--- title: "\"РД 34.37.305.6-97. Определение содержания суммы кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором ПАН\"" number: "РД 34.37.305.6-97" issuer: "РАО \"ЕЭС России\"" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-34-37-305-6-97" --- ## "РД 34.37.305.6-97. Определение содержания суммы кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором ПАН" # "РД 34.37.305.6-97. Определение содержания суммы кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором ПАН" (утв. РАО "ЕЭС России" 21.01.1997) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 марта 1998 года. > Взамен "Инструкции по аналитическому контролю при химической очистке теплоэнергетического оборудования".
Утвержден
РАО "ЕЭС России"
21 января 1997 года
**ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУММЫ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ** **В ПРИСУТСТВИИ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИМ** **МЕТОДОМ С ИНДИКАТОРОМ ПАН**
РД 34.37.305.6-97
Срок действия установлен
с 1 марта 1998 года
Составлен Открытым акционерным обществом "Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС". Утвержден Департаментом науки и техники РАО "ЕЭС России" 21.01.97. Начальник А.П. Берсенев. Методика регламентирует порядок определения содержания суммы кальция и магния комплексонометрическим методом с индикатором ПАН в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования. Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания суммы кальция и магния при принятой доверительной вероятности и способы их выражения. Результаты определения содержания кальция и магния в промывочных растворах используют для контроля за качеством отмывки теплоэнергетического оборудования. ## 1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ Объектом контроля являются промывочные растворы минеральных кислот и растворы композиций на основе комплексонов, содержащие одновременно большое количество кальция, магния, железа и меди, применяемые для химических очисток котлов среднего и высокого давления и при промывках промышленных котельных. ## 2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ При определении содержания кальция и магния следует применять средства измерений, вспомогательные устройства, посуду, реактивы и растворы, перечень которых приведен в табл. 1 - 3. Таблица 1 **СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ** | Наименование | Тип | Диапазон измерений | Класс точности | | --- | --- | --- | --- | | Весы лабораторные аналитические | ВЛР-200 | 0 - 200 г | 2 | Таблица 2 **ПОСУДА И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА** | Наименование | Тип | НТД | | --- | --- | --- | | 1. Колбы конические вместимостью 250 куб. см | - | ГОСТ 25336-82 | | 2. Бюретка для титрования вместимостью 25 куб. см | - | [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) | | 3. Колбы мерные | 2-1000-2; 2-100-2; 2-50-2 | [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) | | 4. Цилиндр измерительный вместимостью 10 куб. см | - | [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) | | 5. Пипетка | 2-2-10 | [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) | | 6. Капельница для однократной дозировки | - | ГОСТ 25336-82 | | 7. Воронка конусообразная | - | ГОСТ 23932-78 | | --- | --- | --- | | 8. Фильтр бумажный (красная или белая лента) | - | - |
Таблица 3
**РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ**
| Наименование | Классификация | НТД | | --- | --- | --- | | 1. Вода дистиллированная | - | ГОСТ 6709-72 | | 2. Трилон Б 0,1 Н раствор готовится из фиксанала | ч.д.а. | ТУ 6-09-2540-72 | | 3. Аммиак концентрированный | ч.д.а. | ГОСТ 3760-79 | | 4. Соляная кислота концентрированная (плотность 1,19) | х.ч. | ТУ 6-09-2540-72 | | 5. Персульфат аммония кристаллический | ч.д.а. | - | | 6. Уксусная кислота | х.ч. | ГОСТ 61-75 | | 7. Ацетат натрия | х.ч. | ГОСТ 196-68 | | 8. Раствор индикатора ПАН 0,1%-ной концентрации (растворяют 0,1 г индикатора в 100 куб. см этилового спирта. Раствор устойчив) | | | | 9. Спирт этиловый ректификованный технический | - | ГОСТ 18300-87 | | 10. Ацетатный буферный раствор рН = 4,8 - 5,0 (растворяют 136 г уксусно-кислого натрия в воде, приливают 60 куб. см ледяной уксусной кислоты и доводят объем до 1 куб. дм) | | | ## 3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ Метод основан на образовании прочных растворимых в воде комплексов кальция и магния с трилоном Б при определенном значении pH среды. Определению суммы кальция и магния мешают железо, алюминий, медь и цинк. Железо и алюминий удаляют в виде гидрооксидов. В полученном фильтрате медь, цинк и сумму кальция и магния определяют, оттитровывая их при