--- title: "\"РД 34.37.305.11-97. Определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH\"" number: "РД 34.37.305.11-97" issuer: "РАО \"ЕЭС России\"" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-34-37-305-11-97" --- ## "РД 34.37.305.11-97. Определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH" # "РД 34.37.305.11-97. Определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH" (утв. РАО "ЕЭС России" 21.01.1997) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 марта 1998 года. > Взамен "Инструкции по аналитическому контролю при химической очистке теплоэнергетического оборудования".
Утвержден
РАО "ЕЭС России"
21 января 1997 года **ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА**
**ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ PH**
РД 34.37.305.11-97
Срок действия установлен с 1 марта 1998 года Составлен Открытым акционерным обществом "Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС". Утвержден Департаментом науки и техники РАО "ЕЭС России" 21.01.97. Начальник А.П. Берсенев. Методика регламентирует порядок определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования. Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания свободного комплексона при принятой доверительной вероятности и определяет способ их выражения. Результаты определения содержания свободного комплексона используют для контроля за процессом приготовления реагента и расхода его в ходе химической очистки. ## 1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ Объектом контроля являются промывочные растворы комплексонов и композиций на их основе с лимонной, адипиновой или серной кислотами. Эти растворы применяются для химических очисток теплоэнергетического оборудования и котлов среднего, высокого и сверхкритического давления. ## 2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ При определении содержания свободного комплексона следует применять средства измерений, посуду, реактивы и растворы, перечень которых приведен в табл. 1 - 3. Таблица 1 **СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ** | Наименование | Тип | Диапазон измерений | Метрологические характеристики | НТД | | --- | --- | --- | --- | --- | | 1. Весы лабораторные аналитические | ВЛР-200 | 0 - 200 г | Цена деления 0,00001 г | ГОСТ 24104-88 | | 2. pH-метр | pH-121 | -1 - +14 | Основная абсолютная погрешность +0,04 | - | Таблица 2 **ПОСУДА** | Наименование | Тип | НТД | | --- | --- | --- | | 1. Колбы мерные | 2-1000-2 | [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) | | 2. Пипетки | 2-2-10 | [ГОСТ 20292-84](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) | | 3. Цилиндр измерительный вместимостью 50 куб. см | - | [ГОСТ 1770-84](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) | | 4. Бюретка для титрования вместимостью 5 куб. см | - | [ГОСТ 20292-84](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) | | 5. Колбы конические вместимостью 250 куб. см | - | ГОСТ 25336-82 | | 6. Капельница для однократной дозировки | - | ГОСТ 25336-82 |
Таблица 3
**РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ**
| Наименование | Классификация | НТД | | --- | --- | --- | | 1. Вода дистиллированная | - | ГОСТ 6709-72 | | 2. Азотная кислота концентрированная (плотность 1,15) | х.ч. | ГОСТ 4461-77 | | 3. Уксусная кислота концентрированная | х.ч. | ГОСТ 61-75 | | 4. Соляная кислота концентрированная | х.ч. | ТУ 6-09-2540-72 | | 5. Натрия гидроокись | ч. | ГОСТ 4328-77 | | 6. Аммиак водный 25%-ной концентрации | х.ч. | ГОСТ 3760-79 | | 7. Уксусно-кислый натрий | ч. | ГОСТ 199-68 | | 8. Хлористый аммоний | х.ч. | ГОСТ 3773-72 | | 9. Висмут азотно-кислый 0,01 М концентрации (растворяют 4,851 г вещества в 50 куб. см азотной кислоты плотностью 1,15 с последующим доведением объема до 1 куб. дм. Готовить перед началом работы) | - | ГОСТ 4110-62 | | 10. Серно-кислая медь 0,02 М концентрации (растворяют 4,990 г вещества CuSO х 5H O и 4 2 доводят объем раствора до 1 куб. дм) | - | [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78) | | 11. Серно-кислый магний 0,01 М концентрации (растворяют 1,463 г MgSO х 7H O и доводят 4 2 объем до 1 куб. дм) | - | [ГОСТ 4523-77](https://bukva.ai/docs/gost-4523-77) | | 12. Ацетатно-буферный раствор pH = 3 (готовится смешением 225 куб. см 1 Н уксусной кислоты с 50 куб. см 1 Н NaOH и с 40 куб. см 1 Н соляной кислоты с последующим доведением объема до 500 куб. см) | - | - | | 13. Ацетатно-буферный раствор pH = 4,8 (растворяют 136 г уксусно-кислого натрия в воде, промывают 60 куб. см концентрированной уксусной кислоты и доводят объем до 1 куб. дм) | - | - | | 14. Аммиачно-буферный раствор pH = 10 (растворяют 20 г хлористого аммония в дистиллированной воде, добавляют 100 куб. см раствора аммиака 25%-ной концентрации и доводят объем до 1 куб. дм) | - | - | | 15. Индикатор ксиленолово-оранжевый 0,1%-ной концентрации (0,1 г индикатора растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды) | ч.д.а. | МРТУ 6-09-2503-65 | | 16. Индикатор ПАН 0,1%-ной концентрации (0,1 г индикатора растворяют в 100 куб. см этилового спирта. Раствор устойчив в течение многих месяцев) | ч.д.а | МРТУ 6-09-1075-64 | | 17. Индикатор кислотный хром темно-синий 0,5%- ной концентрации (растворяют 0,5 г индикатора в | ч.д.