---
title: "\"ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой\""
number: "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-16-122-23-67-10"
---

## "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой"

# "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой"

(утв. ФГУ "ФЦАО" 18.02.2010)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор<br>
ФГУ "Федеральный центр<br>
анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**И.Л.ФЕОФАНОВ**

</div>

<div align="center">

18 февраля 2010 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ АЗОТА НИТРАТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ,**
**ГРУНТОВ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ, ИЛОВ, ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА**
**И ПОТРЕБЛЕНИЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГУ "ФЦАО").


## <a id="p100007"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой.
                                                                      -1
<a id="p100009"></a>    Диапазон измерений массовой доли азота нитратов от 0,23 до 23 млн.  .
<a id="p100010"></a>Если массовая доля азота нитратов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление вытяжки таким образом, чтобы массовая концентрация азота нитратов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100011"></a>Определению мешают соли аммония и хлорид-ионы при содержании более 30 мг/куб. дм. Влияние их устраняется в процессе обработки вытяжки [(п. 10)](#p100165).


## 1. <a id="p100012"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100013"></a>Фотометрический метод определения азота нитратов основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения. Оптическую плотность раствора измеряют при лямбда = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм.


## 2. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100015"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100016"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100017"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ**<br>
**ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="16%"><col width="15%"><col width="18%"><col width="14%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений (массовая -1 доля), млн.</td><td>Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), сигма , r %</td><td>Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), сигма , % R</td><td>Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2), сигма , % R X ср</td><td>Показатель точности <a href="#p100023">&lt;1&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), +/- дельта, %</td><td>Показатель точности <a href="#p100024">&lt;2&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2), +/- дельта , X ср %</td></tr>
<tr><td>От 0,23 до 5 вкл. Св. 5 до 23 вкл.</td><td>12 9</td><td>18 12,5</td><td>16 11</td><td>36 25</td><td>32 22</td></tr>
<tr><td colspan="6">Примечание. n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений</td></tr>
</table>



<a id="p100022"></a>

---

<a id="p100023"></a><1> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 1.
<a id="p100024"></a><2> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 2.

<a id="p100025"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100026"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100027"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100028"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


## 3. <a id="p100029"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



### <a id="p100030"></a>3.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование


- <a id="p100031"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа, позволяющий измерить оптическую плотность при лямбда = 410 нм.
- <a id="p100032"></a>Кюветы с длиной поглощающего слоя 20 мм.
- <a id="p100033"></a>Весы лабораторные аналитические общего назначения, например, ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001.
- <a id="p100034"></a>Гири по ГОСТ 7328-2001.
- <a id="p100035"></a>Стандартный образец состава раствора нитрат-ионов с погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р = 0,95.
- <a id="p100036"></a>pH-метр любого типа.
- <a id="p100037"></a>Шкаф сушильный общелабораторного назначения типа СНОЛ.
- <a id="p100038"></a>Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.
- <a id="p100039"></a>Капроновые сита с диаметром отверстий 0,25 мм.
- <a id="p100040"></a>Фарфоровые ступки с пестиками по ГОСТ 9147-80.
- <a id="p100041"></a>Водяная баня.


### <a id="p100042"></a>3.2. Посуда


- <a id="p100043"></a>Колбы мерные наливные 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770-74.
- <a id="p100044"></a>Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см по ГОСТ 29227-91.
- <a id="p100045"></a>Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10 куб. см по ГОСТ 29169-91.
- <a id="p100046"></a>Бюретка 6-2-5 по ГОСТ 29251-91.
- <a id="p100047"></a>Мензурки или цилиндры 1(3)-25, 1(3)-100, 1(3)-500, 1(3)-1000 по ГОСТ 1770-74.
- <a id="p100048"></a>Колбы конические типа Кн-2-100 ХС, Кн-2-250 ХС, Кн-2-500 ТС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100049"></a>Стаканы химические Н-1-250 ТХС, В-1-500 ТХС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100050"></a>Воронки лабораторные В-75-110 ХС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100051"></a>Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-14/8, СВ-34/12 по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100052"></a>Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100053"></a>Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100054"></a>*Примечание.* 1. Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2. <a id="p100055"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


