 см3, фильтруя его через натрий сернокислый [(9.8.3)](#p100317);
- <a id="p100469"></a>водный слой возвращают в делительную воронку и вводят в нее 5 см3 гексана;
- <a id="p100470"></a>содержимое делительной воронки встряхивают в течение 1 мин;
- <a id="p100471"></a>водный слой отбрасывают;
- <a id="p100472"></a>гексановый слой добавляют к первой порции, фильтруя через тот же натрий сернокислый, который затем промывают гексаном объемом от 3 до 5 см3;
- <a id="p100473"></a>очищенный гексановый экстракт концентрируют до объема от 1 до 5 см3 при комнатной температуре рабочего помещения и проводят измерения.
<a id="p100474"></a>9.12.5 Идентификации определяемых пестицидов могут мешать хлорсодержащие соединения такие, как полихлорбифенилы, терфенилы, полихлорнафталины, гексахлорпараксилол, галоваксы, которые при экстракции извлекаются из почвы наравне с определяемыми пестицидами, а время удерживания некоторых из перечисленных хлорсодержащих соединений полностью совпадает с таковым определяемых пестицидов.
<a id="p100475"></a>9.12.5.1 Если в гексановом экстракте предполагают присутствие перечисленных в [9.12.5](#p100474) хлорсодержащих соединений, то гексановый экстракт подвергают щелочному дегидрохлорированию, основываясь на различной устойчивости определяемых пестицидов и мешающих веществ к воздействию спиртовой щелочи.

###### <a id="p100476"></a>9.12.5.2 Щелочное дегидрохлорирование производят следующим образом:

- <a id="p100477"></a>сконцентрированный и очищенный по [9.8.1](#p100302) гексановый экстракт упаривают до объема 4 см3 при температуре рабочего помещения в пробирке вместимостью не менее 10 см3 или в остродонной колбе. Из объема гексанового экстракта, равного 4 см3, пипеткой отбирают 2 см3 для проведения измерений (экстракт N 1), оставшиеся 2 см3 (экстракт N 2) помещают в колбу поз. 2 (рисунок 7), куда вводят стеклянную трубочку с запаянным в нее магнитом, 2 см3 этилового спирта и от 0,4 до 0,5 г калия гидроокиси;

<a id="p100478"></a> ![9.12. Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_6.png) 

<a id="p100479"></a>1 - обратный холодильник; 2 - колба; 3 - магнитная мешалка

<a id="p100480"></a>Рисунок 7 - Установка для щелочного дегидрохлорирования

- <a id="p100481"></a>колбу поз. 2 подсоединяют к обратному холодильнику поз. 1 и ставят на магнитную мешалку поз. 3, нагретую до такого состояния, чтобы содержимое колбы поз. 2 было выдержано при температуре от 50 °C до 55 °C в течение 30 мин с момента растворения калия гидроокиси при перемешивании содержимого колбы поз. 2 магнитом;
- <a id="p100482"></a>через указанное время колбу поз. 2 вместе с холодильником поз. 1 приподнимают над магнитной мешалкой поз. 3 и охлаждают при температуре рабочего помещения от 5 до 7 мин, затем колбу поз. 2 отсоединяют от обратного холодильника поз. 1;
- <a id="p100483"></a>содержимое колбы поз. 2 переносят в делительную воронку вместимостью 25 см3;
- <a id="p100484"></a>колбу поз. 2, а также внутреннюю и наружную стороны шлифа обратного холодильника поз. 1 ополаскивают гексаном (от 3 до 7 см3), который вводят в делительную воронку с содержимым колбы поз. 2;
- <a id="p100485"></a>к содержимому делительной воронки добавляют 4 см3 дистиллированной воды, осторожно встряхивают от 1 до 2 мин и оставляют на время от 2 до 3 мин до разделения слоев;
- <a id="p100486"></a>водно-спиртовый слой сливают в стакан, гексановый слой помещают в колбу 2;
- <a id="p100487"></a>водно-спиртовый слой возвращают в делительную воронку;
- <a id="p100488"></a>вводят в делительную воронку от 2 до 3 см3 гексана, встряхивают от 1 до 2 мин, водно-спиртовый слой отбрасывают;
- <a id="p100489"></a>гексановый слой сливают к 1-й порции, помещенной в колбу поз. 2;
- <a id="p100490"></a>объединенный гексановый экстракт помещают в делительную воронку вместимостью 25 см3 и добавляют 2 см3 серной кислоты 1%-ной массовой концентрации;
- <a id="p100491"></a>смесь осторожно перемешивают от 1 до 2 мин, периодически открывая пробку, и оставляют для разделения слоев на время от 5 до 10 мин;
- <a id="p100492"></a>после разделения слоев серную кислоту сливают и отбрасывают;
- <a id="p100493"></a>операцию с добавлением к гексановому экстракту 2 см3 серной кислоты 1%-ной массовой концентрации повторяют еще раз;
- <a id="p100494"></a>в делительную воронку с гексановым экстрактом добавляют от 2 до 3 см3 дистиллированной воды и встряхивают смесь несколько раз;
- <a id="p100495"></a>отделяют водный слой и повторяют операцию до нейтральной реакции промывных вод (определяется с помощью универсальной индикаторной бумаги);
- <a id="p100496"></a>полученный гексановый экстракт фильтруют через натрий сернокислый [(9.8.3)](#p100317) и концентрируют до объема от 1 до 5 см3 при температуре рабочего помещения;
- <a id="p100497"></a>проводят измерение гексановых экстрактов последовательно - вначале экстракт N 2, затем - экстракт N 1.
<a id="p100498"></a>9.12.5.3 После обработки по [9.12.5.2](#p100476) протекает дегидрохлорирование - отщепление соляной кислоты от молекулы п,п'-ДДТ с образованием п,п'-ДДЭ из исходной п,п'-ДДТ; от молекул альфа- и гамма-ГХЦГ - с образованием хлорциклогексанов и других неидентифицируемых соединений.
<a id="p100499"></a>В результате этих процессов на хроматограмме экстракта N 2 исчезнут аналитические сигналы, соответствующие п,п'-ДДТ, альфа- и гамма-ГХЦГ и значительно возрастет величина аналитического сигнала, соответствующего п,п'-ДДЭ.
<a id="p100500"></a>В данном случае делают заключение об отсутствии в исходном гексановом экстракте хлорсодержащих соединений, перечисленных в [9.12.5](#p100474), а расчет массовой доли определяемых пестицидов делают по данным хроматограммы экстракта N 1.
<a id="p100501"></a>9.12.5.4 В случае присутствия в исходном гексановом экстракте устойчивых в условиях щелочного дегидрохлорирования хлорорганических соединений, перечисленных в [9.12.5](#p100474), их пики на хроматограмме экстракта N 2, совпадающие по времени удерживания с определяемыми пестицидами, останутся неизменными, по сравнению с пиками на хроматограмме экстракта N 1, и могут имитировать присутствие в экстракте N 2 определяемых пестицидов.
<a id="p100502"></a>В данном случае делают вывод о наличии в исходном гексановом экстракте коэкстрактивных веществ, мешающих идентификации и количественному расчету массовой доли определяемых пестицидов.

