---
title: "\"ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.52-08. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли кислоторастворимых форм фосфат-ионов в почвах, грунтах, донных отложениях, отходах производства и потребления фотометрическим методом с аммонием молибденовокислым\""
number: "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.52-08"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-16-122-23-52-08"
---

## "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.52-08. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли кислоторастворимых форм фосфат-ионов в почвах, грунтах, донных отложениях, отходах производства и потребления фотометрическим методом с аммонием молибденовокислым"

# "ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.52-08. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли кислоторастворимых форм фосфат-ионов в почвах, грунтах, донных отложениях, отходах производства и потребления фотометрическим методом с аммонием молибденовокислым"

(утв. ФГУ "ФЦАО" 23.07.2008)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФГУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**К.А.САПРЫКИН**

</div>

23 июля 2008 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ**
**КИСЛОТОРАСТВОРИМЫХ ФОРМ ФОСФАТ-ИОНОВ В ПОЧВАХ, ГРУНТАХ,**
**ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ, ОТХОДАХ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ**
**ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АММОНИЕМ МОЛИБДЕНОВОКИСЛЫМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.52-08**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГУ "ФЦАО").


## <a id="p100007"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб почв, грунтов, донных отложений, отходов для определения в них кислоторастворимых форм фосфат-ионов фотометрическим методом с аммонием молибденовокислым.
<a id="p100009"></a>Диапазон определяемых содержаний от 25,0 до 500 мг/кг.
<a id="p100010"></a>Бели массовая доля фосфат-ионов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление вытяжки таким образом, чтобы массовая доля фосфат-ионов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100011"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе соединений кремния, мышьяка, железа, устраняют в процессе анализа проб.


## 1. <a id="p100012"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100013"></a>Фотометрический метод измерения концентрации кислоторастворимых форм фосфат-ионов основан на образовании молибденовой сини при взаимодействии фосфат-ионов в кислой среде с аммонием молибденовокислым в присутствии восстановителя и последующем фотометрическом анализе окрашенного соединения при длине волны $\lambda = 700\text{нм}$ .


## 2. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100015"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100016"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100017"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,<br>
повторяемости и воспроизводимости методики

</div>



| <a id="p100018"></a>Диапазон измерений, мг/кг | <a id="p100019"></a>Показатель точности [<*>](#p100031) (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta,%$ | <a id="p100020"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) $\sigma_{r},%$ | <a id="p100021"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспризводи мости), $\sigma_{R},%$ |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100022"></a>От 25,0 до 100 включ. | <a id="p100023"></a>25 | <a id="p100024"></a>10 | <a id="p100025"></a>12,5 |
| <a id="p100026"></a>Св. 100 до 500 включ. | <a id="p100027"></a>15 | <a id="p100028"></a>6 | <a id="p100029"></a>7,5 |



<a id="p100030"></a>

---

<a id="p100031"></a><*> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2.

<a id="p100032"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100033"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100034"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100035"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


## 3. <a id="p100036"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100037"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

<a id="p100038"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны $\lambda = 700\text{нм}$ .
<a id="p100039"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
<a id="p100040"></a>Весы лабораторные по ГОСТ 24104-2001.
<a id="p100041"></a>Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001.
<a id="p100042"></a>ГСО с аттестованным содержанием фосфат-ионов с погрешностью не более 1%, при P = 0,95.
<a id="p100043"></a>Колбы мерные 2-50(100, 500, 1000)-2 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100044"></a>Пипетки градуированные 6(7)-1-5(10); 2-1-25(50) по ГОСТ 29227-91.
<a id="p100045"></a>Цилиндры мерные 2-250; 1-100 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100046"></a>Воронки ВХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100047"></a>Колбы конические Кн-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100048"></a>Стаканы для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100049"></a>Сита с отверстиями диаметром 1 мм по ГОСТ 6614-86.
<a id="p100050"></a>Чашки фарфоровые по ГОСТ 9147-80.
<a id="p100051"></a>Бюретки по ГОСТ 29252-91.
<a id="p100052"></a>Фильтр обеззоленный "Синяя лента" по ТУ 6-09-1678-86.
<a id="p100053"></a>Ступка агатовая с пестиком.
<a id="p100054"></a>Почвенный бур.
<a id="p100055"></a>Крафт-пакеты.
<a id="p100056"></a>Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

