---
title: "\"ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.66-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли анионных поверхностно-активных веществ в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления экстракционно-фотометрическим методом\""
number: "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.66-10"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-16-122-23-66-10"
---

## "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.66-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли анионных поверхностно-активных веществ в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления экстракционно-фотометрическим методом"

# "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.66-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли анионных поверхностно-активных веществ в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления экстракционно-фотометрическим методом"

(утв. ФГУ "ФЦАО" 12.02.2010)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФГУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**И.Л.ФЕОФАНОВ**

</div>

12 февраля 2010 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ АНИОННЫХ**
**ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ,**
**ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ, ИЛОВ, ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ**
**ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.66-10**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГУ "ФЦАО").


## <a id="p100007"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой доли анионных поверхностно-активных веществ (АПАВ) в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления экстракционно-фотометрическим методом.
<a id="p100009"></a>К АПАВ относятся соли карбоновых кислот, альфосульфанаты первичные и вторичные, сульфанаты карбоновых кислот, их эфиры и амиды, алкилсульфонаты, фосфор- и кремнийорганические соединения анионного типа.
<a id="p100010"></a>Диапазон измерений массовой доли АПАВ от 0,2 до $100\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100011"></a>Если массовая доля АПАВ в анализируемой пробе превышает $5\text{млн}^{- 1}$ , то требуется разбавление вытяжки.
<a id="p100012"></a>Определению не мешают моноэтаноламин, оптический отбеливатель, карбоксиметилцеллюлоза, сода, силикат натрия, сульфат натрия, триполифосфат натрия, ацетон, алифатические спирты, карбоновые кислоты.
<a id="p100013"></a>Устранение мешающего влияния хлоридов, нитратов, роданидов и белков описано в [п. 9](#p100187).


## 1. <a id="p100014"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100015"></a>Метод основан на образовании комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, при взаимодействии анионоактивных веществ с метиленовым синим, который экстрагируется хлороформом. Оптическую плотность измеряют при длине волны 650 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм.


## 2. <a id="p100016"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100017"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100018"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100019"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,<br>
повторяемости и воспроизводимости

</div>



<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="18%"><col width="17%"><col width="17%"><col width="15%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100020"></a>Диапазон измерений (массовая доля), $\text{млн}^{- 1}$</td><td><a id="p100021"></a>Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), $\sigma_{r},%$</td><td><a id="p100022"></a>Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), $\sigma_{R},%$</td><td><a id="p100023"></a>Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2), $\sigma_{R_{Xcp}},%$</td><td><a id="p100024"></a>Показатель точности <a href="#p100046">&lt;1&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95 и n = 1), $\pm \delta,%$</td><td><a id="p100025"></a>Показатель точности <a href="#p100047">&lt;2&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95 и n = 2), $\pm \delta_{X_{cp}},%$</td></tr>
<tr><td><a id="p100026"></a>От 0,2 до 5 вкл.</td><td><a id="p100027"></a>13</td><td><a id="p100028"></a>17,5</td><td><a id="p100029"></a>15</td><td><a id="p100030"></a>35</td><td><a id="p100031"></a>30</td></tr>
<tr><td><a id="p100032"></a>Св. 5 до 20 вкл.</td><td><a id="p100033"></a>9</td><td><a id="p100034"></a>12,5</td><td><a id="p100035"></a>11</td><td><a id="p100036"></a>25</td><td><a id="p100037"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100038"></a>Св. 20 до 100 вкл.</td><td><a id="p100039"></a>7</td><td><a id="p100040"></a>10</td><td><a id="p100041"></a>8</td><td><a id="p100042"></a>20</td><td><a id="p100043"></a>16</td></tr>
<tr><td colspan="6"><a id="p100044"></a>Примечание. n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений.</td></tr>
</table>



<a id="p100045"></a>

---

<a id="p100046"></a><1> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 1.
<a id="p100047"></a><2> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 2.