### <a id="p100056"></a>3.3. Реактивы и материалы


- <a id="p100057"></a>Калий азотнокислый по [ГОСТ 4217-77](https://bukva.ai/docs/gost-4217-77).
- <a id="p100058"></a>Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.
- <a id="p100059"></a>Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
- <a id="p100060"></a>Калий сернокислый по [ГОСТ 4145-74](https://bukva.ai/docs/gost-4145-74).
- <a id="p100061"></a>Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль) по [ГОСТ 5845-79](https://bukva.ai/docs/gost-5845-79).
- <a id="p100062"></a>Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80.
- <a id="p100063"></a>Натрий углекислый кислый по [ГОСТ 4201-79](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79).
- <a id="p100064"></a>Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
- <a id="p100065"></a>Реактив Несслера по ТУ 6-09-2089.
- <a id="p100066"></a>Ртуть йодная по ТУ 6-09-02-374.
- <a id="p100067"></a>Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
- <a id="p100068"></a>Ртуть хлорная.
- <a id="p100069"></a>Салициловая кислота по ГОСТ 624-70.
- <a id="p100070"></a>Серебро сернокислое по ТУ 6-09-3703.
- <a id="p100071"></a>Серная кислота по ГОСТ 4204-77.
- <a id="p100072"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
- <a id="p100073"></a>Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
- <a id="p100074"></a>Толуол по ГОСТ 5789-78.
- <a id="p100075"></a>Катионит КУ-2 или СБС.
- <a id="p100076"></a>Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента" и "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-86.
<a id="p100077"></a>*Примечание.* 1. Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
2. <a id="p100078"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


## 4. <a id="p100079"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100080"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97.
<a id="p100081"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100082"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100083"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100084"></a>4.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


## 5. <a id="p100085"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100086"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, освоивший методику в процессе тренировки и уложившийся в нормативы при выполнении процедур контроля погрешности.


## 6. <a id="p100087"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100088"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100089"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100090"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100091"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °C;
<a id="p100092"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
<a id="p100093"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


## 7. <a id="p100094"></a>ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100095"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб"; [ГОСТ 17.4.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84) "Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа"; [ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003](https://bukva.ai/docs/pnd-f-12-122-22-3-2-03) "Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений"; ПНД Ф 12.4.2.1-99 "Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения"; ГОСТ 17.1.5.01-80 "Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность" или другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.
<a id="p100096"></a>При отборе проб составляется акт отбора проб по утвержденной форме, в которой указывается:
- <a id="p100097"></a>цель анализа;
- <a id="p100098"></a>место, время отбора;
- <a id="p100099"></a>номер пробы;
- <a id="p100100"></a>должность, фамилия отбирающего пробы, дата.


## 8. <a id="p100101"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



### <a id="p100102"></a>8.1. Подготовка прибора


<a id="p100103"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.


### <a id="p100104"></a>8.2. Приготовление вспомогательных растворов



##### <a id="p100105"></a>8.2.1 Приготовление бидистиллированной воды, не содержащей аммиака

<a id="p100106"></a>а) Дважды перегнанную воду пропускают через колонку с катионитом КУ-2 или СБС.
<a id="p100107"></a>б) Вторично перегоняют дистиллированную воду, предварительно подкислив серной кислотой и добавив марганцовокислый калий до четкой малиновой окраски.
<a id="p100108"></a>в) Упаривают дистиллированную воду до 1/4 объема после добавления двууглекислого натрия (0,1 - 0,5 г на 1 куб. дм). Полученную воду проверяют на наличие аммиака реактивом Несслера и используют для приготовления реактивов и разбавления проб.

##### <a id="p100109"></a>8.2.2 Приготовление раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли

<a id="p100110"></a>400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 куб. см, растворяют в 500 куб. см дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100111"></a>Срок хранения 3 месяца.