#### <a id="p100057"></a>3.2 Реактивы

<a id="p100058"></a>Серная кислота по ГОСТ 4204-77.
<a id="p100059"></a>Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100060"></a>Хлорная кислота по ТУ 6-09-2878-73.
<a id="p100061"></a>Калий железосинеродистый 3-водный (желтая кровяная соль) по [ГОСТ 4207-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4207-75).
<a id="p100062"></a>Марганец сернокислый по [ГОСТ 435-77](https://bukva.ai/docs/gost-435-77).
<a id="p100063"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
<a id="p100064"></a>Олово хлористое по ГОСТ 36-78.
<a id="p100065"></a>Аммоний молибденовокислый по [ГОСТ 3765-78](https://bukva.ai/docs/gost-3765-78).
<a id="p100066"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
<a id="p100067"></a>Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.


## 4. <a id="p100068"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100069"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97.
<a id="p100070"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100071"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-91.
<a id="p100072"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.


## 5. <a id="p100073"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100074"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.


## 6. <a id="p100075"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100076"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100077"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100078"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100079"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °C;
<a id="p100080"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
<a id="p100081"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


## 7. <a id="p100082"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100083"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб"; [ГОСТ 17.4.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84) "Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа"; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 "Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений", ПНД Ф 12.4.2.1-99 "Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения" или другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.
<a id="p100084"></a>При отборе проб составляется сопроводительный документ, в котором указывается:
<a id="p100085"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100086"></a>место, время отбора;
<a id="p100087"></a>номер пробы;
<a id="p100088"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


## 8. <a id="p100089"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100090"></a>8.1 Подготовка прибора

<a id="p100091"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

#### <a id="p100092"></a>8.2 Приготовление вспомогательных растворов


##### <a id="p100093"></a>8.2.1 Приготовление раствора аммония молибденовокислого

<a id="p100094"></a>25 г аммония молибденовокислого растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, нагретой до 60 °C, раствор фильтруют. Одновременно 280 см3 концентрированной серной кислоты разбавляют до 800 см3 дистиллированной водой (кислоту вливают в воду малыми порциями при перемешивании). По охлаждении раствора в колбу вместимостью 1 дм3 вносят 750 см3 серной кислоты, к которому приливают раствор молибденовокислого аммония (при перемешивании) и по охлаждении раствора доводят объем до метки раствором молибденовокислого аммония. Раствор хранят в темной склянке до внешних изменений.

##### <a id="p100095"></a>8.2.2 Приготовление раствора хлористого олова

<a id="p100096"></a>0,25 г хлорида олова растворяют в 10 см3 10%-ого раствора соляной кислоты. Раствор готовят перед проведением анализа.

##### <a id="p100097"></a>8.2.3 Приготовление 10% раствора соляной кислоты

<a id="p100098"></a>110 см3 соляной кислоты помещают в стакан с небольшим количеством дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 500 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения - 6 месяцев.

##### <a id="p100099"></a>8.2.4 Приготовление 10% раствора калия железосинеродистого (желтой кровяной соли)

<a id="p100100"></a>10 г желтой кровяной соли растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и добавляют 90 см3 дистиллированной воды. Срок хранения - 6 месяцев.

##### <a id="p100101"></a>8.2.5 Приготовление 10% раствора марганца сернокислого

<a id="p100102"></a>50 г марганца сернокислого растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и добавляют 450 см3 дистиллированной воды. Срок хранения - 6 месяцев.

##### <a id="p100103"></a>8.2.6 Приготовление 1 М раствора серной кислоты

<a id="p100104"></a>5,5 см3 концентрированной серной кислоты помещают в емкость с некоторым количеством дистиллированной воды и после охлаждения доводят объем до 100 см3. Срок хранения - 6 месяцев.

#### <a id="p100105"></a>8.3 Приготовление градуировочных растворов фосфат-ионов


##### <a id="p100106"></a>8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора концентрации 0,1 мг/см3

<a id="p100107"></a>Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см3 раствора должно содержаться 0,1 мг фосфат-ионов.
<a id="p100108"></a>Срок хранения - 3 месяца.