#### <a id="p100503"></a>9.13. Условия хранения реактивов, рабочих и градуировочных растворов, почвенных экстрактов

<a id="p100504"></a>9.13.1 Реактивы хранят в склянках с притертыми пробками, с наклеенными этикетками, в лабораторном помещении при нормальных условиях [(8.1)](#p100194).
<a id="p100505"></a>9.13.2 Рабочие растворы смеси ТБА сернокислого и натрия сернистокислого хранению не подлежат.
<a id="p100506"></a>9.13.3 Рабочие растворы серной кислоты 50%-ной и 1%-ной массовой концентрации, аммония хлористого и натрия двууглекислого хранят не более 14 сут.
<a id="p100507"></a>9.13.4 Градуировочные растворы хранят в холодильнике при температуре не более +12 °C.
<a id="p100508"></a>9.13.5 Градуировочные растворы с массовой концентрацией от 100 до 200 мкг/см3 хранят не более 1 года.
<a id="p100509"></a>9.13.6 Градуировочные растворы с массовой концентрацией от 1 до 2 мкг/см3 хранят не более 6 мес.
<a id="p100510"></a>9.13.7 Градуировочные растворы с массовой концентрацией от 0,02 до 0,20 мкг/см3 хранят не более 1 мес.
<a id="p100511"></a>9.13.8 Гексановые экстракты хранят в холодильнике при температуре не более +10 °C.


### 10. <a id="p100512"></a>Порядок выполнения измерений


<a id="p100513"></a>10.1 Подготовку к работе хроматографа и кондиционирование колонок проводят в соответствии с руководством по эксплуатации, прилагаемым к хроматографу.
<a id="p100514"></a>10.2 Для проверки чистоты реактивов и материалов при анализе каждой партии проб выполняют бланковое ("холостое", т.е. исключающее почву) определение.
<a id="p100515"></a>Если пики на хроматограмме "холостого" опыта совпадают по времени удерживания хотя бы с одним пиком какого-либо из определяемых пестицидов, то необходимо путем постадийного исследования установить и устранить причину загрязнения.
<a id="p100516"></a>10.3 Проводят установление линейного диапазона детектирования (ЛДД), то есть линейной зависимости между величиной аналитического сигнала и количеством пестицида, введенного в хроматограф, для каждого измеряемого пестицида.
<a id="p100517"></a>При отсутствии ЛДД проводят построение градуировочного графика зависимости величины аналитического сигнала от количества введенного в хроматограф пестицида.
<a id="p100518"></a>10.4 Операции по [10.2](#p100514) - [10.3](#p100516) проводят в соответствии с [[4]](#p100869) и [приложением А](#p100805).
<a id="p100519"></a>10.5 Определение пестицидов в пробе проводят с использованием той колонки, где сигнал не искажен мешающими факторами пробы. Пример параметров выполнения измерений при использовании насадочных колонок длиной от 1 до 2 м с различными наполнителями приведен в таблице 4.

<a id="p100520"></a>Таблица 4


<table>
<colgroup><col width="29%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="3"><a id="p100521"></a>Параметры выполнения измерений</td><td colspan="4"><a id="p100522"></a>Значение параметров выполнения измерений при длине колонки, м, и следующих наполнителях</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100523"></a>1</td><td><a id="p100524"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100525"></a>SE-30</td><td><a id="p100526"></a>OV-17</td><td><a id="p100527"></a>XE-60</td><td><a id="p100528"></a>XE-60</td></tr>
<tr><td><a id="p100529"></a>Скорость протяжки ленты, мм/мин</td><td><a id="p100530"></a>10</td><td><a id="p100531"></a>10</td><td><a id="p100532"></a>10</td><td><a id="p100533"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100534"></a>Рабочие шкалы электрометра, А</td><td><a id="p100535"></a>От 10-10 до 10-11</td><td><a id="p100536"></a>От 10-10 до 10-11</td><td><a id="p100537"></a>От 10-10 до 10-11</td><td><a id="p100538"></a>От 10-10 до 10-11</td></tr>
<tr><td><a id="p100539"></a>Расход газа-носителя (азота), см3/мин:</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100540"></a>- через колонку</td><td><a id="p100541"></a>От 50 до 60</td><td><a id="p100542"></a>От 50 до 60</td><td><a id="p100543"></a>От 50 до 60</td><td><a id="p100544"></a>От 32 до 36</td></tr>
<tr><td><a id="p100545"></a>- через детектор</td><td><a id="p100546"></a>От 40 до 80</td><td><a id="p100547"></a>От 40 до 80</td><td><a id="p100548"></a>От 40 до 80</td><td><a id="p100549"></a>От 70 до 100</td></tr>
<tr><td><a id="p100550"></a>Температурный режим, °C:</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100551"></a>- колонки</td><td><a id="p100552"></a>От 200 до 210</td><td><a id="p100553"></a>От 200 до 210</td><td><a id="p100554"></a>От 190 до 210</td><td><a id="p100555"></a>От 210 до 215</td></tr>
<tr><td><a id="p100556"></a>- испарителя</td><td><a id="p100557"></a>От 220 до 230</td><td><a id="p100558"></a>От 220 до 230</td><td><a id="p100559"></a>От 210 до 230</td><td><a id="p100560"></a>От 230 до 240</td></tr>
<tr><td><a id="p100561"></a>- детектора</td><td><a id="p100562"></a>От 240 до 250</td><td><a id="p100563"></a>От 240 до 250</td><td><a id="p100564"></a>От 240 до 250</td><td><a id="p100565"></a>От 270 до 300</td></tr>
</table>