##### <a id="p100112"></a>8.2.3 Приготовление раствора салициловой кислоты (o-гидрооксибензойной)

<a id="p100113"></a>Навеску 1,0 г салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100114"></a>8.2.4 Приготовление раствора калия сернокислого, 0,05%

<a id="p100115"></a>Навеску 0,5 г калия сернокислого растворяют в 1 куб. дм безаммиачной бидистиллированной воды.
<a id="p100116"></a>Раствор хранят до внешних изменений.

##### <a id="p100117"></a>8.2.5 Приготовление раствора калия хромовокислого, 10%

<a id="p100118"></a>10 г калия хромовокислого растворяют в 90 куб. см дистиллированной воды. Срок хранения 6 месяцев.


### <a id="p100119"></a>8.3. Приготовление градуировочных растворов нитрат-ионов



##### <a id="p100120"></a>8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора нитрат-ионов с концентрацией 0,1 мг/куб. см

<a id="p100121"></a>Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 куб. см раствора должно содержаться 0,1 мг нитрат-ионов.
<a id="p100122"></a>Приготовление из соли:
<a id="p100123"></a>Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105 °C, помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой (1 куб. см содержит 0,1 мг нитрат-ионов).
<a id="p100124"></a>Срок хранения 3 месяца.

##### <a id="p100125"></a>8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора нитрат-ионов с концентрацией 0,01 мг/куб. см

<a id="p100126"></a>10 куб. см основного градуировочного раствора нитрат-ионов переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. 1 куб. см раствора содержит 0,01 мг нитрат-ионов.
<a id="p100127"></a>Раствор готовят в день проведения анализа.


### <a id="p100128"></a>8.4. Построение градуировочного графика


<a id="p100129"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией нитрат-ионов 0,1 - 10,0 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [п. п. 6](#p100087) и [10](#p100165).
<a id="p100130"></a>Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100131"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100132"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**<br>
**ПРИ АНАЛИЗЕ НИТРАТ-ИОНОВ**

</div>



| N р-ра | Массовая концентрация нитрат-ионов в градуировочных растворах, мг/куб. дм | Аликвотная часть градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/куб. см, помещаемая в пробирку вместимостью 10 куб. см, куб. см |
| --- | --- | --- |
| 1 | 0,00 | 0,00 |
| 2 | 0,1 | 0,1 |
| 3 | 0,5 | 0,5 |
| 4 | 1,0 | 1,0 |
| 5 | 2,0 | 2,0 |
| 6 | 4,0 | 4,0 |
| 7 | 6,0 | 6,0 |
| 8 | 10,0 | 10,0 |


<a id="p100142"></a>В ряд колориметрических пробирок вместимостью 10 куб. см отбирают последовательно пипеткой растворы, указанные в [таблице 2](#p100132).
<a id="p100143"></a>Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 куб. см раствора салициловой кислоты и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 куб. см концентрированной серной кислоты и оставляют на 10 минут. Затем содержимое чашки разбавляют 10 - 15 куб. см дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 куб. см раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, смывая стенки чашки дистиллированной водой. Колбу охлаждают в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу же фотометрируют при длине волны 410 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят "холостой опыт" с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.
<a id="p100144"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
<a id="p100145"></a>При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - содержание нитрат-иона, мг/куб. дм.


### <a id="p100146"></a>8.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100147"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при смене партий реактивов, после поверки или ремонта приборов, но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100132)).
<a id="p100148"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100149"></a>                   |X - C| < 0,01 х C х 1,96 сигма  ,                   (1)
                                                  R
                                                   л
    где:
    X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов
в образце для градуировки, мг/куб. дм;
    C - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов в образце
для градуировки, мг/куб. дм;
    сигма     -    среднеквадратическое    отклонение    внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100150"></a>    Примечание.       Допустимо       среднеквадратическое       отклонение
внутрилабораторной  прецизионности  при  внедрении  методики  в лаборатории
устанавливать  на  основе  выражения:  сигма   = 0,84 сигма   с последующим
                                            R              R
                                             л
уточнением  по  мере накопления информации в процессе контроля стабильности
результатов анализа.
<a id="p100151"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100017).
                  R

<a id="p100152"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100153"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


## 9. <a id="p100154"></a>ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЛАЖНОСТИ ПРОБЫ



##### <a id="p100155"></a>9.2.1 Подготовка фарфоровых чашек.

<a id="p100156"></a>Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t = (105 +/- 5) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
<a id="p100157"></a>9.2.2. Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески той же массы (5 г воздушно-сухой пробы, пропущенной через сито с отверстиями диаметром 0,25 мм), помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки и высушивают при t = (105 +/- 5) °C в сушильном шкафу до постоянной массы.