<a id="p100048"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100049"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100050"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100051"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


## 3. <a id="p100052"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100053"></a>3.1 Средства измерений, оборудование и посуда

- <a id="p100054"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны $\lambda = 650\text{нм}$ .
- <a id="p100055"></a>Кюветы с толщиной оптического слоя 30 мм.
- <a id="p100056"></a>Весы лабораторные аналитические общего назначения типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001.
- <a id="p100057"></a>Сушильный шкаф с терморегулятором типа СНОЛ.
- <a id="p100058"></a>Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью 1, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91.
- <a id="p100059"></a>Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
- <a id="p100060"></a>Воронки В-25-38 ХС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100061"></a>Воронки делительные ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100062"></a>Конические колбы вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100063"></a>Пробирки ПЗ-25 ХС по ГОСТ 25336.
- <a id="p100064"></a>Стаканы Н-1-1000 ТХС; Н-2-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100065"></a>Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147-80.
- <a id="p100066"></a>ГСО 8049-94 состава додецилсульфат натрия (молярная доля основного вещества 97 - 100%, относительная погрешность 0,2%).
<a id="p100067"></a>*Примечание.* 1. Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2. <a id="p100068"></a>Приборы должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100069"></a>3.2 Реактивы и материалы

- <a id="p100070"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
- <a id="p100071"></a>Калий фосфорнокислый однозамещенный по [ГОСТ 4198-75](https://bukva.ai/docs/gost-4198-75).
- <a id="p100072"></a>Натрий додецилсульфат по ТУ 6-09-10-1405.
- <a id="p100073"></a>Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77.
- <a id="p100074"></a>Метиленовый синий.
- <a id="p100075"></a>Хлороформ по ГОСТ 20015-88.
- <a id="p100076"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
- <a id="p100077"></a>Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
- <a id="p100078"></a>Бумага универсальная индикаторная ТУ 6-09-1181-76.
- <a id="p100079"></a>Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678-86.
<a id="p100080"></a>*Примечание.* 1. Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
2. <a id="p100081"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


## 4. <a id="p100082"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100083"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.00-76 и ПОТ Р М-004-97.
<a id="p100084"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100085"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-79.
<a id="p100086"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.00-83.
<a id="p100087"></a>4.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


## 5. <a id="p100088"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100089"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, освоивший методику в процессе тренировки и уложившегося в нормативы при выполнении процедур контроля погрешности.


## 6. <a id="p100090"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100091"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100092"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100093"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт.ст.);
<a id="p100094"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °C;
<a id="p100095"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
<a id="p100096"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


## 7. <a id="p100097"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100098"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб"; [ГОСТ 17.4.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84) "Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа"; ГОСТ 17.1.5.01-80 "Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность"; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 "Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений", ПНД Ф 12.4.2.1-99 "Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения" и другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.
<a id="p100099"></a>При отборе проб составляется сопроводительный документ, в котором указывается:
<a id="p100100"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100101"></a>место, время отбора;
<a id="p100102"></a>номер пробы;
<a id="p100103"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


## 8. <a id="p100104"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100105"></a>8.1 Подготовка прибора

<a id="p100106"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

#### <a id="p100107"></a>8.2 Приготовление вспомогательных реактивов


##### <a id="p100108"></a>8.2.1 Приготовление нейтрального раствора метиленового синего

<a id="p100109"></a>На аналитических весах взвешивают 0,35 г метиленового синего, навеску помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
<a id="p100110"></a>Раствор хранят в темном месте до внешних изменений.

##### <a id="p100111"></a>8.2.2 Приготовление кислотного раствора метиленового синего

<a id="p100112"></a>На аналитических весах взвешивают 0,35 г метиленового синего, навеску помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, добавляют 6,5 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
<a id="p100113"></a>Раствор хранят в темном месте до внешних изменений.

##### <a id="p100114"></a>8.2.3 Приготовление фосфатного буферного раствора (pH = 10)

<a id="p100115"></a>На аналитических весах взвешивают 16,3308 г калия фосфорнокислого однозамещенного и растворяют в 1200 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100116"></a>На аналитических весах взвешивают 5,04 г гидроксида натрия, растворяют в 630 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100117"></a>Растворы хранят в темной склянке до внешних изменений, но не более 2-х месяцев.
<a id="p100118"></a>Оба раствора смешивают в равных объемах непосредственно перед анализом.

#### <a id="p100119"></a>8.3 Приготовление градуировочных растворов АПАВ


##### <a id="p100120"></a>8.3.1 Приготовление основного раствора АПАВ с концентрацией 500 мкг/см3

<a id="p100121"></a>На аналитических весах взвешивают 0,500 г натрия додецилсульфата. Навеску помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 1 см3 хлороформа. Объем раствора доводят до 1 дм3 дистиллированной водой.
<a id="p100122"></a>1 см3 раствора содержит 500 мкг додецилсульфата натрия.
<a id="p100123"></a>Раствор хранят при температуре 3 - 5 °C в течение месяца в склянке с притертой пробкой.