<a id="p100566"></a>10.6 Абсолютное и относительное к п,п'-ДДЭ время удерживания пестицидов при указанных в [таблице 4](#p100520) параметрах выполнения измерений приведены в таблице 5.

<a id="p100567"></a>Таблица 5


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="16%"><col width="11%"><col width="16%"><col width="11%"><col width="16%"><col width="11%"></colgroup>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100568"></a>Наименование пестицида</td><td colspan="6"><a id="p100569"></a>Значение абсолютного, мин, и относительного к п,п'-ДДЭ времени удерживания при длине колонки, м, и следующих наполнителях</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100570"></a>2</td><td colspan="4"><a id="p100571"></a>1</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100572"></a>XE-60</td><td colspan="2"><a id="p100573"></a>SE-30</td><td colspan="2"><a id="p100574"></a>XE-60</td></tr>
<tr><td><a id="p100575"></a>абсолютное</td><td><a id="p100576"></a>относительное</td><td><a id="p100577"></a>абсолютное</td><td><a id="p100578"></a>относительное</td><td><a id="p100579"></a>абсолютное</td><td><a id="p100580"></a>относительное</td></tr>
<tr><td><a id="p100581"></a>Трифлуралин</td><td><a id="p100582"></a>1,80</td><td><a id="p100583"></a>0,28</td><td><a id="p100584"></a>1,3</td><td><a id="p100585"></a>0,23</td><td><a id="p100586"></a>0,8</td><td><a id="p100587"></a>0,18</td></tr>
<tr><td><a id="p100588"></a>Альфа-ГХЦГ</td><td><a id="p100589"></a>2,35</td><td><a id="p100590"></a>0,37</td><td><a id="p100591"></a>1,5</td><td><a id="p100592"></a>0,22</td><td><a id="p100593"></a>1,3</td><td><a id="p100594"></a>0,29</td></tr>
<tr><td><a id="p100595"></a>Гамма-ГХЦГ</td><td><a id="p100596"></a>3,08</td><td><a id="p100597"></a>0,48</td><td><a id="p100598"></a>1,8</td><td><a id="p100599"></a>0,26</td><td><a id="p100600"></a>1,8</td><td><a id="p100601"></a>0,41</td></tr>
<tr><td><a id="p100602"></a>п,п'-ДДЭ</td><td><a id="p100603"></a>6,40</td><td><a id="p100604"></a>1,00</td><td><a id="p100605"></a>6,8</td><td><a id="p100606"></a>1,00</td><td><a id="p100607"></a>4,4</td><td><a id="p100608"></a>1,00</td></tr>
<tr><td><a id="p100609"></a>п,п'-ДДТ</td><td><a id="p100610"></a>13,43</td><td><a id="p100611"></a>2,10</td><td><a id="p100612"></a>11,4</td><td><a id="p100613"></a>1,73</td><td><a id="p100614"></a>9,4</td><td><a id="p100615"></a>2,13</td></tr>
</table>


<a id="p100616"></a>10.7 При осуществлении разделения компонентов вводимой аликвоты на капиллярной колонке типа DB-1701 измерения выполняют при следующих параметрах:


<table>
<colgroup><col width="58%"><col width="42%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100617"></a>- температура испарителя, °C .......................</td><td><a id="p100618"></a>250;</td></tr>
<tr><td><a id="p100619"></a>- температура детектора, °C ..........................</td><td><a id="p100620"></a>300;</td></tr>
<tr><td><a id="p100621"></a>- расход газа-носителя (азота) через колонку, см3/мин ............................................................</td><td><a id="p100622"></a>от 1 до 2;</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100623"></a>- режим программирования температуры колонки:</td></tr>
<tr><td><a id="p100624"></a>1) начальная изотерма ...............................</td><td><a id="p100625"></a>при 170 °C в течение 2 мин;</td></tr>
<tr><td><a id="p100626"></a>2) нагрев .....................................................</td><td><a id="p100627"></a>до 270 °C со скоростью 5 °C/мин;</td></tr>
<tr><td><a id="p100628"></a>3) изотерма .................................................</td><td><a id="p100629"></a>при 270 °C в течение 13 мин.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100630"></a>10.8 При использовании капиллярной колонки DB-5 измерения выполняют при следующих параметрах:



<table>
<colgroup><col width="58%"><col width="42%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100631"></a>- температура испарителя, °C ......................</td><td><a id="p100632"></a>от 220 до 250;</td></tr>
<tr><td><a id="p100633"></a>- температура детектора, °C .........................</td><td><a id="p100634"></a>от 270 до 300;</td></tr>
<tr><td><a id="p100635"></a>- расход газа-носителя (азота) через колонку, см3/мин ..........................................................</td><td><a id="p100636"></a>от 1 до 2;</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100637"></a>- режим программирования температуры колонки:</td></tr>
<tr><td><a id="p100638"></a>1) начальная изотерма ..............................</td><td><a id="p100639"></a>при 100 °C в течение 2 мин;</td></tr>
<tr><td><a id="p100640"></a>2) нагрев ....................................................</td><td><a id="p100641"></a>до 160 °C со скоростью 15 °C/мин;</td></tr>
<tr><td><a id="p100642"></a>3) нагрев ....................................................</td><td><a id="p100643"></a>до 270 °C со скоростью 5 °C/мин;</td></tr>
<tr><td><a id="p100644"></a>4) изотерма ...............................................</td><td><a id="p100645"></a>при 270 °C в течение 5 мин.</td></tr>
</table>


<a id="p100646"></a>Абсолютное время удерживания пестицидов на колонке DB-5 при данных параметрах измерений и объеме аликвоты 1 мм3 приведено в таблице 6.