                         Р          - Р
                          возд.сух.    сух.
<a id="p100158"></a>                     g = ------------------ х 100,                      (2)
                             Р
                              возд.сух.

    где:
    g - содержание гигроскопической влаги, %;
    Р          - масса воздушно-сухой навески, г;
     возд.сух.
    Р     - масса абсолютно сухой навески, г.
     сух.
<a id="p100159"></a>    При выполнении условия: |g    - g   | <= 12% вычисляют g   :
                              max    min                    ср.

                                g  + g  + g
                                 1    2    3
<a id="p100160"></a>                         g    = ------------.                           (3)
                          ср.        3

<a id="p100161"></a>    Определяют коэффициент пересчета на абсолютно сухую пробу:

                                     100
<a id="p100162"></a>                              K = ----------,                           (4)
                                  100 + g
                                         ср.

    где g    - содержание гигроскопической влаги, %.
         ср.
<a id="p100163"></a>    Точная  масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по
формуле:

<a id="p100164"></a>                        m         = m          х K,                     (5)
                         абс.сух.    возд.сух.

 где K - коэффициент пересчета [(4)](#p100162).


## 10. <a id="p100165"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100166"></a>Нитрат-ионы вследствие их растворимости в воде извлекают из пробы водной вытяжкой или 0,05%-ным раствором сульфата калия. Лучше извлекать нитрат-ионы раствором сульфата калия, так как в этом случае фильтрование вытяжки идет быстрее и фильтрат получается прозрачным, что особенно важно, когда проба диспергируется.
<a id="p100167"></a>5 г воздушно-сухой пробы помещают в колбу, приливают 50 куб. см безаммиачной дистиллированной воды или 0,05%-ного раствора сульфата калия и взбалтывают в течение 3 минут.
<a id="p100168"></a>Одновременно берут навеску для определения влажности почвы.
<a id="p100169"></a>Вытяжку фильтруют через складчатый фильтр, предварительно промытый горячей безаммиачной водой до прекращения окрашивания фильтрата в желтый цвет реактивом Несслера. Первые порции (5 - 10 куб. см) фильтрата отбрасывают, мутный раствор несколько раз перефильтровывают через тот же фильтр.
<a id="p100170"></a>Если определение нитрат-ионов не может быть проведено сразу же после приготовления вытяжки, в нее добавляют 2 капли (на 100 куб. см вытяжки) толуола. В консервированном виде вытяжка может храниться не более 2 дней. Перед определением нитрат-ионов следует сделать качественное испытание вытяжки на содержание ионов аммония и хлорид-ионов.
<a id="p100171"></a>Присутствие в вытяжке значительных количеств аммонийных солей снижает результаты определения. Для предотвращения отрицательного влияния солей перед выпариванием вытяжки в фарфоровую чашку добавляют 2 - 3 капли 10%-ного раствора сернокислого калия.
<a id="p100172"></a>Присутствие в вытяжке хлорид-ионов также мешает определению. При содержании хлорид-ионов более 30 мг/куб. дм к 100 куб. см вытяжки добавляют эквивалентное количество сернокислого серебра, смесь взбалтывают 10 минут, затем фильтруют через складчатый фильтр.
<a id="p100173"></a>В большинстве случаев высокая чувствительность метода допускает устранение мешающего влияния хлорид-ионов простым разбавлением пробы.
<a id="p100174"></a>В зависимости от ожидаемого содержания нитрат-ионов берут 5 - 10 куб. см подготовленной вытяжки, помещают в фарфоровую чашку соответствующего объема и выпаривают на водяной бане с электрическим обогревом.
<a id="p100175"></a>Далее поступают, как указано в [п. 8.4](#p100128).
<a id="p100176"></a>*Примечание.* Если в течение рабочего дня нет возможности довести определение нитратов до конца, лучше прервать анализ после выпаривания вытяжки. Нитраты в виде сухого остатка сохраняются без изменения долгое время.