##### <a id="p100124"></a>8.3.2 Приготовление рабочего раствора АПАВ с концентрацией 1,0 мкг/см3

<a id="p100125"></a>Пипеткой вместимостью 1 см3 отбирают 1 см3 основного раствора АПАВ, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят дистиллированной водой до метки.
<a id="p100126"></a>1 см3 раствора содержит 1 мкг додецилсульфата натрия.
<a id="p100127"></a>Раствор готовят непосредственно перед анализом.

#### <a id="p100128"></a>8.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100129"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемых компонентов с содержанием додецилсульфата натрия 1,0 - 25 мкг/100 см3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [пунктам 6](#p100090), [9](#p100187).
<a id="p100130"></a>Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочных кривых приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления для образцов градуировки, не превышает 2,8%.

<div align="right">

<a id="p100131"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100132"></a>Состав и количество образцов для градуировки

</div>



| <a id="p100133"></a>Номер образца | <a id="p100134"></a>Объем рабочего градуировочного раствора с C = 1 мкг/см3, помещаемый в мерную колбу вместимостью 100 см3, см3 | <a id="p100135"></a>Содержание додецилсульфата натрия, мкг/100 см3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100136"></a>1 | <a id="p100137"></a>0,0 | <a id="p100138"></a>0,00 |
| <a id="p100139"></a>2 | <a id="p100140"></a>1,0 | <a id="p100141"></a>1,00 |
| <a id="p100142"></a>3 | <a id="p100143"></a>2,0 | <a id="p100144"></a>2,00 |
| <a id="p100145"></a>4 | <a id="p100146"></a>5,0 | <a id="p100147"></a>5,00 |
| <a id="p100148"></a>5 | <a id="p100149"></a>10,0 | <a id="p100150"></a>10,0 |
| <a id="p100151"></a>6 | <a id="p100152"></a>15,0 | <a id="p100153"></a>15,0 |
| <a id="p100154"></a>7 | <a id="p100155"></a>20,0 | <a id="p100156"></a>20,0 |


<a id="p100157"></a>Объем растворов доводят в мерной колбе до 100 см3 дистиллированной водой и анализируют в условиях анализа проб.
<a id="p100158"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
<a id="p100159"></a>При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - концентрацию АПАВ в мкг/100 см3 раствора.

#### <a id="p100160"></a>8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100161"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при смене партий основных реактивов, после поверки или ремонта прибора, но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100132)).
<a id="p100162"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

<div align="center">

<a id="p100163"></a> $|X - C|<0,01 \cdot C \cdot 1,96\sigma_{R_{\text{л}}},(1)$ 

</div>


<a id="p100164"></a>где X - результат контрольного измерения содержания АПАВ в образце для градуировки;
<a id="p100165"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации АПАВ в образце для градуировки;
<a id="p100166"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100167"></a>*Примечание.* Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
<a id="p100168"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [таблице 1](#p100019).

<a id="p100169"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100170"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

#### <a id="p100171"></a>8.6 Определение влажности пробы


##### <a id="p100172"></a>8.6.1 Подготовка фарфоровых чашек.

<a id="p100173"></a>Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t = (105 +/- 2) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
<a id="p100174"></a>8.6.2. Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески по 0,2 г, помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки (п. 8.6.1) и высушивают при t = (105 +/- 5) °C в сушильном шкафу до постоянной массы.

<div align="center">

<a id="p100175"></a> $g = \frac{\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}.} - \text{Р}_{\text{сух}.}}{\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}}} *100,(2)$ 

</div>


<a id="p100176"></a>где g - содержание гигроскопической влаги, %;
<a id="p100177"></a> $\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}.}$ - масса воздушно-сухой навески, г;
<a id="p100178"></a> $\text{Р}_{\text{сух}.}$ - масса абсолютно сухой навески, г.
<a id="p100179"></a>При выполнении условия: $|g_{max} - g_{min}| \leq 12\%$ вычисляют $g_{cp}$ :

<div align="center">

<a id="p100180"></a> $g_{cp} = \frac{g_{1} + g_{2} + g_{3}}{3} ,(3)$ 

</div>


<a id="p100181"></a>Определяют коэффициент пересчета на абсолютно сухую пробу:

<div align="center">

<a id="p100182"></a> $K = \frac{100}{100 + g_{cp}} ,(4)$ 

</div>


<a id="p100183"></a>где $g_{cp}$ - содержание гигроскопической влаги, %.
<a id="p100184"></a>Точная масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по формуле:

<div align="center">

<a id="p100185"></a> $m_{\text{абс}.\text{сух}.} = m_{\text{возд}.\text{сух}.}*K,(5)$ 

</div>


<a id="p100186"></a>где K - коэффициент пересчета (4).