<a id="p100647"></a>Таблица 6

<a id="p100648"></a>Абсолютное время удерживания пестицидов на колонке DB-5


| <a id="p100649"></a>Наименование пестицида | <a id="p100650"></a>Значение абсолютного времени удерживания, мин |
| --- | --- |
| <a id="p100651"></a>п,п'-ДДТ | <a id="p100652"></a>27,89 |
| <a id="p100653"></a>п,п'-ДДЭ | <a id="p100654"></a>24,67 |
| <a id="p100655"></a>Альфа-ГХЦГ | <a id="p100656"></a>15,26 |
| <a id="p100657"></a>Гамма-ГХЦГ | <a id="p100658"></a>16,31 |
| <a id="p100659"></a>Трифлуралин | <a id="p100660"></a>14,27 |


<a id="p100661"></a>10.9 Перед анализом проб для оценки фонового <*> сигнала и чистоты колонки вводят в инжектор хроматографа чистый растворитель в количестве от 1 до 4 мм3 для насадочной и от 1 до 2 мм3 для капиллярной колонки и записывают хроматограмму. При наличии на хроматограмме посторонних пиков проводят проверку хроматографической системы в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа.

<a id="p100662"></a>

---

<a id="p100663"></a><*> Выходной сигнал детектора при отсутствии в детекторе анализируемого вещества.

<a id="p100664"></a>10.10 После выхода хроматографа на рабочий режим и стабилизации нулевой линии в хроматограф вводят аликвоту градуировочного раствора, приготовленного по [9.4](#p100239), определяя время удерживания пестицидов.
<a id="p100665"></a>10.11 Вводят в хроматограф аликвоту гексанового экстракта (далее - почвенный экстракт) анализируемой пробы. Для получения достоверного результата измерения каждый испытуемый раствор хроматографируют три раза.
<a id="p100666"></a>10.12 Объемы аликвоты градуировочного раствора и почвенного экстракта должны быть равными и составлять для насадочной колонки не менее 1 мм3 при использовании микрошприца вместимостью 1 мм3 и не менее 4 мм3 при использовании микрошприца вместимостью 10 мм3; для капиллярной колонки - от 1 до 2 мм3.
<a id="p100667"></a>10.13 Возникающие после введения испытуемых растворов аналитические сигналы регистрируются потенциометром, автоматически обрабатываются и записываются самописцем на ленте в виде графического изображения - пика.
<a id="p100668"></a>10.14 В качестве расчетного параметра при обработке хроматограммы используется высота пика, которая должна быть не менее 10 мм, или площадь пика.
<a id="p100669"></a>10.15 Расчеты по площади пика проводят с помощью компьютерных средств с использованием соответствующей компьютерной программы обработки результатов. В этом случае хроматограмма автоматически запоминается под введенным оператором именем и может быть выведена на экран дисплея компьютера.

#### <a id="p100670"></a>10.16 Измерения следует проводить в установленном ЛДД.

<a id="p100671"></a>При превышении верхнего предела ЛДД почвенный экстракт разбавляют гексаном [(9.8.4)](#p100324).
<a id="p100672"></a>10.17 При высоте пика менее 10 мм проводят концентрирование путем испарения гексана из почвенного экстракта на водяной бане при температуре от 40 °C до 50 °C до уменьшения объема почвенного экстракта от 5 до 7 см3. Испарение проводят из пробирок вместимостью от 10 до 20 см3 или из остродонных колб. Дальнейшее испарение до объема от 1 до 3 см3 проводят при температуре рабочего помещения.
<a id="p100673"></a>10.18 Если после операции по [10.17](#p100672) высота (площадь) пика на хроматограмме соответствует значению массовой доли какого-либо пестицида менее нижней границы диапазона измерений, указанного в [таблице 1](#p100053), то в рабочем журнале делают запись: "массовая доля (наименование пестицида) в пробе менее (величина нижней границы диапазона измерений)".


### 11. <a id="p100674"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100675"></a>11.1 Расчет массовой доли пестицида в пробе X, мг/кг, при наличии ЛДД проводят по формуле


<a id="p100676"></a> $X = \frac{C \cdot \overline{h_{x}} \cdot R \cdot V}{\overline{h_{\text{гр}}} \cdot P}$ , (1)

<a id="p100677"></a>где C - массовая концентрация пестицида в градуировочном растворе, мкг/см3;
<a id="p100678"></a> $\overline{h_{x}}$ , $\overline{h_{\text{гр}}}$ - величина аналитического сигнала почвенного экстракта и градуировочного раствора соответственно;
<a id="p100679"></a>V - объем почвенного экстракта, см3;
<a id="p100680"></a>P - масса навески воздушно-сухой пробы, г;
<a id="p100681"></a>R - множитель, определяемый согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86), рассчитывают по формуле

<a id="p100682"></a> $R = \frac{m_{\text{внес}}}{m_{\text{обнар}}}$ , (2)

<a id="p100683"></a>где mвнес - массовая доля пестицида, внесенного в соответствии с [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86) в контрольный образец, мкг;
<a id="p100684"></a>mобнар - массовая доля пестицида, обнаруженного в контрольном образце, мкг.
<a id="p100685"></a>*Примечание* - При расчетах используют среднее арифметическое из трех значений аналитического сигнала, величина каждого из которых не должна превышать 7% от среднего арифметического значения.

<a id="p100686"></a>11.2 В случае разбавления почвенного экстракта [(9.8.4)](#p100324) расчет массовой доли пестицида в пробе X, мг/кг, проводят по формуле

<a id="p100687"></a> $X = \frac{C \cdot \overline{h_{x}} \cdot R \cdot V \cdot V_{2}}{\overline{h_{\text{гр}}} \cdot P \cdot V_{1}}$ , (3)

<a id="p100688"></a>где V1 - объем почвенного экстракта, взятый для разбавления, см3;
<a id="p100689"></a>V2 - объем раствора, полученный после разбавления почвенного экстракта, см3.