## 11. <a id="p100177"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


                                     -1
<a id="p100178"></a>    Содержание  азота  нитратов (млн.  ) в анализируемой пробе рассчитывают
по формуле:

                              C х V  х V
                                   1    3
<a id="p100179"></a>                      X = K х ----------- х n х 0,23,                   (6)
                                V  х a
                                 2

    где:
                                                 -1
    X - содержание нитратного азота в пробе, млн.  ;
    C  -  концентрация нитрат-ионов в растворе, найденная по калибровочному
графику, мг/куб. дм;
    V  - общий объем вытяжки (50 куб. см);
     1
    V  - объем аликвотной части, взятый для анализа, куб. см;
     2
    V  - вместимость пробирки, 10 куб. см;
     3
    a - навеска пробы, г;
 K - коэффициент пересчета на абсолютно сухую пробу [(4)](#p100162);
    n - коэффициент разведения;
    0,23 - коэффициент пересчета нитрат-ионов на нитратный азот.


## 12. <a id="p100180"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100181"></a>Результат измерения X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:


#### <a id="p100182"></a>12.1 X +/- ДЕЛЬТА, Р = 0,95,


    где:
                                           -1
    X - единичный результат измерения, млн.  ;
                                               -1
    ДЕЛЬТА - показатель точности методики, млн.  .
<a id="p100183"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100184"></a>                        ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х X.

<a id="p100185"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100017).

#### <a id="p100186"></a>12.2 X   +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95,

           ср           х

    где:
    X     -   среднее  (среднее  арифметическое  или  медиана)  результатов
     ср
                              -1
параллельных определений, млн.  ;
                                                -1
    ДЕЛЬТА  - показатель точности методики, млн.  .
          х
<a id="p100187"></a>    Значение ДЕЛЬТА  рассчитывают по формуле:
                   х

<a id="p100188"></a>                       ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта  х X.
                                             х

<a id="p100189"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100017).
                   х
<a id="p100190"></a>    12.3.   Допустимо   результат   измерения   в   документах,  выдаваемых
лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100191"></a>                         X +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95,
                                     л

    где:
    X  -  результат  анализа,  полученный  в точном соответствии с прописью
методики  [единичный  результат  или  среднее  (среднее  арифметическое или
медиана) результатов параллельных определений];
    +/-   ДЕЛЬТА    -   значение   характеристики  погрешности  результатов
                л
измерений,   установленное   при  реализации  методики  в  лаборатории  для
единичного    результата    или   среднего   арифметического   параллельных
определений и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
<a id="p100192"></a>Примечание.
<a id="p100193"></a>При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100194"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100195"></a>способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).


## 13. <a id="p100196"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100197"></a>13.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100198"></a>    За  результат  измерений  X   принимают среднее арифметическое значение
                               ср
двух параллельных определений X  и X :
                               1    2

                                    X  + X
                                     1    2
<a id="p100199"></a>                              X   = -------,                            (7)
                               ср      2

для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100200"></a>                       |X  - X | <= 0,01 х r х X  ,                     (8)
                         1    2                 ср

<a id="p100201"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100202"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100203"></a>**ПРЕДЕЛЫ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений (массовая доля), -1 млн. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя параллельными результатами измерений), r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| От 0,23 до 5 вкл. Св. 5 до 23 вкл. | 34 25 | 50 35 |


<a id="p100207"></a>При невыполнении [условия (8)](#p100200) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100208"></a>13.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в [таблице 3](#p100203).
<a id="p100209"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100210"></a>13.3. Расхождение между средними арифметическими результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100211"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100212"></a>**ЗНАЧЕНИЯ КРИТИЧЕСКОЙ РАЗНОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="27%"><col width="73%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, -1 млн.</td><td>Критическая разность <a href="#p100218">&lt;3&gt;</a> (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n = n = 2), CD , % 1 2 0,95</td></tr>
<tr><td>От 0,23 до 5 вкл. Св. 5 до 23 вкл.</td><td>45 31</td></tr>
<tr><td colspan="2">Примечание. n - количество результатов параллельных определений, 1 полученных в первой лаборатории; n - количество результатов параллельных 2 определений, полученных во второй лаборатории</td></tr>
</table>



<a id="p100217"></a>

---

<a id="p100218"></a><3> Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003.