## 9. <a id="p100187"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100188"></a>Навеску пробы от 1 до 5 г в зависимости от содержания АПАВ помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3. В колбу приливают 25 см3 70% этилового спирта, нагретого до кипения, и смесь перемешивают 3 минуты.
<a id="p100189"></a>Экстракт фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см3, объем фильтрата доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
<a id="p100190"></a>Для устранения мешающего влияния хлоридов, нитратов, роданидов и белков хлороформный экстракт промывают кислым раствором метиленового синего; сульфиды, полисульфиды и тиосульфаты окисляют добавлением 10,0 см3 фосфатного буферного раствора, 2,0 см3 раствора перекиси водорода с массовой долей 20% и выдерживанием пробы в течение 5 минут.
<a id="p100191"></a>Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 фосфорного буферного раствора, 5 см3 водного раствора метилового синего, перемешивают и оставляют на 15 мин. Затем добавляют 8 см3 хлороформа и воронку интенсивно встряхивают 1 мин. После расслоения жидкостей хлороформовый слой переносят в другую делительную воронку, содержащую 110 см3 дистиллированной воды и 5 см3 кислотного раствора метилового синего. Смесь встряхивают 1 мин и оставляют до расслоения жидкости. В первую воронку добавляют 5 см3 хлороформа, взбалтывают в течение 1 мин и хлороформный экстракт также сливают во вторую делительную воронку. Третью экстракцию проводят аналогичным способом с 4 см3 хлороформа. Затем содержимое второй воронки встряхивают в течение 1 мин и оставляют до расслоения жидкостей. Экстракт сливают в пробирку с притертой пробкой через воронку с кусочком ваты для отделения мути и измеряют оптическую плотность при длине волны $\lambda = 650\text{нм}$ в кюветах с толщиной слоя 30 мм по отношению к хлороформу. Измеряют оптическую плотность контрольной пробы, не содержащей АПАВ, и вычитают из полученного значения оптической плотности пробы.
<a id="p100192"></a>Содержание АПАВ находят по градуировочному графику.


## 10. <a id="p100193"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА


<a id="p100194"></a>Массовую долю анионных поверхностно-активных веществ $X(\text{млн}^{- 1})$ вычисляют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100195"></a> $X = \frac{C \cdot K}{m_{\text{абс}.\text{сух}.}} ,(6)$ 

</div>


<a id="p100196"></a>где C - содержание АПАВ, найденное по градуировочному графику, мкг;
<a id="p100197"></a> $m_{\text{абс}.\text{сух}.}$ - навеска анализируемой пробы, рассчитанная по формуле (5), г;
<a id="p100198"></a>K - коэффициент разбавления вытяжки.


## 11. <a id="p100199"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100200"></a>Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
<a id="p100201"></a>11.1. $X \pm \Delta$ , P = 0,95, где
<a id="p100202"></a>X - единичный результат измерения, $\text{млн}^{- 1}$ ;
<a id="p100203"></a> $\Delta$ - показатель точности методики, $\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100204"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100205"></a> $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X.$ 

</div>


<a id="p100206"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100019).
<a id="p100207"></a>11.2. $X_{cp} \pm \Delta_{x}$ , P = 0,95, где
<a id="p100208"></a> $X_{cp}$ - среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений, $\text{млн}^{- 1}$ ;
<a id="p100209"></a> $\Delta_{x}$ - показатель точности методики, $\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100210"></a>Значение $\Delta_{x}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100211"></a> $\Delta = 0,1 \cdot \delta_{x} \cdot X.$ 

</div>


<a id="p100212"></a>Значение $\delta_{x}$ приведено в [таблице 1](#p100019).

#### <a id="p100213"></a>11.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:


<div align="center">

<a id="p100214"></a> $X \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, где

</div>


<a id="p100215"></a>X - результат анализа, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений];
<a id="p100216"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
<a id="p100217"></a>*Примечание.* При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100218"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100219"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).