#### <a id="p100690"></a>11.3 Конечный результат A, мг/кг, представляют по форме в соответствии с [МИ 1317](https://bukva.ai/docs/mi-1317-2004)


<a id="p100691"></a> $A = X \pm \Delta$ , при P = 0,95, (4)

<a id="p100692"></a>где X - массовая доля пестицида в пробе, рассчитанная по [формулам (1)](#p100676) и [(2)](#p100682) или [(3)](#p100687) и [(2)](#p100682), мг/кг;
<a id="p100693"></a> $\pm \Delta$ - границы характеристики погрешности результата измерений, соответствующие диапазону, в который попадает величина X, мг/кг.
<a id="p100694"></a>Примечание - Введение в [формулы (1)](#p100676) и [(3)](#p100687) массовой концентрации C допустимо в том случае, если аликвоты почвенного экстракта и градуировочного раствора одинаковы.

<a id="p100695"></a>11.3 Значения приписанных характеристик погрешности измерений приведены в [таблице 1](#p100053).
<a id="p100696"></a>11.4 Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение характеристики погрешности измерений.
<a id="p100697"></a>11.5 В соответствии с [РМГ 61](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003) характеристики погрешности измерений выражают числом, содержащим не более двух значащих цифр.
<a id="p100698"></a>11.6 Результаты измерений оформляют записью в рабочем журнале по установленной в лаборатории форме.


### 12. <a id="p100699"></a>Контроль точности результатов измерений


<a id="p100700"></a>12.1 Внутренний оперативный контроль (далее - оперативный контроль) точности результатов измерений (повторяемости, воспроизводимости, погрешности измерений) проводят в соответствии с ГОСТ Р 8.589 и [МИ 2335](https://bukva.ai/docs/mi-2335-2003) по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности методики и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 7.

<a id="p100701"></a>Таблица 7

<a id="p100702"></a>Значения пределов повторяемости, воспроизводимости,
погрешности выполнения измерений при P = 0,95


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="21%"><col width="19%"><col width="17%"><col width="23%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100703"></a>Наименование пестицида</td><td><a id="p100704"></a>Диапазон измеряемых значений массовой доли X, мг/кг</td><td><a id="p100705"></a>Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений r, мг/кг</td><td><a id="p100706"></a>Предел воспроизводимости для двух результатов анализа R, мг/кг</td><td><a id="p100707"></a>Норматив оперативного контроля погрешности измерений Kд</td></tr>
<tr><td><a id="p100708"></a>п,п'-ДДТ</td><td><a id="p100709"></a>от 0,01 до 10,00</td><td><a id="p100710"></a>0,38·X</td><td><a id="p100711"></a>0,53·X</td><td><a id="p100712"></a>$0,40 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$ <a href="#p100733">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100713"></a>п,п'-ДДЭ</td><td><a id="p100714"></a>от 0,005 до 10,0</td><td><a id="p100715"></a>0,40·X</td><td><a id="p100716"></a>0,55·X</td><td><a id="p100717"></a>$0,45 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100718"></a>Гамма-ГХЦГ</td><td><a id="p100719"></a>от 0,01 до 10,00</td><td><a id="p100720"></a>0,51·X</td><td><a id="p100721"></a>0,72·X</td><td><a id="p100722"></a>$0,56 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100723"></a>Альфа-ГХЦГ</td><td><a id="p100724"></a>от 0,01 до 10,00</td><td><a id="p100725"></a>0,51·X</td><td><a id="p100726"></a>0,72·X</td><td><a id="p100727"></a>$0,54 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100728"></a>Трифлуралин</td><td><a id="p100729"></a>от 0,05 до 10,00</td><td><a id="p100730"></a>0,38·X</td><td><a id="p100731"></a>0,53·X</td><td><a id="p100732"></a>$0,44 \sqrt{X^{2} + X_{\text{д}}^{2}}$</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100733"></a>&lt;*&gt; Xд - измеренное значение массовой доли пестицида в пробе с добавкой.</td></tr>
</table>


<a id="p100734"></a>12.2 Периодичность оперативного контроля повторяемости - не менее одной контрольной пробы для каждой партии от 15 до 20 проб за период, в течение которого условия проведения анализа соответствуют условиям проведения контрольных определений.
<a id="p100735"></a>Для проведения оперативного контроля повторяемости из пробы с величиной массовой доли пестицидов, превышающей нижнюю границу диапазона измерений, отбирают две навески пробы: основную и контрольную.
<a id="p100736"></a>12.3 Выполняют анализ основной и контрольной навесок пробы в условиях повторяемости (условия, при которых результаты единичного анализа получают по одной и той же методике на одних и тех же пробах в одинаковых условиях практически одновременно).
<a id="p100737"></a>12.3.<sub>1</sub> Расхождение между результатами измерений основной и контрольной навесок пробы, полученными в одной лаборатории при соблюдении условий повторяемости, не должно превышать предела повторяемости r.
<a id="p100738"></a>12.3.2 Предел повторяемости rк, мг/кг, результатов измерений двух параллельных навесок пробы признают удовлетворительным, если

<a id="p100739"></a>rк = |X1 - X2| <= r, (5)

<a id="p100740"></a>где X1, X2 - результаты измерений массовой доли пестицида в пробе, полученные в условиях повторяемости;
<a id="p100741"></a>r - предел повторяемости, определяемый по [таблице 7](#p100702) для $X = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ , мг/кг.
<a id="p100742"></a>12.4 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости из пробы с величиной массовой доли пестицидов, превышающей нижнюю границу диапазона измерений, отбирают две навески.
<a id="p100743"></a>12.4.1 Выполняют анализ двух навесок пробы, отобранных по [12.4](#p100742), в условиях воспроизводимости - условия, при которых результаты анализа получают по одной и той же методике на одних и тех же пробах, но в различных условиях (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа и т.п.).
<a id="p100744"></a>12.4.2 Расхождение между результатами измерений двух навесок пробы, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости R.
<a id="p100745"></a>12.4.3 Предел воспроизводимости Rк, мг/кг, результатов измерений двух параллельных навесок пробы признают удовлетворительным, если

<a id="p100746"></a>Rк = |X1 - X2| <= R, (6)

<a id="p100747"></a>где X1, X2 - результаты измерений массовой доли пестицида в пробе, полученные в условиях воспроизводимости;
<a id="p100748"></a>R - предел воспроизводимости, определяемый по [таблице 7](#p100702) для $X = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ , мг/кг.
<a id="p100749"></a>*Примечание* - Контроль воспроизводимости проводят при необходимости сравнения результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости не реже чем 1 раз в 1 год.