## 14. <a id="p100219"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100220"></a>При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
- <a id="p100221"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100222"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


### <a id="p100223"></a>14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок


<a id="p100224"></a>Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.
<a id="p100225"></a>Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину (2 навески) анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат исходной рабочей пробы (X). Оставшиеся две навески анализируют в соответствии с прописью методики, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (C) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X').
<a id="p100226"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100227"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100228"></a>                           K  = |X' - X - C |,                          (9)
                            к              д

    где:
    X'  -  результат  анализа  в  пробе  с  известной  добавкой  -  среднее
арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между
                                        -1
которыми удовлетворяет [условию (8)](#p100200), млн. ;
    X  -  результат  анализа в исходной пробе - среднее арифметическое двух
результатов    параллельных   определений,   расхождение   между   которыми
                               -1
удовлетворяет [условию (8)](#p100200), млн. .
<a id="p100229"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                          _____________________
                         /     2            2
<a id="p100230"></a>                   K = \/ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   ,                       (10)
                               л,X'         л,X

    где   ДЕЛЬТА    ,   ДЕЛЬТА     -  значения  характеристики  погрешности
                л,X'          л,X
результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие  содержанию азота нитратов в пробе с известной добавкой и в
исходной пробе соответственно.
<a id="p100231"></a>    Примечание.  Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА   =  0,84  х  ДЕЛЬТА   с  последующим  уточнением по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100232"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100233"></a>                               K  <= K.                                (11)
                                к

<a id="p100234"></a>При невыполнении [условия (11)](#p100233) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


### <a id="p100235"></a>14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески


<a id="p100236"></a>Образцами для контроля являются рабочие пробы.
<a id="p100237"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100238"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100239"></a>                              K  = |X' - X|,                           (12)
                               к

    где:
    X'  -  результат  анализа в рабочей пробе - среднее арифметическое двух
результатов    параллельных   определений,   расхождение   между   которыми
                               -1
удовлетворяет [условию (8)](#p100200), млн. ;
    X  -  результат  анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования
навески - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
                                                          -1
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (8)](#p100200), млн. .
<a id="p100240"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                          _____________________
                         /     2            2
<a id="p100241"></a>                   K = \/ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   ,                       (13)
                               л,X'         л,X

    где ДЕЛЬТА    ,   ДЕЛЬТА      -   значения   характеристики погрешности
              л,X'          л,X
результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие  содержанию  азота  нитратов в исходной (рабочей) пробе и в
рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.
<a id="p100242"></a>    Примечание.  Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА   =  0,84  х  ДЕЛЬТА   с  последующим  уточнением по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100243"></a>    Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100244"></a>                               K  <= K.                                (14)
                                к

<a id="p100245"></a>При невыполнении [условия (14)](#p100244) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


### <a id="p100246"></a>14.3. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля


<a id="p100247"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100248"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100249"></a>                            K  = |C   - C|,                            (15)
                             к     ср

    где:
    C    -  результат  анализа  массовой  доли азота нитратов в образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
                                                                       -1
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (8)](#p100200), млн. ;
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100250"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100251"></a>                             K = ДЕЛЬТА ,                              (16)
                                       л

    где  +/-  ДЕЛЬТА   -  характеристика  погрешности  результатов анализа,
                    л
соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100252"></a>    Примечание.  Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА   =  0,84  х  ДЕЛЬТА   с  последующим  уточнением по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100253"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100254"></a>                               K  <= K.                                (17)
                                к

<a id="p100255"></a>При невыполнении [условия (17)](#p100254) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100256"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.



<a id="p100257"></a>

---