##### <a id="p100109"></a>8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора концентрации 0,01 мг/см3

<a id="p100110"></a>Раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора дистиллированной водой. В 1 см3 раствора должно содержаться 0,01 мг фосфат-ионов. Раствор готовят в день проведения анализа.

#### <a id="p100111"></a>8.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100112"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией фосфат-ионов 0,05 - 1,0 мкг/см3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [п. п. 6](#p100075) и [9](#p100173).
<a id="p100113"></a>Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.

<div align="right">

<a id="p100114"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100115"></a>Состав и количество образцов для градуировки

</div>



| <a id="p100116"></a>N р-ра | <a id="p100117"></a>Массовая концентрация фосфат-ионов в градуировочных растворах, мкг/см3 | <a id="p100118"></a>Аликвотная часть градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см3, помещаемая в мерную колбу на 100 см3, см3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100119"></a>1 | <a id="p100120"></a>0,00 | <a id="p100121"></a>0,00 |
| <a id="p100122"></a>2 | <a id="p100123"></a>0,05 | <a id="p100124"></a>0,5 |
| <a id="p100125"></a>3 | <a id="p100126"></a>0,10 | <a id="p100127"></a>1,0 |
| <a id="p100128"></a>4 | <a id="p100129"></a>0,20 | <a id="p100130"></a>2,0 |
| <a id="p100131"></a>5 | <a id="p100132"></a>0,30 | <a id="p100133"></a>3,0 |
| <a id="p100134"></a>6 | <a id="p100135"></a>0,40 | <a id="p100136"></a>4,0 |
| <a id="p100137"></a>7 | <a id="p100138"></a>0,50 | <a id="p100139"></a>5,0 |
| <a id="p100140"></a>8 | <a id="p100141"></a>1,00 | <a id="p100142"></a>10,0 |


<a id="p100143"></a>К раствору в каждую мерную колбу добавляют по 4 см3 раствора аммония молибденовокислого, по 0,3 см3 раствора олова хлористого и доводят раствор до метки водой. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при $\lambda = 700\text{нм}$ относительно контрольной пробы.
<a id="p100144"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
<a id="p100145"></a>При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - содержание фосфат-иона мкг/см3. График проверяют в день анализа.

#### <a id="p100146"></a>8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100147"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при смене партий основных реактивов, после поверки или ремонта прибора, но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100115)).
<a id="p100148"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<div align="center">

<a id="p100149"></a> $|X - C|<0,01 \cdot C \cdot 1,96\sigma_{R_{\text{л}}}(1)$ 

</div>


<a id="p100150"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации фосфат-ионов в образце для градуировки, мг/дм3;
<a id="p100151"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации фосфат-ионов в образце для градуировки, мг/дм3;
<a id="p100152"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100153"></a>*Примечание.* Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
<a id="p100154"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [таблице 1](#p100017).

<a id="p100155"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100156"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

#### <a id="p100157"></a>8.6 Определение влажности пробы


##### <a id="p100158"></a>8.6.1 Подготовка фарфоровых чашек.

<a id="p100159"></a>Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t = (105 +/- 2) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
<a id="p100160"></a>8.6.2. Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески той же массы, помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки [(п. 8.2.1)](#p100093) и высушивают при t = (105 +/- 5) °C в сушильном шкафу до постоянной массы.

<div align="center">

<a id="p100161"></a> $g = \frac{\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}.} - \text{Р}_{\text{сух}.}}{\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}.}} *100,(2)$ 

</div>


<a id="p100162"></a>где g - содержание гигроскопической влаги, %;
<a id="p100163"></a> $\text{Р}_{\text{возд}.\text{сух}.}$ - масса воздушно-сухой навески, г;
<a id="p100164"></a> $\text{Р}_{\text{сух}.}$ - масса абсолютно сухой навески, г.
<a id="p100165"></a>При выполнении условия: $|g_{max} - g_{min}| \leq 12\%$ вычисляют $g_{cp}$ :