а. | ГОСТ 14091-68, ТУ 7П-14-69 | | 20 куб. см аммиачно-буферного раствора и доводят до 100 куб. см этиловым спиртом) | | | | 18. Спирт этиловый ректификационный технический | - | ГОСТ 18300-87 | ## 3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов висмута, меди и магния с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТК) или ее динатриевой солью - трилоном Б и изменении цвета раствора в точке эквивалентности после связывания избытка титрующего агента с соответствующим металлоиндикатором (ксиленолово-оранжевым, ПАН или хром темно-синим). Анализ выполняется при том значении pH, которое имеет промывочный раствор. Метод позволяет определить содержание свободного комплексона в промывочных растворах или при приготовлении реагентов от 0,05 до 10 г/куб. дм. ## 4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА #### 4.1 Подготовка к выполнению анализа. Для определения концентрации свободного комплексона необходимо на pH-метре измерить значение pH промывочного раствора, от которого будет зависеть способ определения концентрации свободного комплексона. Объем пробы для анализа промывочного раствора составляет 25 - 50 куб. см, при приготовлении реагентов - 2 - 10 куб. см. 4.2. Определение содержания свободного комплексона в зависимости от значения pH промывочного раствора. 4.2.1. Для растворов, имеющих значение pH от 2 до 3,5, аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см и доводят объем пробы до 100 куб. см дистиллированной водой, прибавляют 5 куб. см ацетатно-буферного раствора (pH = 3), 0,5 куб. см индикатора ксиленолового оранжевого и титруют 0,01 М раствором азотно-кислого висмута до перехода окраски в точке эквивалентности от желто-коричневой (цвет свободного индикатора) к розовой (цвет соединения висмута с ксиленоловым оранжевым). Титрование необходимо выполнять медленно при тщательном перемешивании. Концентрацию свободного комплексона (г/куб. дм) вычисляют по формуле: a х M х M t G = ----------, (1) ком V где: a - объем азотно-кислого висмута, пошедшего на титрование, куб. см; M - молярность азотно-кислого висмута; M - молекулярная масса трилона Б или ЭДТК, равная соответственно 372,1 t и 290; V - объем анализируемой пробы, куб. см. 4.2.2. Для растворов, имеющих значение pH от 3,5 до 7,0, аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см и доводят объем пробы до 100 куб. см дистиллированной водой, прибавляют 5 куб. см ацетатно-буферного раствора (pH = 4,8), 4 - 5 капель индикатора ПАН и титруют 0,02 М раствором серно-кислой меди до перехода окраски в точке эквивалентности от желтой (цвет свободного индикатора) к красно-малиновой (цвет соединения меди с ПАН). Концентрацию свободного комплексона вычисляют по [формуле (1)](#p100067). 4.2.3. Для растворов, имеющих значение pH от 9 до 10, аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см и доводят объем пробы до 100 куб. см дистиллированной водой, прибавляют 5 куб. см аммиачно-буферного раствора (pH = 10), 5 - 7 капель индикатора хром темно-синего и титруют 0,01 М раствором серно-кислого магния до перехода окраски в точке эквивалентности от синей (цвет свободного индикатора) к красно-сиреневой (цвет соединения магния с хром темно-синим). Концентрацию свободного комплексона вычисляют по [формуле (1)](#p100067). #### 4.3 Определение концентрации комплексона при приготовлении реагентов. Для определения концентрации комплексона из бака отбирают пробу, 1 куб. см которой помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. Из разведенного в 100 раз раствора комплексона отбирают 1 или 5 куб. см (в зависимости от расчетной концентрации приготовленного в баке реагента) и определяют концентрацию комплексона по способу, указанному в [п. 4.2.2](#p100068). Титрование осуществляют до перехода окраски в точке эквивалентности от ярко-желтой (цвет свободного индикатора) через зеленую к розово-сиреневой (цвет соединения меди с ПАН при определении больших концентраций реагентов). Концентрацию комплексона вычисляют по [формуле (1)](#p100067) с учетом разведения в 100 раз. ## 5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА 5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах. Результаты определения содержания свободных комплексонов согласно [МИ 1317-86](https://bukva.ai/docs/mi-1317-86) представляют в следующей форме: C , C , P. l h 5.2. Результаты определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH промывочных растворов с доверительной вероятностью P = 0,9 находятся по табл. 4. Таблица 4
Диапазон измерений ЭДТК,Результат определения
г/куб. дмНижняя граница (наименьшее значение), г/куб. дмВерхняя граница (наибольшее значение), г/куб. дм
0,05 - 1,000 (pH = 2 - 3,5)C = -0,0046 + 0,998C l измC = 0,0046 + 1,003C h изм
0,05 - 1,000 (pH = 3,5 - 7)C = -0,01 + 0,998C l измC = 0,0085 + 1,007C h изм
0,05 - 1,000 (pH = 9 - 10)C = -0,0016 + 0,99C l измC = 0,0007 + 1,018C h изм
3,0 - 10,0C = 0,0238 + 0,987C l измC = 0,027 + 1,006C h изм
Примечание. C - измеренное значение концентрации свободного изм комплексона.
#### 5.3 Пример определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах при pH = 9 - 10: провести анализ (см. [п. 4](#p100059)), рассчитать содержание свободного комплексона по [формуле (1)](#p100067). При a = 0,66 куб. см, M = 0,01, M , = 372,1, V = 50 куб. см t G = 0,049 г/куб. дм; ком определить нижнюю и верхнюю границы содержания свободного комплексона при pH = 9 - 10 (см. [табл. 4](#p100082)) C = -0,0016 + 0,99 х 0,049 = 0,047; l C = 0,0007 + 1,018 х 0,049 = 0,0506. h Таким образом, результат определения содержания свободного комплексона находится в границах от 0,047 до 0,0506 г/куб. дм. ---