## 12. <a id="p100220"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100221"></a>12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100222"></a>За результат измерений $X_{cp}$ принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений $X_{1}$ и $X_{2}$ 

<div align="center">

<a id="p100223"></a> $X_{cp} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} ,(7)$ 

</div>


<a id="p100224"></a>для которых выполняется следующее условие:

<div align="center">

<a id="p100225"></a> $|X_{1} - X_{2}| \leq 0,01 \cdot r \cdot X_{cp},(8)$ 

</div>


<a id="p100226"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100227"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100228"></a>Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов<br>
измерений при вероятности P = 0,95

</div>



| <a id="p100229"></a>Диапазон измерений (массовая доля), $\text{млн}^{- 1}$ | <a id="p100230"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя параллельными результатами измерений), r,% | <a id="p100231"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100232"></a>От 0,2 до 5 вкл. | <a id="p100233"></a>36 | <a id="p100234"></a>49 |
| <a id="p100235"></a>Св. 5 до 20 вкл. | <a id="p100236"></a>25 | <a id="p100237"></a>35 |
| <a id="p100238"></a>Св. 20 до 100 вкл. | <a id="p100239"></a>20 | <a id="p100240"></a>28 |


<a id="p100241"></a>При невыполнении условия (8) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100242"></a>12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований разделу 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в [таблице 3](#p100228).
<a id="p100243"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100244"></a>12.3. Расхождение между средними арифметическими результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100245"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100246"></a>Значения критической разности при вероятности P = 0,95

</div>



<table>
<colgroup><col width="27%"><col width="73%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100247"></a>Диапазон измерений, $\text{млн}^{- 1}$</td><td><a id="p100248"></a>Критическая разность <a href="#p100258">&lt;1&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100249"></a>(относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при $n_{1} = n_{2} = 2$ ), $CD_{0,95}$ , %</td></tr>
<tr><td><a id="p100250"></a>От 0,2 до 5 вкл.</td><td><a id="p100251"></a>42</td></tr>
<tr><td><a id="p100252"></a>Св. 5 до 20 вкл.</td><td><a id="p100253"></a>31</td></tr>
<tr><td><a id="p100254"></a>Св. 20 до 100 вкл.</td><td><a id="p100255"></a>22</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100256"></a>Примечание. $n_{1}$ - количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории; $n_{2}$ - количество результатов параллельных определений, полученных во второй лаборатории.</td></tr>
</table>



<a id="p100257"></a>

---

<a id="p100258"></a><1> Соответствует пределу воспроизводимости по [РМГ 61-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003).


## 13. <a id="p100259"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100260"></a>При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
- <a id="p100261"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100262"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


### <a id="p100263"></a>13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок


<a id="p100264"></a>Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.
<a id="p100265"></a>Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину (2 навески) анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат исходной рабочей пробы (X). Оставшиеся две навески анализируют в соответствии с прописью методики, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (C) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X').
<a id="p100266"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100267"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

<a id="p100268"></a> $K_{\text{к}} = |X\prime - X - C_{\text{д}}|,(9)$ 

<a id="p100269"></a>где X' - результат анализа в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), $\text{млн}^{- 1}$ ;
<a id="p100270"></a>X - результат анализа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), $\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100271"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100272"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} ,(10)$ 

<a id="p100273"></a>где $\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}$ , $\Delta_{\text{л},\text{Х}}$ - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию АПАВ в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100274"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100275"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100276"></a> $K_{\text{к}} \leq K,(11)$ 

<a id="p100277"></a>При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


### <a id="p100278"></a>13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески


<a id="p100279"></a>Образцами для контроля являются рабочие пробы.
<a id="p100280"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100281"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

<a id="p100282"></a> $K_{\text{к}} = |X\prime - X|,(12)$ 

<a id="p100283"></a>где X' - результат анализа в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), $\text{млн}^{- 1}$ ;
<a id="p100284"></a>X - результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), $\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100285"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100286"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} ,(13)$ 

<a id="p100287"></a>где $\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}$ , $\Delta_{\text{л},\text{Х}}$ - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой доли АПАВ в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.
<a id="p100288"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100289"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100290"></a> $K_{\text{к}} \leq K,(14)$ 

<a id="p100291"></a>При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению


### <a id="p100292"></a>13.3. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля


<a id="p100293"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.

<div align="center">

<a id="p100294"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100295"></a> $K_{\text{к}} = |C_{cp} - C|,(15)$ 

<a id="p100296"></a>где $C_{cp}$ - результат анализа массовой доли АПАВ в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), $\text{млн}^{- 1}$ .
<a id="p100297"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.

<div align="center">

<a id="p100298"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100299"></a> $K = \Delta_{\text{л}},(16)$ 

<a id="p100300"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100301"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<div align="center">

<a id="p100302"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

</div>


<a id="p100303"></a> $K_{\text{к}} \leq K,(17)$ 

<a id="p100304"></a>При невыполнении условия (17) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100305"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.



<a id="p100306"></a>

---