<a id="p100750"></a>12.5 При выполнении условий, указанных в [12.3.2](#p100738), [12.4.3](#p100745), окончательным результатом может служить среднее арифметическое значение результатов измерений двух параллельных навесок-пробы.
<a id="p100751"></a>12.6 Оперативный контроль погрешности измерений проводят с использованием метода добавок с периодичностью 2 раза в 1 год.
<a id="p100752"></a>12.6.1 Для проведения оперативного контроля погрешности измерений для одной из проб делают две навески - основную и контрольную пробы.
<a id="p100753"></a>12.6.2 В контрольную пробу вносят добавку Aд. Добавкой является АСП, приготовленная по [9.4](#p100239).

##### <a id="p100754"></a>12.6.3 Массу пестицидов в добавке Aд, мкг, рассчитывают по формуле


<a id="p100755"></a>Aд = CАСП·VАСП, (7)

<a id="p100756"></a>где CАСП - массовая концентрация пестицидов в АСП, мкг/см3;
<a id="p100757"></a>VАСП - объем внесенной АСП, см3.
<a id="p100758"></a>12.6.4 Массовая доля пестицидов в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять не более 100% от возможной массовой доли пестицидов в пробе без добавки, т.е. в основной пробе.
<a id="p100759"></a>12.6.5 При отсутствии пестицидов в основной пробе их массовая доля в контрольной пробе после внесения добавки должна быть не менее удвоенной минимально определяемой массовой доли пестицидов.

##### <a id="p100760"></a>12.6.6 Внесение добавки проводят согласно [РД 52.18.103](https://bukva.ai/docs/rd-52-18-103-86).

<a id="p100761"></a>12.6.7 Проводят в одно время и в одинаковых условиях определение массовой доли пестицидов в основной пробе X и в контрольной пробе с добавкой Xд.
<a id="p100762"></a>12.6.8 Результат оперативного контроля погрешности выполнения измерений Kк признают удовлетворительным, если выполняется условие

<a id="p100763"></a>Kк = |Xд - X - Aд/P| <= Kд, (8)

<a id="p100764"></a>где Aд - масса добавки, внесенной в контрольную пробу, мкг;
<a id="p100765"></a>P - масса навески пробы, г;
<a id="p100766"></a>Kд - норматив оперативного контроля погрешности измерений, приведенный в [таблице 7](#p100702).
<a id="p100767"></a>12.7 Если какое-либо из условий, указанных в [12.3.2](#p100738), [12.4.3](#p100745) и [12.6.8](#p100762) не выполняется, измерения повторяют с использованием других навесок пробы. При повторном невыполнении условия выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.


### 13. <a id="p100768"></a>Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах почвы


<a id="p100769"></a>13.1 В таблице 8 представлена ориентировочная величина количества рабочего времени, затрачиваемого одним оператором на единовременное проведение анализа 6 проб почвы.

<a id="p100770"></a>Таблица 8


| <a id="p100771"></a>Наименование операции | <a id="p100772"></a>Затрата рабочего времени, ч |
| --- | --- |
| <a id="p100773"></a>Приготовление рабочих и градуировочных растворов и подготовка проб к анализу | <a id="p100774"></a>2,5 |
| <a id="p100775"></a>Экстракция пестицидов из проб (после 28-часовой экспозиции) при разных способах экстракции | <a id="p100776"></a>От 3,0 до 5,0 |
| <a id="p100777"></a>Концентрирование экстрактов | <a id="p100778"></a>От 2,0 до 3,0 |
| <a id="p100779"></a>Очистка и промывка экстрактов | <a id="p100780"></a>От 3,0 до 4,0 |
| <a id="p100781"></a>Выделение трифлуралина из слоя серной кислоты, концентрирование экстрактов | <a id="p100782"></a>От 4,0 до 5,0 |
| <a id="p100783"></a>Выполнение измерений | <a id="p100784"></a>7,0 |
| <a id="p100785"></a>Обработка и оформление результатов измерений | <a id="p100786"></a>1,5 |
| <a id="p100787"></a>Мытье посуды | <a id="p100788"></a>От 3,0 до 4,0 |
| <a id="p100789"></a>Итого | <a id="p100790"></a>От 26,0 до 32,0 |


<a id="p100791"></a>13.2 При использовании двух колонок различной полярности для проверки правильности идентификации определяемых пестицидов время, затраченное на выполнение измерений, должно быть удвоено.
<a id="p100792"></a>13.3 В таблице 9 представлена ориентировочная величина количества рабочего времени, затрачиваемого одним оператором на подготовку и очистку реактивов.