<div align="center">

<a id="p100166"></a> $g_{cp} = \frac{g_{1} + g_{2} + g_{3}}{3} .(3)$ 

</div>


<a id="p100167"></a>Определяют коэффициент пересчета на абсолютно сухую пробу:

<div align="center">

<a id="p100168"></a> $K = \frac{100}{100 + g_{cp}} ,(4)$ 

</div>


<a id="p100169"></a>где $g_{cp}$ - содержание гигроскопической влаги, %.
<a id="p100170"></a>Точная масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по формуле:

<div align="center">

<a id="p100171"></a> $m_{\text{абс}.\text{сух}.} = m_{\text{возд}.\text{сух}.}*K,(5)$ 

</div>


<a id="p100172"></a>где K - коэффициент пересчета (формула 4).


## 9. <a id="p100173"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100174"></a>Пробу почвы высушивают до воздушно-сухого состояния в тени при комнатной температуре, затем растирают в агатовой ступке и просеивают через сито с отверстиями размером 1,0 мм. Навеску почвы 2 г помещают в колбу вместимостью 100 см3, смачивают 3 см3 воды, добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты и оставляют на 60 минут (или на ночь). По истечении этого времени к пробе прибавляют 5 - 10 капель хлорной кислоты (при наличии органических веществ проба приобретает темно-серую окраску). Затем в колбу вставляют воронку и нагревают на плитке 5 - 7 минут. Если за это время содержимое колбы обесцветится, то нагревание продолжают 15 - 20 минут. Если после нагревания в течение 5 - 7 минут смесь не обесцветится, то следует добавить еще 1 каплю хлорной кислоты и продолжить нагревание. Эту операцию повторяют до полного обесцвечивания смеси. Затем раствор охлаждают, дают отстояться до полного осаждения осадка, т.е. до тех пор, пока раствор над осадком не будет прозрачным и бесцветным или слабо желтым. К раствору добавляют 30 см3 дистиллированной воды, фильтруют через двойной бумажный фильтр в мерную колбу вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 30 см3 горячей воды, подкисленной серной кислотой (1 - 2 см3 серной кислоты пл. 1,84 г/см3 на 1 дм3 воды). Осадок промывают трижды. Затем раствор в колбе доводят водой до метки и перемешивают.
<a id="p100175"></a>Переносят 50 см3 раствора в колбу вместимостью 100 см3, добавляют 3 см3 10%-ного раствора калия железосинеродистого (желтой кровяной соли) для осаждения железа и 2,5 см3 10%-ного раствора марганца сернокислого для образования осадка феррицианида марганца. Для более полного осаждения смесь подщелачивают раствором аммиака до появления фиолетовой окраски. Через 5 минут добавляют несколько капель, 1 М серной кислоты до появления синей окраски. Содержимое колбы перемешивают и оставляют на 30 минут для формирования осадка. Затем раствор доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и фильтруют через двойной фильтр ("Синяя лента"). Вносят 50 см3 фильтрата в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 4 см3 раствора аммония молибденовокислого в серной кислоте, 45 см3 дистиллированной воды, 0,3 см3 раствора олова хлористого, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Через 7 минут 30 см3 раствора вносят в кювету и фотометрируют при длине волны 700 нм относительно холостой пробы. Содержание фосфат-ионов в пробе находят по градуировочному графику.


## 10. <a id="p100176"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100177"></a>Содержание фосфат-ионов (мг/кг) рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100178"></a> $X = \frac{C \cdot V \cdot 10}{m_{\text{абс}.\text{сух}.}} ,(6)$ 

</div>


<a id="p100179"></a>где C - концентрация фосфат-ионов, найденная по градуировочному графику, мкг/см3;
<a id="p100180"></a>10 - коэффициент, учитывающий разбавление пробы;
<a id="p100181"></a>V - объем, взятый для анализа, см3;
<a id="p100182"></a> $m_{\text{абс}.\text{сух}.}$ - навеска анализируемой пробы, рассчитанная по формуле (5), г.