различных значениях pH с индикатором ПАН. Метод позволяет определить содержание суммы кальция и магния в промывочных растворах в диапазоне концентраций от 0,2 до 15 г/куб. дм. ## 4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА #### 4.1 Предварительная обработка пробы В коническую колбу вместимостью 250 куб. см отбирают пипеткой 1 - 5 куб. см исследуемой пробы, добавляют 1 - 5 куб. см концентрированной соляной кислоты (в зависимости от объема пробы), 0,1 - 2 г персульфата аммония и 50 куб. см горячей дистиллированной воды (температурой 70 - 80 °С). Пробу кипятят 15 - 20 мин. до объема 5 - 10 куб. см, не допуская упаривания ее досуха. Затем осторожно добавляют горячей дистиллированной воды до объема 30 - 40 куб. см. Раствор должен быть прозрачным, наличие взвеси свидетельствует о неполном разрушении органических веществ в пробе. В этом случае обработку следует повторить, добавив вновь соляную кислоту и персульфат аммония. Обработку пробы раствора композиции на основе комплексонов или лимонной кислоты, а также при наличии в промывочном растворе органических соединений производят путем добавления в пробу концентрированной азотной кислоты вместо персульфата аммония и соляной кислоты. На 1 - 5 куб. см пробы добавляют 3 - 15 куб. см концентрированной азотной кислоты. #### 4.2 Выполнение определения К предварительно обработанной пробе добавляют горячей дистиллированной воды до объема 30 - 40 куб. см и осторожно при непрерывном перемешивании добавляют по каплям концентрированный аммиак до появления бурых хлопьев гидрооксида железа и отчетливого запаха аммиака. Пробу кипятят около 1 мин. для коагуляции гидроокиси железа и быстро фильтруют через смоченный горячей дистиллированной водой фильтр (белая или красная лента) в коническую колбу вместимостью 250 куб. см (фильтрат 1). Осадок на фильтре дважды промывают горячей дистиллированной водой, а затем растворяют на фильтре горячей соляной кислотой (температурой 60 - 70 °С), разбавленной в соотношении 1:1, и собирают раствор в тот же стакан, где проводилось первое осаждение гидрооксида железа, дважды промывая фильтр горячей дистиллированной водой. В соляно-кислом растворе повторно осаждают железо концентрированным аммиаком, осадок фильтруют и промывают, собирая фильтрат и промывные воды в фильтрат 1. В полученном после двукратного осаждения железа фильтрате оттитровывают сумму меди и цинка, для чего по универсальной индикаторной бумаге доводят значение раствора до 4 - 5, нагревают раствор до температуры 60 °С, добавляют 10 куб. см ацетатно-буферного раствора, 3 - 4 капли 0,1%-ного раствора индикатора ПАН и быстро титруют раствором трилона Б до перехода красной окраски раствора в желтую. Оттитрованную пробу охлаждают, добавляют 10 куб. см концентрированного аммиака. Появление в растворе красной или розовой окраски свидетельствует о наличии в нем кальция или магния. Раствор титруют трилоном Б до перехода красной или розовой окраски в желтую. #### 4.3 Расчет содержания суммы кальция и магния Содержание суммы кальция и магния в пересчете на Ca (г/куб. дм) вычисляют по формуле: а х N х 20 C = ----------, (1) Ca V где: а - объем раствора трилона Б, пошедшего на титрование, после добавления аммиака и повышения pH пробы, куб. см; N - нормальность раствора трилона Б; 20 - грамм-эквивалент кальция; V - объем анализируемой пробы, куб. см. ## 5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СУММЫ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ 5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания суммы магния и кальция в промывочных растворах. Результаты согласно [МИ 1317-86](https://bukva.ai/docs/mi-1317-86) представляют в следующей форме: C , C , P. l h 5.2. Результат определения содержания суммы магния и кальция с доверительной вероятностью P = 0,9 находится по табл. 4. Таблица 4
Диапазон определяемыхРезультат определения
концентраций, г/куб. дмНижняя граница (наименьшее значение), г/куб. дмВерхняя граница (наибольшее значение), г/куб. дм
0,2 - 15C = -0,007 + 0,983C l измC = -0,008 + 1,008C h изм
Примечание. C - значение концентрации суммы кальция и магния, изм определенное данным методом.
#### 5.3 Пример определения содержания суммы кальция и магния: провести анализ (см. [п. 4](#p100053)); рассчитать содержание суммы кальция и магния по [формуле (1)](#p100063). При а = 7,4 куб. см; N = 0,1; V = 2 куб. см: C = 7,40 г/куб. дм; Ca определить нижнюю и верхнюю границы содержания суммы кальция и магния по [табл. 4](#p100069): C = -0,007 + 0,983 х 7,40 = 7,27; l C = -0,008 + 1,008 х 7,70 = 7,45. h Таким образом, результат определения содержания суммы кальция и магния находится в границах от 7,27 до 7,45 г/куб. дм. ---