<a id="p100793"></a>Таблица 9


| <a id="p100794"></a>Наименование операции | <a id="p100795"></a>Затрата рабочего времени, ч |
| --- | --- |
| <a id="p100796"></a>Перегонка гексана | <a id="p100797"></a>От 1,5 до 2,0 |
| <a id="p100798"></a>Прокаливание натрия сернокислого, кальция хлористого | <a id="p100799"></a>От 4,0 до 5,0 |
| <a id="p100800"></a>Очистка дистиллированной воды | <a id="p100801"></a>От 0,4 до 0,5 |
| <a id="p100802"></a>Итого | <a id="p100803"></a>От 5,8 до 7,5 |






<a id="p100804"></a>Приложение А
(справочное)

<a id="p100805"></a>**ПРОВЕРКА ЧИСТОТЫ И ОЧИСТКА РЕАКТИВОВ, БЛАНКОВЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ,**
**УСТАНОВЛЕНИЕ ЛДД, ПОСТРОЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА**

<a id="p100806"></a>А.1 Проверка чистоты и очистка реактивов
<a id="p100807"></a>А.1.1 Источником появления ложных пиков при хроматографировании почвенных экстрактов или завышения результатов измерения массовой доли пестицидов могут быть пластификаторы, сорбированные на реактивах, хранящихся в пластиковой таре, а также любые реактивы и стеклянная посуда, используемая при анализе, особенно если ранее в ней проводился анализ объектов, содержащих значительное количество пестицидов или полихлорбифенилов.
<a id="p100808"></a>А.1.2 С целью устранения источников ошибок перед проведением анализа следует провести проверку чистоты используемых материалов (реактивы, стеклянная посуда и др.) и в случае необходимости провести их очистку.
<a id="p100809"></a>А.1.3 При проверке чистоты используемых материалов их отбирают в количестве, требуемом для проведения анализа одной пробы, и проводят проверку в соответствии с А.1.4 - [А.1.7](#p100820).
<a id="p100810"></a>А.1.4 Проверку чистоты растворителей (гексана, ацетона и др.) осуществляют следующим образом:
- <a id="p100811"></a>растворитель в количестве, используемом для экстракции одной пробы, концентрируют до объема от 3 до 1 см3 в заведомо чистой посуде;
- <a id="p100812"></a>при проверке чистоты гексана аликвоту, отобранную из объема от 3 до 1 см3, хроматографируют в соответствии с [разделом 10](#p100512);
- <a id="p100813"></a>при проверке чистоты ацетона, хлороформа, бензола данные растворители испаряют досуха, сухой остаток растворяют в 1 см3 гексана и хроматографируют в соответствии с [разделом 10](#p100512).
<a id="p100814"></a>А.1.5 Проверку чистоты жидких реактивов и дистиллированной воды производят следующим образом:
- <a id="p100815"></a>проводят экстракцию жидких реактивов и дистиллированной воды в количестве, используемом для анализа одной пробы, очищенным гексаном при соотношении 20:1;
- <a id="p100816"></a>с полученным гексановым экстрактом проводят операции по [А.1.4](#p100810).
<a id="p100817"></a>А.1.6 Проверку чистоты твердых реактивов производят следующим образом:
- <a id="p100818"></a>твердый (сыпучий) реактив в количестве, используемом для анализа одной пробы, заливают заведомо чистым гексаном при соотношении 1:3;
- <a id="p100819"></a>смесь перемешивают, оставляют на интервал времени от 20 до 30 мин, гексан сливают в заведомо чистую посуду, повторяют эту операцию один раз и проводят операции по [А.1.4](#p100810).
<a id="p100820"></a>А.1.7 Для проверки чистоты стеклянной посуды ее ополаскивают заведомо чистым гексаном и проводят операции по [А.1.4](#p100810).
<a id="p100821"></a>А.1.8 Если при проведении операций по [А.1.4](#p100810) - [А.1.7](#p100820) на хроматограмме обнаружены пики веществ, время удерживания которых совпадает со временем удерживания определяемых пестицидов, проводят очистку реактивов или материалов.
<a id="p100822"></a>*Примечание* - Если время удерживания пиков веществ не совпадает с временем удерживания определяемых пестицидов, очистка не обязательна.

<a id="p100823"></a>А.1.9 Для проведения очистки реактивов их отбирают в количестве от 0,5 до 1,0 дм3 жидких и от 200 до 500 г твердых реактивов и проводят операции по А.1.10 - [А.1.12](#p100837).
<a id="p100824"></a>А.1.10 Очистку растворителей (гексан, ацетон, бензол, хлороформ) осуществляют на установке для перегонки органических растворителей при нормальных условиях, соблюдая правила перегонки веществ:
- <a id="p100825"></a>присутствие кипятильников в отгоночной колбе;
- <a id="p100826"></a>правильное расположение термометра;
- <a id="p100827"></a>учет зависимости температуры кипения от давления атмосферного воздуха;
- <a id="p100828"></a>наблюдение за скоростью падения капель растворителя с аллонжа.
<a id="p100829"></a>А.1.10.1 При перегонке использованного гексана его предварительно помещают в делительную воронку; в случае присутствия остаточных количеств ацетона и следов воды удаляют нижний водно-ацетоновый слой, после чего гексан сушат по [9.8.3](#p100317) натрием сернокислым, масса которого в данном случае составляет от 15 до 20 г, и проводят операции по А.1.10.2.
<a id="p100830"></a>А.1.10.2 При перегонке 1 дм3 использованного гексана предгон <*>, перегоняющийся при температуре от 50 °C до 65 °C, может составлять от 50 до 100 см3. Основная фракция, перегоняющаяся при температуре от 65 °C до 68 °C, составляет от 600 до 700 см3; в перегонной установке должно оставаться не менее 100 см3 гексана.

<a id="p100831"></a>

---

<a id="p100832"></a><*> Фракция, температура кипения которой ниже температуры кипения гексана.

<a id="p100833"></a>*Примечание* - Проверка чистоты используемого ранее гексана обязательна.