## 11. <a id="p100183"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100184"></a>Результат измерения X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<div align="center">

<a id="p100185"></a> $X \pm \Delta$ , P = 0,95,

</div>


<a id="p100186"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100187"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100188"></a> $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X.$ 

</div>


<a id="p100189"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100017).
<a id="p100190"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<div align="center">

<a id="p100191"></a> $X \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ ,

</div>


<a id="p100192"></a>где X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100193"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
<a id="p100194"></a>*Примечание.* При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100195"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100196"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).


## 12. <a id="p100197"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100198"></a>12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100199"></a>За результат измерения $X_{cp}$ принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений $X_{1}$ и $X_{2}$ :

<a id="p100200"></a> $X_{cp} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} ,(7)$ 

<a id="p100201"></a>для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100202"></a> $|X_{1} - X_{2}| \leq 0,01 \cdot r \cdot X_{cp},(8)$ 

<div align="right">

<a id="p100203"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

</div>


<a id="p100204"></a>Таблица 3

<div align="center">

<a id="p100205"></a>Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов

</div>

измерений при вероятности P = 0,95


| <a id="p100206"></a>Диапазон измерений (массовая доля), мг/кг | <a id="p100207"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя параллельными результатами измерений), r,% | <a id="p100208"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100209"></a>От 25,0 до 100 включ. | <a id="p100210"></a>28 | <a id="p100211"></a>35 |
| <a id="p100212"></a>Св. 100 до 500 включ. | <a id="p100213"></a>17 | <a id="p100214"></a>21 |


<a id="p100215"></a>При невыполнении условия (8) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100216"></a>12.2. Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в [таблице 3](#p100205).


## 13. <a id="p100217"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100218"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100219"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100220"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

#### <a id="p100221"></a>13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

<a id="p100222"></a>Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы почв, грунтов, донных отложений, отходов.
<a id="p100223"></a>Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину (2 навески) анализируют в точном соответствии с прописью МВИ и получают результат исходной рабочей пробы (X). Оставшиеся две навески анализируют в соответствии с прописью МВИ, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (C) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X').
<a id="p100224"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.

<div align="center">

<a id="p100225"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100226"></a> $K_{\text{к}} = |X\prime - X - C_{\text{л}}|,(9)$ 

<a id="p100227"></a>где X' - результат анализа в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) п. 12.1, мг/кг;
<a id="p100228"></a> $X_{cp}$ - результат анализа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) п. 12.1, мг/кг.

<div align="center">

<a id="p100229"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100230"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} ,(10)$ 

<a id="p100231"></a>где $\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}$ , $\Delta_{\text{л},\text{Х}}$ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие концентрации фосфат-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе, соответственно.
<a id="p100232"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<div align="center">

<a id="p100233"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

</div>


<a id="p100234"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(11)$ 

<a id="p100235"></a>При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100236"></a>13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески

<a id="p100237"></a>Образцами для контроля являются рабочие пробы почв, грунтов, донных отложений, отходов.
<a id="p100238"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.

<div align="center">

<a id="p100239"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100240"></a> $K_{\text{к}} = |X\prime - X|,(12)$ 

<a id="p100241"></a>где X' - результат анализа в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) п. 12.1, мг/кг;
<a id="p100242"></a>X - результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) п. 12.1, мг/кг.

<div align="center">

<a id="p100243"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100244"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} ,(13)$ 

<a id="p100245"></a>где $\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}$ , $\Delta_{\text{л},\text{Х}}$ - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой концентрации фосфат-ионов в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.
<a id="p100246"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<div align="center">

<a id="p100247"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

</div>


<a id="p100248"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(14)$ 

<a id="p100249"></a>При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100250"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

#### <a id="p100251"></a>13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

<a id="p100252"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.

<div align="center">

<a id="p100253"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100254"></a> $K_{\text{к}} = |C_{cp} - C|,(15)$ 

<a id="p100255"></a>где $C_{cp}$ - результат анализа массовой концентрации фосфат-ионов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) п. 12.1;
<a id="p100256"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.

<div align="center">

<a id="p100257"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100258"></a> $K = \Delta_{\text{л}},(16)$ 

<a id="p100259"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100260"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<div align="center">

<a id="p100261"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

</div>


<a id="p100262"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(17)$ 

<a id="p100263"></a>При невыполнении условия (17) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100264"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.



<a id="p100265"></a>

---