<a id="p100834"></a>А.1.11 Очистку жидких реактивов и дистиллированной воды производят следующим образом:
- <a id="p100835"></a>в течение 10 мин проводят в делительной воронке экстракцию требуемого вещества, взятого в количестве от 0,5 до 1 дм3, заведомо чистым гексаном при соотношении 20:1;
- <a id="p100836"></a>после разделения слоев гексановый слой отбрасывают в слив или регенерируют; слой, содержащий очищаемое вещество, слитый в заведомо чистую посуду, возвращают в ту же делительную воронку и повторяют экстракцию с новой порцией гексана.
<a id="p100837"></a>А.1.12 Очистку твердого реактива - натрия сернокислого - проводят следующим образом:
- <a id="p100838"></a>от 200 до 500 г твердого реактива помещают в стакан, заливают чистым гексаном на 1 см выше уровня твердого реактива, оставляют на интервал времени от 20 до 30 мин, периодически перемешивая, отбрасывают гексан в слив и повторяют эту операцию еще два раза;
- <a id="p100839"></a>тщательно сливают последнюю порцию гексана, твердый реактив помещают в выпарные чашки и оставляют в вентиляционном шкафу до полного испарения гексана;
- <a id="p100840"></a>после испарения гексана твердый реактив помещают в муфельную печь, выдерживают от 3 до 4 ч при температуре от 400 °C до 500 °C, в горячем состоянии переносят в эксикатор, на дно которого помещен хлористый кальций, и охлаждают до температуры рабочего помещения.
<a id="p100841"></a>*Примечание* - Хлористый кальций должен быть в гранулированном состоянии.

<a id="p100842"></a>А.1.13 Для очистки и поддержания чистоты стеклянной посуды после проведения анализа, ее моют раствором натрия двууглекислого с температурой от 50 °C до 70 °C и ополаскивают последовательно водопроводной водой, дистиллированной водой, ацетоном и гексаном, после чего посуду помещают в сушильный шкаф и выдерживают от 3 до 4 ч при температуре от 130 °C до 140 °C.
<a id="p100843"></a>*Примечание* - Для анализа чистых (целинных) почв выделяют отдельный комплект посуды.

<a id="p100844"></a>А.2 Бланковые определения
<a id="p100845"></a>А.2.1 С целью обеспечения достоверности результатов измерений следует систематически проводить бланковые ("холостые", т.е. исключающие почву) определения.
<a id="p100846"></a>А.2.2 Для проведения бланковых определений выполняют операции методики, но без пробы, с применением чистой посуды и чистых реактивов, указанных в [разделе 4](#p100094), проверенных в соответствии с [А.1.4](#p100810) - [А.1.7](#p100820) и очищенных, при необходимости, в соответствии с [А.1.9](#p100823) - [А.1.13](#p100842).
<a id="p100847"></a>Примечание - Результаты бланковых определений, которые оценивают в соответствии с [А.1.8](#p100821), являются основным показателем достоверности данных, полученных при проведении анализов.

<a id="p100848"></a>А.3 Установление ЛДД
<a id="p100849"></a>А.3.1 Для установления ЛДД готовят серию градуировочных растворов, массовая концентрация которых различается между собой (предыдущая от последующей) в 1,3 или 1,5 раза, так, чтобы был охвачен диапазон высоты пиков от 10 до 170 мм. Измерения проводят с использованием шкалы электрометра, где имеется ЛДД.
<a id="p100850"></a>А.3.1.1 Установление ЛДД проводят систематически один раз в год при постоянно работающей аппаратуре и дополнительно в случае ремонта аппаратуры, длительного ее простаивания, перед новой партией проб или при замене растворителя.
<a id="p100851"></a>А.3.2 Линейность детектирования оценивают по постоянству коэффициента пропорциональности (последующее значение не должно отличаться от предыдущего более чем на 5%).
<a id="p100852"></a>А.3.3 Результаты измерения, представленные в логарифмических координатах (пример приведен на рисунке А.1), позволяют судить о линейности детектирования по величине тангенса угла наклона кривой, который в данном случае - при наличии линейности - равен 1,0 +/- 0,05.

<a id="p100853"></a> ![13. Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах по](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_7.png) 

<a id="p100854"></a>Рисунок А.1 - Зависимость высоты пика от массовой
концентрации пестицидов в градуировочном растворе,
представленная в логарифмических координатах

<a id="p100855"></a>А.3.4 Измерения проводят с использованием наиболее чувствительной шкалы электрометра, что устанавливают в каждом отдельном случае в процессе измерений.
<a id="p100856"></a>Примечание - Сведения, приведенные в [разделах А.1](#p100806) - А.3, указаны на основании информации, помещенной в [[4]](#p100869).

<a id="p100857"></a>А.4 Построение градуировочного графика
<a id="p100858"></a>А.4.1 В тех случаях, когда есть сомнения в линейной работе детектора, пользуются методом абсолютной градуировки, заключающейся в построении графической зависимости высоты пика от массы пестицида, введенной в хроматограф. Как правило, откладывают значения высот hi хроматографических пиков на оси ординат, а на оси абсцисс - массу пестицида в пробе, мкг.
<a id="p100859"></a>А.4.2 На рисунке А.2 представлен типичный градуировочный график для линейно и нелинейно работающего детектора [[5]](#p100871).

<a id="p100860"></a> ![13. Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах по](https://i.bukva.ai/d6iqS9ls/img_8.png) 

<a id="p100861"></a>Рисунок А.2 - Градуировочная зависимость между значением
массы пестицида в пробе и количественным параметром
хроматографического пика линейно (1) и нелинейно (2)
работающего детектора






## <a id="p100862"></a>Библиография



| <a id="p100863"></a>[1] | <a id="p100864"></a>Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. - Л.: Гидрометеоиздат, 1983. - С. 161 - 189 |
| --- | --- |
| <a id="p100865"></a>[2] | <a id="p100866"></a>Почвы СССР. - М.: Мысль, 1979. - 380 с. |
| <a id="p100867"></a>[3] | <a id="p100868"></a>Справочник. Мониторинг пестицидов в объектах природной среды: физико-химические, экологические и токсико-гигиенические характеристики пестицидов (химических средств защиты растений). - Нижний Новгород: Вектор Тис, 2007. - 197 с. |
| <a id="p100869"></a>[4] | <a id="p100870"></a>Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв / под редакцией С.Г. Малахова. - М.: Гидрометеоиздат, 1983. - 127 с. |
| <a id="p100871"></a>[5] | <a id="p100872"></a>Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг и др. - СПб.: Изд-во С.-Петербург. ун-та, 2002. - 616 с. |




<a id="p100873"></a>

---
